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I.-CAPACIDADES
Esquematiza el proceso de la práctica.
Usar los programas o software aplicativos (Excel y Polymath) para poder
resolver ecuaciones lineales y no lineales (diferenciales) y problemas de
regresión, además de realizar operaciones con matrices.
Representaciones gráficas
Concluye adecuadamente a partir de los resultados obtenidos.
II.-FUNDAMENTO TEÓRICO
Una de las tareas del ingeniero cuando está frente a una serie de operaciones que
transforman ciertos insumos o materias primas mediante procesos físicos y químicos
consiste en el dimensionamiento de los equipos correspondientes. En los casos en
que se dan transformaciones químicas (o bioquímicas) de la materia, el corazón del
proceso se da en el reactor químico. Para diseñar un reactor debe contestarse una
serie de preguntas tales como: ¿qué tipo de equipo se necesita para lograr la
extensión de la reacción requerida? ¿Qué condiciones de operación (temperaturas,
presión, velocidades de flujo) se necesitan? La respuesta a estas cuestiones
constituye el diseño del proceso del reactor. El análisis de costos para determinar el
diseño más rentable introduce nuevos factores tales como los materiales de
construcción, la prevención de la corrosión, los requerimientos de operación y
mantenimiento, etc. Para optimizar los costos deberá tenerse en cuenta además la
instrumentación y mecanismos de control. Más factores pueden seguir
introduciéndose antes de llegar a la decisión final. No obstante en este curso nos
restringiremos exclusivamente al diseño del proceso.
La combinación de los procesos físicos y químicos a los efectos del diseño del reactor
se hace recurriendo a las ecuaciones de las leyes de conservación de la materia y la
energía para cada tipo de reactor. Para el diseño del proceso debe disponerse de
información proveniente de diferentes campos: termodinámica, cinética química,
mecánica de fluidos, transmisión de calor y transporte de materia.
Cuando una sustancia se transforma en otra por reordenación o redistribución de los
átomos para formar nuevas moléculas decimos que se ha efectuado una reacción
química.
La termodinámica química suministra dos fuentes importantes de información
necesarias para el diseño: el calor desprendido o absorbido durante una reacción y
la extensión máxima posible de la misma. Las reacciones químicas van siempre
acompañadas de liberación o absorción de calor, que se mide por el cambio de
entalpía (𝞓H). Por ejemplo, para la reacción
aA rR + Ss
el calor de reacción (𝞓H) a la temperatura T es el calor transferido desde los
alrededores al sistema reaccionante cuando a moles de A desaparecen para formar
r moles de R y s moles de S, suponiendo el sistema a la misma temperatura y presión
antes y después de la reacción. Si 𝞓H > 0, la reacción es endotérmica, absorbe calor.
Si 𝞓H < 0, la reacción es exotérmica, desprende calor. En general los efectos de la
generación o absorción de calor no serán tenidos en cuenta en este curso,
trabajándose en condiciones isotérmicas.
DISEÑO DE REACTORES AMBIENTALES- ING QUIMICA -UNT
La cinética química trata principalmente del estudio de la velocidad con que ocurre
una reacción química, considerando los factores que influyen sobre ella y explicando
la causa de la magnitud de esa velocidad de reacción. Este estudio es de primordial
importancia pues una reacción puede ser termodinámicamente favorable pero su
velocidad tan baja que a los efectos prácticos no ocurre. En el otro extremo, una
reacción puede tener una velocidad tan elevada que entre en la categoría de las
reacciones explosivas.
Hay muchas maneras de clasificar las reacciones químicas. A nuestros efectos puede
resultar adecuado dividirlas según el número de fases implicadas: sistemas
homogéneos (una sola fase) y heterogéneos (se requiere más de una fase para que
la reacción tenga lugar). Muchas veces esta distinción no es tajante. Otra clasificación
posible es dividirlas entre catalizadas o no catalizadas. Un catalizador es una
sustancia que, sin ser ni reactante ni producto, interviene en la transformación química
y resulta incambiada con la reacción pero modifica la velocidad de reacción. Los
catalizadores pueden ser inorgánicos como por ejemplo los utilizados en la refinación
del petróleo, pero también pueden ser biológicos, por ejemplo las enzimas de las
reacciones bioquímicas.
La velocidad de una reacción química puede estar afectada por diversas variables.
En los sistemas homogéneos las variables son la temperatura, la presión y la
composición. En los sistemas heterogéneos hay que tener en cuenta además el
pasaje de materia de una fase a otra y eventualmente la transferencia del calor
generado por la reacción. En todos los casos si la reacción global consta de varias
etapas en serie, la etapa más lenta de la serie es la que ejerce más influencia y se
denomina etapa controlante.
A + bB rR + sS
Donde Keq es la constante de equilibrio para esta reacción reversible compuesta por
dos reacciones elementales. (La constante de equilibrio está relacionada también con
variables termodinámicas: 𝞓G° = - RT lnK, donde 𝞓G° es la variación de energía libre
en la reacción, R es la constante de los gases y T la temperatura absoluta).
Distintos parámetros pueden utilizarse para medir el avance de una reacción pero uno
de los más usados es la conversión, esto es la fracción de reactivo que ya ha
reaccionado. Por ejemplo, supongamos que en un recipiente cerrado está ocurriendo
la reacción
A productos
DISEÑO DE REACTORES AMBIENTALES- ING QUIMICA -UNT
De acuerdo con esto una representación del término de la izquierda frente al tiempo
conduce a una recta de pendiente k. A partir de los datos experimentales y
suponiendo una determinada forma para f (CA) se calcula entonces el término de la
integral y se representa frente a los tiempos correspondientes. Se observa si estos
datos se distribuyen sobre una recta que pasa por el origen. En caso afirmativo se
puede decir que la ecuación cinética ensayada se ajusta a los datos experimentales.
En caso negativo es necesario ensayar otra ecuación.
Definiendo t1/2 como el tiempo necesario para que la concentración de los reactantes
descienda a la mitad de su valor inicial resulta
2𝑛−1 − 1 1−𝑛
𝑡1/2 = 𝐶
𝑘(𝑛 − 1) 𝐴𝑂
Los equipos en los que se efectúan reacciones homogéneas pueden ser de tres tipos
generales: discontinuos (bacth), continuos de flujo estacionario, y semicontinuos
de flujo no estacionario. Los reactores discontinuos son sencillos de operar
industrialmente se utilizan cuando se han de tratar pequeñas cantidades de
sustancias. Los reactores continuos son ideales para fines industriales
DISEÑO DE REACTORES AMBIENTALES- ING QUIMICA -UNT
Dado que el reactor está perfectamente agitado, esto es, todos los puntos tienen la
misma composición, el volumen de control para realizar el balance es todo el reactor.
Evaluando los términos:
𝑑𝑁𝐴
𝑟𝐴 𝑉 = −
𝑑𝑡
El reactor continuo agitado ideal (RCAI) o reactor de mezcla completa supone un flujo
de alimentación y salidas uniformes y una agitación perfecta, esto es, en todos los
puntos del reactor la composición y propiedades físicas del fluido son iguales. Por
esta misma razón la corriente de salida tiene la misma composición y propiedades
que el fluido que se encuentra en el interior del reactor. La operación del RCAI se
realiza en condiciones de estado estacionario, esto es, no hay acumulación dentro
del reactor. En esas condiciones desaparece el término de dependencia con la
variable tiempo. Lógicamente, en el arranque del reactor o cuando suceden
perturbaciones que modifican las condiciones de trabajo, es necesario tener en
cuenta ese término y entonces se habla de estado transitorio.
Como todos los puntos del reactor tienen igual composición y propiedades el volumen
de control para realizar el balance de masa es todo el reactor; en estado estacionario
queda entonces
O bien:
PROCEDIMIENTO
1. Ingresar al icono Polymath 6.0
Imagen 1: La ventana virtual del software
CÁLCULO Y RESULTADOS
194 4.31
212 4.45
267 4.86
318 5.15
368 5.32
379 5.35
410 5.42
∞ 5.80
Fuente: Elaboración propia
DISEÑO DE REACTORES AMBIENTALES- ING QUIMICA -UNT
1/C
0.6 R2=0.5763
0.4
0.2
0
0 100 200 300 400 500
Tiempo (min)
DISEÑO DE REACTORES AMBIENTALES- ING QUIMICA -UNT
Vemos que no cumple para ningún orden. Así que la ecuación cinética se
tendría que determinar utilizando polymath para ecuaciones de grado mayor
a 2.
1
= −0.2476
𝑉𝑚𝑎𝑥
𝑉𝑚𝑎𝑥 = −4.039𝑢𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐾𝑀
= 8𝑥10−6
𝑉𝑚𝑎𝑥
𝐾𝑀
= 8𝑥10−6
−4.039
𝐾𝑀 = −3.23𝑋10−5
DISEÑO DE REACTORES AMBIENTALES- ING QUIMICA -UNT
Solución
DISEÑO DE REACTORES AMBIENTALES- ING QUIMICA -UNT
2. USANDO POLYMATH
t(0) = 0
t(f) = 10
d(CA)/d(t) = -1.8 * (10 ^ 11) * exp(-6250 / T) * (CA ^ 2)
CA(0) = 5
T = 200
t(0) = 0
t(f) = 10
d(CA)/d(t) = -1.8 * (10 ^ 11) * exp(-6250 / T) * (CA ^ 2)
CA(0) = 5
T = 212.5
t(0) = 0
t(f) = 10
d(CA)/d(t) = -1.8 * (10 ^ 11) * exp(-6250 / T) * (CA ^ 2)
CA(0) = 5
T = 225
B) Ingresar y averiguar:
K1 K2
d(CA)/d(T) = -K1 * CA
CA(0) = 10
K1 = 0.4
T(0) = 0
T(f) = 10
d(G)/d(T) = -K * G * S
S = 0.05
T(0) = 0
T(f) = 3
K = 0.5
G(0) = 0.65