OBJETIVO :

+2
 Llegar a conocer a los cationes del 4to grupo (Ca , Sr+2, Ba+2) y sus mas
representativas reacciones.

 Relacionar el análisis realizado en el laboratorio con algunos de los procesos

industriales.

 Conocer las reacciones típicas de este grupo de cationes por medio de sus coloraciones
básicas en sus coloraciones clásicas en sus diferentes medios.

 El presente experimento tiene como objetivo efectuar la separación selectiva de estos

cationes aprovechando la insolubilidad de éstos en ciertos medios y a ciertas
condiciones de temperatura .
FUNDAMENTO TEÓRICO

CATIONES DEL GRUPO IV ( Ca +2, Sr+2, Ba+2 )

Característica general del grupo IV

El cuarto grupo analítico de cationes comprende los iones Ca +2, Sr+2 y Ba+2. A
diferencia de la mayoría de los cationes del grupo V, Estos cationes del grupo V, estos iones
forman una serie de sales poco solubles con diferentes aniones. Así, los sulfatos, los
fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo IV son poco solubles.¿En
forma de que sales conviene separar el grupo de cationes IV del grupo de cationes V? La
respuesta a esta cuestión depende de una serie de consideraciones. En primer lugar es
necesario que las sales sean poco solubles en suficiente grado, es decir, que tengan los
valores de solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar bastante
completamente el grupo IV en solución acuosa en forma de sulfatos, porque uno de ellos
(CaSO4) tiene un valor bastante grande del producto de solubilidad (2,37x10 -5). Además, las
sales de un ácido fuerte –los sulfatos- son prácticamente insolubles en ácidos y en virtud de
ello su solubilización después de la separación del grupo V representa una operación
relativamente complicada.

La separación del grupo IV en forma de fosfatos y oxalatos también es dificultosa,

ya que los iones PO4-3 y C2O4-2,introducidos en la solución , complicaran el curso ulterior
del análisis.

El mejor modo de separar los cationes del grupo IV de los del grupo V es
transformándolos en carbonatos: CaCO3, SrCO3, BaCO3. En efecto los productos de
solubilidad de estas sales es bastante pequeños (del orden de 10-9) y por eso es posible
precipitar prácticamente todos los cationes del grupo IV. La solubilizacion del precipitado
obtenido que es necesaria para el análisis ulterior del grupo IV es muy simple, porque a
diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un ácido débil y se disuelven bien en
ácidos. por fin, el exceso delos iones precipitantes, CO3-2 , se elimina fácilmente de la
solución por acidificación debido a la descomposición del ácido carbónico que se forma en
CO2 y H2O.

En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad mas

importante para el análisis de cationes del grupo IV, a la cual se recurre para separar sus
cationes de los cationes del grupo V, es la insolubilidad practica de los carbonatos CaCO 3,
SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario, los sulfuros, de los cationes del grupo IV, lo
mismo que los cationes del grupo V, son solubles en agua, lo que distingue el grupo IV de
los grupos I, II, III. Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el
producto de las concentraciones de los iones [ Me+2] [CO3-2] sobrepasa en la solución el
valor del PSMeCO3 ( donde Me+2 es un catión cualquiera del grupo IV) .Sin embargo, como
reactivo de grupo para el grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato amónico
(NH4)2CO3,ya que con carbonato de sodio y carbonato de potasio introducimos en la
solución los iones Na+ o K+; esta absolutamente claro que resulta imposible establecer si
estos iones se encontraban antes en la solución analizada. La introducción del íon amonio
no conduce a un error, porque se identifica en una porción separada de la solución antes de
tratarla con el reactivo de grupo para el grupo IV.

Todos los metales que forman el grupo analítico IV, pertenecen al segundo grupo del
sistema periódico de D. I. Mendeleiev; están situados en la primera mitad de los grandes
periodos, es decir, en las series pares. Estos metales se llaman alcalino-térreos;
descomponen enérgicamente el agua a temperatura ambiente:

Ca + 2H2O  Ca+2 + 2OH- + H2

La actividad química crece de Ca a Ba. En la misma dirección varían también otras

muchas propiedades, por ejemplo la solubilidad de las sales, las propiedades básicas de los
hidróxidos, etc. Como las propiedades básicas de los metales del grupo IV son muy
acusadas, sus sale , formadas por los ácidos fuertes , casi no se hidrolizan y presentan en las
soluciones una reacción próxima a la neutra (PH6).
A semejanza de los cationes del grupo V, los iones Ca+2, Sr+2 y Ba+2 tienen las capas externas
de 8electrones completas. En soluciones acuosas estos iones son incoloros.

Reacciones de los iones Ba+2

El dicromato potasico K2Cr2O7 forma con el íon Ba+2 un precipitado amarillo de BaCrO4 y
no de BaCr2O7, como seria de esperar. La causa radica en lo siguiente. La solución de
K2Cr2O7 además de los Cr2O7-2 contiene una pequeña cantidad de CrO 4-2 que se forman
debido a la interacción de los con el agua :

Cr2O7-2 + H2O  2HCrO4-1  2H+ + 2 CrO4-2

K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7
La concentración de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el producto de
solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado el producto de
solubilidad de BaCr2O7. precisamente por eso es BaCrO4 el que forma el precipitado:

2CrO4-2 + 2Ba+2  2 BaCrO4

si súmanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuación general de la reacción que estamos
analizando:
CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O  2 BaCrO4 + 2H+
El precipitado de BaCrO4 ,es soluble en ácidos fuertes, pero es insoluble en ácido acético.
Como el ácido fuerte se forma aquí durante la propia reacción, esta ultima no llega hasta el
final. No obstante, se puede lograr la precipitación completa de Ba +2,si; además de
K2Cr2O7,añadimos a la solución CH3COONa;el ácido fuerte se reemplaza por un ácido
débil, el acético, en el que BaCrO4 es insoluble:

CH3COO-+ H+  CH3COOH
En esta reacción hace falta un exceso de CH 3COONa, para que una parte de este exceso
quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora acética que
mantenga prácticamente constante, a pesar de la formación de los iones H + durante la
reacción, el PH ( ≈5) suficiente para la precipitacion completa de BaCrO4.
Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por acción de K 2Cr2O4 y no ponen
obstáculos para la identificación de Ba2+. La reacción analizada se emplea no solo para
identificar el íon Ba2+ , sino también para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+.

El precipitado de BaCrO4 se forma también por acción del cromato de potasio sobre las
soluciones de sales de bario. Pero K2CrO4 da con los iones Sr2+ un precipitado amarillo de
SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su solubilidad en ácido acético. Para prevenir
la formación de SrCrO4 hace falta efectuar la reacción en presencia de CH3COOH o mejor
todavía de una mezcla amortiguadora acética. Los iones H + del ácido acético fijan los
aniones CrO42- formando HcrO4- , de tal manera que la concentración de CrO 42- en la
solución disminuye tanto el producto iónico [Sr 2+] [CrO42-] no alcanza el valor del producto
de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario, el producto de
solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta sobrepasado también en
presencia de ácido acético, el cual, de este modo, no obstaculiza su precipitacion.

Reacciones de los iones Sr 2+

El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO 4 ,
prácticamente insoluble en ácidos (¿por qué?); se puede solublizarlo como BaSO 4 .como
SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la transformación de estroncio en carbonato es
incomparable mas fácil que en el caso de BaSO4.

Reacciones de los iones Ca2+

El oxalato de amonio(NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco de oxalato
de calcio soluble en ácidos minerales , pero insoluble en ácido acético :

Ca2++C2O42-  CaC2O4

Esta reacción, que es la reacción cualitativa mas importante del íon Ca2+, es interferida por
la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2 precipitados análogos.

Los sulfuros solubles ( los iones SO42-) forman un precipitado blanco de CaSO4 solamente
en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio:

Ca2++SO42-  CaSO4

El precipitado es soluble en (NH 4)2SO4 debido a la formación de una sal compleja de

(NH4)2[CaSO4]. el agua de yeso no forma turbidez con las soluciones de las sales de calcio
(a diferencia de Ba2+ y Sr2+).

PROCEDIMIENTO:

1.- Se nos proporciona 4 ml de una solución.

2.- Añadimos 4 gotas de NH4Cl , luego alcalinizamos con NH4OH 15N.

3.- Calentamos la solución.

4.- Añadimos (NH4)2CO3 hasta llegar a la precipitación completa.

5.- Procedemos a filtrar el precipitado formado.

6.- Lavamos el precipitado con solución ( H2O + NH4OH )

7.- Procedemos a filtrar el precipitado formado.

8.- Agragamos CH3COOH 17N hasta disolver el precipitado.

9.- Añadimos (NH4)C2H3O2 (15 gotas) luego calentamos.

10.- Añadimos K2CrO4 para observar la formación de precipitado y filtramos.

11.- La solución filtrada debe ser alcalinizada con NH4OH 15N

12.- Calentamos (1 minuto) la solución y añadimos (NH4)2CO3 hasta llegar a la

precipitación completa.

13.- Filtramos la solución en caliente.

14.- Disolvemos el precipitado con gotas de CH3COOH 17N ( en caliente).

15.- Llevamos a un tubo de ensayo para luego alcalinizarlo agregando NH4OH 15N

16.- Calentamos la solución y luego añadimos gotas de (NH 4)2SO4 hasta llegar la
precipitación completa y filtramos.
17.- Alcalinizamos la solución filtrada con NH4OH.

18.- Añadimos gotas de (NH4)2SO4 para que precipite el calcio luego caliente.

19.- Se hace reposar la solución unos minutos.

CUESTIONARIO

1. Haga un diagrama esquemático indicando la separación e identificación de los

cationes del 4to grupo.

Solución acuosa con cationes del

grupo IV y V

Tratamos con NH4[Cl-,

OH-, CO3-2]

La solución pasante Precipitado BaCO3,

es desechada. CaCO3 y SrCO3

Disolvemos en CH3COOH
luego tratamos con K2CrO4

Precipitado: BaCrO4 Solución: [Ca+2,

Sr+2,](CrO4)-2

Depuramos iones extraños

y tratamos con (NH4)2S

Solución: CaSO4 Precipitado: SrSO4

Alcalinizamos con NH4(OH)

y tratamos con (NH4)2C2O4

Precipitado: CaC2O4 La solución restante

es desechada

2. Escriba las ecuaciones balanceadas de las reacciones efectuada en la práctica.

Precipitación de los cationes del IV grupo

Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ba(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº
Ba(OH)2 + (NH4)2CO3  BaCO3 + 2NH4(OH)
 Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Sr(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº
Sr(OH)2 + (NH4)2CO3  SrCO3 + 2NH4(OH)

Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ca(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº

Ca(OH)2 + (NH4)2CO3  CaCO3 + 2NH4(OH)

Obtención de BaCrO4
BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH  BaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH

Obtención de SrSO4
Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4  SrSO4 + 2 NH4(OH)

Obtención de CaC2O4
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac)  CaC2O4 + 2NH4(OH)

3. Los tres cationes se pueden identificar por la prueba de la flama (espectros visibles).

a) ¿Bajo que forma deben estar los cationes?

Estos cationes deben estar bajo la forma de cloruros.

b) ¿Qué color característico da cada catión?

El catión de Ba+2 nos da un verde amarillento, mientras que el Ca +2 nos da un color
rojo ladrillo el Sr+2 frente a la flama nos da un color rojo.

4. Se tiene una radiación electromagnética cuya longitud de onda de una radiación

violácea es:  = 4200Å. Calcule la energía, en ev(electrón-voltio), correspondiente a
1/25 mol de esos fotones. Kps: Producto de solubilidad

Efotón =  * γ
C
Efotón = 


6.627 x1027 x3 x108 ergios x seg x m

Efotón = seg
= 4.734 x 10-12 ergios
4200 x1010 m
 1ev
Efotón = 4.734 x 10-12 ergios x
1,6 x1012 ergios
Efotón = 2.959 ev

La energía para un fotón : 2.959 ev

Pero una mol tiene 6,022x1023 fotones:

1mol ........................................ (6,022x1023) 2.959 ev

1 1
8 mol ...................................................... E 8 mol

1
E 8 mol = 2.227 x 1023 ev.

5. La solubilidad del sulfato de calcio es de 1 mg/ ml . una solución saturada de éste

compuesto se mezcla con un volumen igual de (NH4)2C2O4 (oxalato de amonio) que
contiene 0.0248 gr /lt de esa sal. Con los debidos cálculos indique si se forma
precipitado, o no, cuando se mezclan estas soluciones. La constante del producto de
solubilidad termodinámico(Kpa) del CaC2O4 es: 2.3x10-9

[Ca+2 ] = (10-3/ 272) = 3.67x10-3 mol/l

[SO4 ] = (10-3/ 272) = 3.67x10-3 mol/l

[NH4 ] = (0.0248/124) = 2.00x10-4 mol/l

[C2O4 ] = (0,0248/248) = 1.00x10-4 mol/l

I 
1
2
 
Ca  2 22   SO4  2 2   NH 4 12   C2O4 12 

0.5.z 2 . I
I = 0.01485 0.02 < I < 0.2  log f 
1 I

f Ca  2 = 0.60633

2
fC 2O 4 = 0.60633

2
PI = [Ca+2 ] f Ca 2 [C2O4= ] f C O 4 = 1.343 x 10-7
2
 PI < KPS no hay precipitación, el compuesto en cuestión permanece en solución

CONCLUSIONES

 Todos los carbonatos se disuelven en ácido acético CH 3COOH formando soluciones de

acetato.

 El cromato de Bario BaCrO4 es insoluble en una solución de ácido acético diluido

mientras que el SrCrO4 y CaCrO4 son solubles, por eso utilizamos el CH3COOH.

 Para llevar a cabo el laboratorio mas eficiente se procedería a calentar las soluciones de
los cationes para una pronta precipitación.

 El método de Mohr es útil para la determinación de cloruros siempre que se trabaje con
concentraciones de AgNO3 0.1M y se use como indicador al K2CrO4 , la función de éste
indicador consiste en que luego de que todo el ión Cl - reacciona con el Ag+ , éste
indicador reacciona con lo que queda de Ag+ y torna la solución de un color lúcuma.

 En el caso de la determinación de cianuros mediante el método de Liebig nos damos

cuenta que en el punto final de la titulación el color amarillo opalescente se debe a que
todo el NaCN existente ha reaccionado con el AgNO3

OBSERVACIONES :

 En el paso 5 de nuestro informe observamos un precipitado blanco debido a la

formación de carbonatos.

 La precipitación del catión Bario bajo la forma de BaCrO4 (en solución ácida) es de
color amarillo.

 La precipitación del catión estroncio bajo la forma de SrSO 4 (en solución alcalina) es de
color blanco.

 La precipitación del catión calcio bajo la forma de CaC2O4 (en solución alcalina) es de
color amarillo.

 La precipitación del catión Bario bajo la forma de BaCrO4 (en solución ácida) es de
color blanco.
 BIBLIOGRAFÍA

 QUÏMICA ANALÍTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur

 SEMICROANÁLISIS QUÍMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev

 QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA, Burriel – Lucena

 INTERNET, FOLLETOS, CLASE ,ETC.