DISCUSIONES

Los potenciales de abandono reportados en la Tabla 1, se midieron tanto para

oxidación como para reducción.

Se observan diferencias notorias en estos valores que pueden estar justificadas en

las variaciones de las condiciones iniciales de cada prueba y esto debido a que
cada solución se preparó por separado, por tanto existe un error en la precisión o
repetitividad de las soluciones debido a la impurezas de los reactivos y la
imprecisión en los pesos y preparación de las soluciones. Adicionalmente el ión
ferroso es altamente inestable en presencia de oxígeno, lo que provoca que se
oxide, generando ión férrico lo que modifica las razones molares establecidas para
cada experiencia, alterando entonces las condiciones iniciales.

En la Tabla 2 se presenta una situación similar, cuando se compara el potencial

medido con el teórico. Cabe destacar que para el cálculo del potencial de equilibrio
se despreció la variación del potencial estándar con la temperatura, es decir, los
cálculos se hicieron utilizando el potencial estándar a 25 ºC. Por otra parte los
cálculos se realizaron planteando idealidad de las soluciones, por tanto los
coeficientes de actividad se desprecian y se trabaja con la concentración lo que
puede afectar los resultados. Al igual que en el caso anterior se considera que las
imprecisiones causadas por las impurezas de los reactivos son otra razón para las
diferencias.

Ahora bien, de las curvas de polarización (Figura 1) se pude apreciar que en la

zona anódica o donde ocurre la oxidación del ión ferroso, independiente de la
temperatura o la concentración de ión férrico, las líneas están relativamente
superpuestas, y esto se debe a que la concentración de ion ferroso utilizada en
todas las pruebas fue la misma, 2 g/L, es decir, lo que equivale a poseer un
coeficiente de difusión igual lo que permite que las líneas coincidan y tengan la
misma tendencia. La diferencia entre ellas tiene que ver una vez más con la
imprecisión en el peso de las muestras y las posibles impurezas del sulfato de
hidratado que se utilizó.

Por el contrario en la zona catódica si hay una notoria diferencia entre las curvas,
y esto es debido a que la concentración del ión férrico, que es el que se reduce,
varía, por tanto los coeficientes de difusión son distintos, observándose que al
aumentarse la concentración de éste la corriente se vuelve en valor absoluto
mucho mayor, lo que se traduce en una cinética más rápida.

Otra de las apreciaciones es el efecto que tiene la presencia de oxígeno en la

solución. Si se comparan las curvas con y sin oxigeno para una concentración de
3 g/L de Fe3+ y 2 g/L de Fe2+ se observa una diferencia. En ausencia de oxígeno la
densidad de corriente es más negativa que cuando este está presente y esto es
debido a la competencia que generan las distintas reacciones que se dan, es
decir, cuando no hay oxigeno la corriente medida por el equipo corresponde al
proceso de reducción del Fe3+ a Fe2+ (corriente negativa), sin embargo en
presencia de este existe una corriente adicional positiva generada por la oxidación
del Fe2+ a Fe3+ por tanto el equipo registra una disminución en la corriente
medida, lo que se traduce en un valor menos negativo de corriente por tanto la
curva del experimento sin oxigeno esta por debajo de la curva del experimento con
oxigeno.

a. Significado físico de los parámetros α, β y 𝑖!

La Tabla 3 presenta los parámetros cinéticos obtenidos para cada prueba.

El coeficiente de transferencia α puede ser considerado como una medida de la

fracción de la variación de la energía de activación del proceso en sentido
anódico, que actúa aumentando la velocidad de la reacción anódica, es decir, que
se puede interpretar como la fracción del potencial E que contribuye a la reacción
anódica.

Por su parte la corriente de intercambio 𝑖! puede de dar cuenta de la velocidad de

la reacción, considerándose equivalente a la constante cinética. Otra de las
interpretaciones que se le puede dar es que da cuenta del tamaño de la barrera
energética que debe sobrepasarse, por tanto cuanto más grande sea ésta menor
es la corriente de intercambio.

Es de anotarse que el método para la obtención de lo parámetros es complejo y

puede generar ruido debido a que se deben escoger los puntos de la zona donde
aplica el control por transferencia de carga, de tal manera que se ajusten a una
línea recta, lo que implica algunos errores y poca uniformidad debido a que no en
todos los ajustes se toman la misma cantidad de puntos y el valor de R2 no es
igual para todos.

b. Efecto de la concentración y la temperatura de la solución en la cinética

de reacción.

De la tabla se aprecia que el coeficiente de transferencia electroquímica disminuye

con el aumento de la concentración de Fe3+ y aumenta con el aumento de la
temperatura. La razón por las que se presentan estas situaciones están
sustentadas en la interpretación que se le da al coeficiente de transferencia.

En las ecuaciones 1 y 2 , que definen la energía de activación para cada proceso,

se observa que si se aumenta α, la diferencia se hace más pequeña para el
proceso anódico (Ecuación 1) por tanto el trabajo para superar la barrera
energética es menor y favorece que ocurra la reacción anódica, por tanto la
velocidad es más grande cuando se aumenta la temperatura, por el contrario la
reacción catódica se ve desfavorecida.
∆𝐺!∗ = ∆𝐺!∗ !
− 𝛼𝑛𝐹𝐸 (1)

∆𝐺!∗ = ∆𝐺!∗ !
− 1 − 𝛼 𝑛𝐹𝐸 (2)

Caso contrario ocurre cuando se aumenta la concentración de Fe3+, el coeficiente

de transferencia α disminuye, por tanto la diferencia de la ecuación 1 se hace más
grande lo que equivale a que se requiere un trabajo mayor para superar la barrera
frenando así la reacción anódica, pero por el contrario favoreciendo la reacción
catódica que depende de la concentración del Fe3+, coincidiendo así con las
curvas de polarización donde a mayor concentración del ión férrico mayor es la
velocidad de la reacción.

En conclusión, se tiene que a mayor temperatura se favorece la ocurrencia de la

reacción anódica, mientras que si se aumenta la concentración se favorece la
ocurrencia de la reacción catódica.