UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO PUNO

Escuela Profesional de Ingeniería Geológica

Curso Geoquímica

2.- Geoquímica de Elementos Traza y

Tierras Raras en Procesos Igneos

Por: Miguel Calcina B.

Fuente: H. Rivera cap 9, White cap 7, H.
Rollinson, Albarede cap 13, INGEMMET

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 1

 Introducción
• En este capítulo vamos a considerar el comportamiento de
los elementos traza y tierras raras, especialmente en los
magmas. A pesar de los elementos traza, por definición,
constituyen sólo una pequeña fracción de un sistema de
interés, que proporcionan la información geológica y
geoquímica de forma proporcional a su abundancia.
• Hay varias razones para estudiar elementos traza. Primero,
las variaciones en las concentraciones de muchos elementos
traza son mayores que las variaciones en las concentraciones
de los componentes principales, a menudo en muchos
órdenes de magnitud.

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 2

 Introducción
• Segundo, hay mucho más elementos traza que
los principales elementos. En la mayoría de los
sistemas geoquímicos, hay 10 o menos
componentes principales que juntos
representan el 99% o más del sistema. Esto
deja 80 elementos traza. Tercero, el rango de
comportamiento de elementos traza es
grande y en su conjunto son sensibles a los
procesos que los principales elementos son
insensibles
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 3
 Definición de Elemento Traza
• Según White (2001) para los sistemas ígneos y
metamórficos, los E.T. son aquellos elementos que NO
son constituyentes estequiométricos de las fases en el
sistema de interés.
• Para H. Rivera, son los elementos que se encuentran en
muy baja concentración por debajo 0.1% o 1000 ppm,
o ppb no forman parte de la formula química.
• Entran en la estructura del mineral por:
– Sustituciones catiónicas en lugares específicos
– Ocupan sitios defectuosos en la estructura cristalina

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 • Los elementos desde p/v petrología ígnea son
considerados traza (Rb, Ba, Pb, Sr, La-Lu, Th, U, Y,
Zr, Hf, Ta, Cu, Co, Ni, Sc, V y Cr) no forman
minerales en que ellos sean los constituyentes
principales o forman a partir de liquidos = a mag.
A excepción del Zr.
• Fases mineralógicas de un Basalto:
olivino (Mg,Fe)2SiO4
ortopiroxeno (Mg,Fe)2SiO6
clinopiroxeno Ca(Mg,Fe)Si2O6
Plagioclasa CaAl2Si2O8-NaAlSi3O8
• Constituyentes estequiométricos:
Mg, Fe, Si, O, Ca, Al, Na
• Los demás serían elementos traza
Pero ¿Qué pasa en un granito?
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 5
• Para la mayoría de las rocas silicatadas: White Pag: 266

• Mayores: O, Si, Al, Na, Mg, Ca y Fe

• Pueden ser mayores (“menores”): H, C, S, K, P, Ti, Cr y Mn
• El resto son elementos traza (excepto en pegmatitas y
yacimientos minerales) O, Si, Al, Na, Mg, Ca y Fe = 99% BSE
For most silicate rocks, O, Si, Al, Na, Mg, Ca, and Fe are ‘major
elements’. H, C, S, K, P, Ti, Cr, and Mn are sometimes ‘major ele-
ments’ in the sense that they can be stoichiometric constituents of
phases. These are often referred
to as ‘minor elements’.

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 Comportamiento de los Elementos Traza

• Clasificación de Goldschmidt:
– Atmófilos: Elementos volátiles (Gases y líquidos)
– Litófilos: Afinidad por los líquidos silicatados
– Siderófilos: Afinidad por los líquidos metálicos
– Calcófilos: Afinidad por los líquidos sulfurosos Victor Goldschmidt (1888-1947)

7.2 Behavior of the

Elements
7.2.1 Goldshcmidt’s
Classification
Pag. 267

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 7

 White Pag: 267

Goldschmidt* recognized four broad categories: atmophile, lithophile,

chalcophile, and siderophile (Figure 7.2, Table 7.1). Atmophile elements are generally
extremely volatile (i.e., they form gases or liquids at the surface of the Earth) and are
concentrated in the atmosphere and hydrosphere. Lithophile, siderophile and
chalcophile refer to the tendency of the element to partition into a silicate, metal, or
sulfide liquid respectively. Lithophile elements are those showing an affinity for silicate
phases and are concentrated in the silicate portion (crust and mantle) of the earth.
Siderophile elements have an affinity for a metallic liquid phase. They are depleted in
the silicate portion of the earth and presumably concentrated in the core. Chalcophile
elements have an affinity for a sulfide liquid phase. They are also depleted in the
silicate earth and may be concentrated in the core. Many sulfide ore deposits
originated from aqueous fluids rather than sulfide liquid. A chalcophile element need
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 8
not necessarily be concentrated in such deposits.
 Tabla Periódica de la Geoquímica
• Comportamiento de los elementos traza en
la tierra silicatada

7.2.2 The Geochemical

Periodic Table Pag 268

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 9

 White Pag: 268

Los Elementos Volátiles

• Gases Nobles y N

– Gases nobles son químicamente inertes y volátiles. No forman

minerales.
– Tienen radios iónicos grandes (excepto He) y no se acomodan
fácilmente en las redes cristalinas
– Solubilidad en magmas depende de P, T, r, y Composición
– N2 relativamente inerte
– En rocas está como NH3 (amonio):
sustituye al K y es muy soluble
– N componente importante en proteínas

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 10

 White Pag: 271
Los elementos semi-volátiles
• C, F, S, Cl, As, Se, Br, Sb, Te e I
• No son estrictamente volátiles (i.e. C es refractario en estado elemental)
• Tienen afinidad por las fases fluidas o gaseosas (Cl, Br, F) o forman compuestos
que son volátiles (SO2, CO2)
• Partición del S entre líquido y gas depende de la fugacidad de oxígeno (estado
de REDOX del sistema):
– Alta fO2 el azufre está como SO2 (dióxido de azufre)
– Baja fO2 el azufre está como S2 (sulfuro)
– En magmas con altas concentraciones de S el azufre puede exolverse
• La solubilidad de CO2 en magmas es función de la Presión
– En magmas con altas concentraciones de C, el CO2 puede exolverse y formar
magmas carbonatíticos (CaCO3 es el principal componente)

Volcán Oldoinyo Lengai

(Tanzania)
Magmas Carbonatíticos
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 11
 White Pag: 271
Los elementos alcalinos y alcalino-térreos
• Alcalinos=Li, K, Rb y Cs
• Alcalino-térreos: Be, Sr y Ba
• Electronegatividades bajas y valencias de 1 y 2

• Tienden a forman enlaces iónicos

• Su comportamiento está gobernado por el Radio Iónico
radio iónico y la carga:
– Bajo potencial iónico (carga/radio) Magnesio (Mg2+): 65 pm
– Se les llama “Elementos litófilos de radio iónico
grande” o “Large Ion lithophile elements” (LILE)
– Son altamente solubles en soluciones acuosas Calcio (Ca2+): 99 pm
– Se movilizan durante el intemperismo y el
metamorfismo Estroncio (Sr2+): 118 pm
– Su radio iónico grande no les permite entrar en
las estructuras cristalinas
– Tienen afinidad por la fase fundida en los
magmas: ELEMENTOS INCOMPATIBLES Rubido (Rb+): 152 pm
• Tienden a concentrarse en la corteza y están
empobrecidos en el manto.

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 12

White, The First Series Transition Metals Pag 275
Los metales de transición (primera serie)
• Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Ga y Ge
• Difíciles de agrupar. Tienen dos o más valencias.
• Forman enlaces covalentes.
• Solubilidad en fluidos acuosos es variables aunque menor que en los
LILE: depende de la valencia y de los aniones de enlace
• Comportamiento en magmas es variable:
– Moderadamente incompatibles: Ti, Cu, Zn
– Altamente compatibles: Cr, Ni, Co
• Tienden a ser calcófilos y siderófilos
1000.0

100.0
MVB
Ni

Izu-Bonin
EPR
10.0

1.0
40 50 60 70 80
EPIG UNAP Mg#
Geoquimica4-MCB 13
 White,The Noble Metals Pag 276 Los Metales Nobles

• Los elementos del grupo del platino (Rh, Ru, Pd, Os, Ir y
Pt) y el Au
• Son muy raros, no reactivos, y comúnmente están en
estado nativo
• Dos o más valencias: forman enlaces complejos
• Escasez debido a su carácter siderófilo y calcófilo
• Los elementos del grupo del platino se dividen:
– Grupo del Ir (Is, Os, Ru): Asociado a cromitas
– y rocas ultramáficas
– Grupo del Pd (Pd, Rh, Pt): Asociado a sulfuros en rocas
gabroicas

• Se grafican normalizados c/r a condritas

• Orden corresponde a una disminución en el punto
de fusión (~incompatibilidad)
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 14
 Otros elementos importantes
• Boro (B):
– Ligeramente electropositivo: Enlaces covalentes
– Tiende a formar el radical B2O3 (borato) que es altamente soluble en
fluidos acuosos (B2O3 componente fundamental del agua de mar)
– B2O3 es móvil durante el intemperismo y el metamorfismo, y en ese
sentido se comporta de manera similar a los LILE
– B tiende a ser un elemento moderadamente incompatible en los
procesos magmáticos
• Plomo (Pb):
– Importante porque es el producto del decaimiento del Th y el U
– Elemento calcófilo y ligeramente siderófilo
– Valencia (+2) y radio iónico muy parecido al Sr
– Pb puede formar complejos químicos con Cl y F y ser fácilmente
transportado en soluciones acuosas del metamorfismo e
hidrotermalismo
– Moderadamente incompatible en procesos magmáticos
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 15
 White Pag: 276

Otros elementos importantes

• Renio (Re):
– Importante por su decaimiento radiactivo a Os
– Comparte muchas características con los platinoides: Siderófilo y
calcófilo
– Tiende a ser incompatible en los procesos magmáticos, aunque su
comportamiento no es del todo claro aún
• Fósforo (P):
– Puede ser un elemento mayor
– Valencia de +5 y moderadamente electropositivo tiende a formar
el radical PO4-3
– En rocas máficas y ultramáficas es moderadamente incompatible
– En rocas evolucionadas forma el mineral apatita Ca3(PO4) (OH,F,Cl)

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 16

 Importancia de los Elementos Traza
18

• Mayor variación en
16
14
Datos de la FVM
concentración que los 12

MGO
10

elementos mayores 8
6

• Generalmente hay 10-12 4

2
mayores y más de 80 0
40 50 60 70 80
trazas SIO2

• Tienen propiedades 5000

4500
químicas únicas 4000
3500
• Registran procesos que no 3000

Ba
2500
se observan en los 2000
1500
elementos mayores 1000
500
0
40 50 60 70 80
SiO2
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 17
 Definición de E. Compatibles e Incompatibles
• Elementos compatibles: Tienden a quedarse
(atrapados) en los cristales cuando ocurre la
cristalización o cuando inicia la fusión; son afines
con los primeros cristales que se forman esto
significa que entran en la estructura cristalina de
los cristales en formación principalmente por
sustitución de iones.
• Elementos incompatibles son aquellos que
tienden a quedarse en la fase fundida (magma)
cuando ocurre la cristalización o la fusión
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 18
• Coeficiente de Distribución
Kd s / l  (C s ) /(C l )

• Usando el coeficiente de distribución, tomando a la fase

líquida como la fase fundida del magma y a la fase sólida
como las fases cristalinas, se puede definir a los elementos
compatibles e incompatibles de la sigte manera:
• Elementos incompatible son concentrados en la fase líquida
(KD o Ds/l) < 1
• Elementos compatibles son concentrados en la fase sólida
KD o Ds/l > 1
• Kd, depende de:
– Temperatura
– Presión
– Composición de los sólidos y líquidos
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 19
 Elementos incompatibles comunmente  dos
subgrupos

 Iones pequeños, cargas altas high field strength

(HFS) elementos (REE, Th, U, Ce, Pb4+, Zr, Hf, Ti,
Nb, Ta)
 Iones grandes, cargas bajas Low field strength large
ion lithophile (LILE) elementos (K, Rb, Cs, Ba, Pb2+,
Sr, Eu2+) son más móviles, particularmente si una
fase fluída es involucrado

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 20

Un potencial iónico de 2,0 subdivide los elementos

P es incompatible en la mineralogía del manto, pero esta presente como E.T. en los
granitos debido a la fusión parcial acomodado dentro de la estructura de la fase
apatito

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 21

 Fte: White

7.4.2 Ionic Size and Charge

• Much of the interest in trace elements in igneous processes centers
on the elements located in the lower left portion of the periodic
table (alkalis K, Rb, Cs; alkaline earths Sr and Ba, the rare earths, Y,
Zr, Nb, Hf and Ta). The reason for this focus of attention is perhaps
in part due to the relative ease with which these elements can be
analyzed.
• These elements are all lithophile and therefore present at
relatively high abundance in the Earth’s crust and mantle. There
are other reasons, however. Their chemical behavior is
comparatively simple. All have electronegativities less than 1.5
(Nb is the sole exception, with electronegativity of 1.6), and
most have only a single valence state over the range of oxygen
fugacity in the Earth.
• To a reasonable approximation then, the atoms of these elements
behave as hard spheres containing a fixed point charge at their
centers.

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 22

 Los Elementos LILE

PI=carga/radio

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 23

 Fte: White

• Thus the two factors that

most govern their chemical
behavior are ionic radius and
ionic charge. As we shall see,
these elements have partition
coefficients less than 1 for
most common minerals. The
term “incompatible elements”
often refers specifically to these
elements.
Many of these elements, particularly Ni, Co, and Cr have partition coefficients greater
than 1 in many Mg-Fe silicate minerals. Hence the term “compatible elements” often
refers to these elements.

Figure 7.10. Ionic radius (picometers) vs. ionic charge contoured for clinopyroxene/liquid
partition coefficients. Cations normally present in
clinopyroxene are Ca2+, Mg2+, and Fe2+, shown by ✲ symbols. Elements
whose charge and ionic radius most closely match that of the major
elements have the highest partition coefficients.

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 24

 White Pag: 275

7.2.2.5 The HFS Elements

• The high field strength (HFS) elements are so called because of
their high ionic charge: Zr and Hf have +4 valence states and Ta
and Nb have +5 valence states. Th and U are sometimes included
in this group. As we noted, Th has a +4 valence state and U either
a +6 or +4 valance state. Because of their high charge, all are
relatively small cations, with ionic radii of 64 pm for Nb5+ and
Ta5+, and 72 and 76 pm for Zr 4+ and Hf 4+ respectively (U4+
and Th4+ are larger, however). Although they are of appropriate
size for many cation sites in common minerals, their charge is too
great and requires one or more coupled substitutions to maintain
charge balance. As we noted earlier, such substitutions are
energetically unfavorable.

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 25

• Thus Hf and Zr are moderately incompatible elements while Nb
and Ta are highly incompatible elements. These elements are
less electropositive than the alkalis, and alkaline and rare earths.
That, as well as their high charge and the involvement of d
orbitals (which are highly directional) in bonding in the case of Ta
and Nb, means that there is a greater degree of covalency in the
bonds they form. Thus the simple charged sphere is a less
satisfactory model of their behavior.
• As a consequence of their high ionic potential, or ionic charge to
ionic radius ratio, the HFS elements are particularly insoluble. As
a result, these elements tend to be very immobile during
weathering and metamorphism. They are therefore particularly
valuable in the study of ancient igneous rock suites as they can
sometimes provide insights into the environment in which those
rocks formed. Ta and Nb are present in anomalously low
concentrations in magmas associated with subduction zones
(indeed, this is considered a diagnostic feature of subduction-
related volcanism).
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 26
Los de alto potencial iónico (HFS)

27
 Comportamiento de elementos traza en
los magmas Pag. 147 H. Rivera
 1.- E.T. q´ precipitan con otros E. mayores: Ge con Si, Ga con Al, Sc
con Al y Mg, Rb, Cs, Ba con K en micas; Sr, Mn con Ca, Li con Mg y
Fe en micas; Ni, Co y Pt como calcofilos q´ pricipitan parcialm en
estructura del Ol. No forman yac especiales.
 2.- E.T. parcialmente camuflados en parte en silicatos especiales
después del enriquecimiento en las soluciones residuales: Be con Si
y Al formando silicatos; Li con Mg, Fe, Al; B formando silicatos; B en
parte con Si formando borosilicatos; Zr, Hf,U,Th y T.R. form silicatos
 3.- E.T. que se enriquecen en soluciones residuales: W, Mo, Sn, As,
Bi forman minerales después del enriquecimiento; Los elementos
calcófilos: Cu, Ag, Zn, Pt, Hg, Sb; Co, Ni, Cd; Se, Te, S; Au. Enriquecen
las soluciones hidrotermales.
 4.- E.T. q´ forman minerales no silicatados y apenas se presentan en
la cristal. primaria: metales de Pt; sulf Fe,Ni,Co; Cr en espinelas; Ti
en Illmenita.

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 28

• El comportamiento de algunos metales de la t.p (I al VIIIB),
se combinan preferentemente con el S si este existe en el
magma (calcof) y precipitan en forma de sulfuros formando
enlaces + covalentes (aniones).
• Cobre.- Cu+ (0,96 -0,99 Å) --- > Na (0.97 -0,98 Å ) en las Pgls,
ni el Cu 2+ (0,72 Å ), x el Fe2+ (0,74 Å ) en los
ferromagnesianos debido a la mayor electronegatividad del
Cu (1,77) -- -> Na (1.18) y del Cu2+ (2.35) --- > Fe2+ (1.85), xlt
se combinan con S en los 1ros estadios de la consolidación
del magma básico o se concentran en el magma residual
hasta q´ S alcance la concentración suficiente p/f CuFeS2
• Manganeso, Mn2+ (0,80 Å ) --- > Fe2+ (0,74 Å ) debido a su
menor electr (1,4 --- > Fe2+ (1,65).

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 29

 The Rare Earth Elements (REE)

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 30

 White Pag: 272
Las Tierras Raras y el Y
• Tierras raras: Lantánidos y Actínidos
• En geoquímica REE: La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu.
• Actínidos: U y Th
• El Y se comporta de manera similar a las tierras raras medias-pesadas

• El Th tiene +4 y el U puede tener +4 o +6 (en condiciones oxidantes)

– El U+6 forma el ión uranilo (UO2-2) que es soluble en fluidos acuosos en condiciones
oxidantes

REEs tienen bajas electronegatividades:

enlaces iónicos (como los álcalis)
Su carga iónica es alta (+3), aunque Ce
puede ser +4 (en condiciones
oxidantes) y Eu +2 (en condiciones
reductoras)
Debido a su alto potencial iónico
(carga/radio) las REE, el Th y el U+4:
–Tienden a ser insolubles en
fluidos acuosos
–No se movilizan durante el
metamorfismo y/o el intemperismo

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 31

 Elementos Tierras Raras
• Las TR son elementos qcos ampliamente utilizados en los
est. Petrogeneticos, x ser excelentes indicadores de los
procesos geológicos que han ocurrido durante la fm de las
rocas igneas.
• Las TR se dividen en TRL (La 57 a Sm 62), TRI (Eu 63 a
Galidonio 64 y terbio 65), TRP (Itrio, disprosio 66 al lutecio
71).
• Las TRL se enriquecen en rs corticales mas félsicas, debido a
la fusión parcial y cristalización fraccionada de los magmas
y Rs igneas.
• TR han sido considerados como inmoviles durante el
metamorfismo y son buenos indicadores de materiales pre
metamórficos.

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 32

 Comportamiento de las Tierras Raras
• REE configuración electrónica es similar
• Radio iónico decrece de manera sistemática
• Radio iónico define su comportamiento en los materiales geológicos
¿Elementos Incompatibles?
• El grado de incompatibilidad dependerá del radio iónico y de la carga:
• HREE sustituyen al Aluminio en la estructura cristalina del granate
• Eu+2 sustituye al Ca en la plagioclasa
• Comportamiento importante en PETROLOGÍA

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 33

 Carácter geoquímico
• Comportamiento es litófilos, xlq comúnmente se
presentan formando sales oxigenados princip F, C
y fosfatos en asociación con silicatos.
• Por su escases en la naturaleza (< 0,1%) se clasif.
Como minerales tempranos y otros tardios xlq se
subdividen en compatibles e incompatibles según
el caso.
o Los compatibles se concentran en las Pgls como el Eu
y el It en Granates.
o Los incompatibles permanecen en solución en los
fluidos magmáticos residuales.

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 34

 Diagramas de Tierras Raras
• Diagramas que expresan el logaritmo de las abundancias relativas con respecto
al número atómico: Diagramas de “Masuda”, “Masuda-Coryell” o “Coryell”
• Las abundancias relativas:
o concentración en la muestra/concentración en un material de referencia
• Valores de normalización utilizados (ver Rollinson 1993, pag. 134):
o Condritas
o Manto Primitivo
o MORB
o Etc..

Sin normalización Normalizado

1000 Upper Crust
100 sample/CI Chondrite
Concentración ppm

Upper Crust
N-MORB
N-MORB
Pm
10 100
Pm

1
10
0.1

0.01 1
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 35
 Las principales interpretaciones de un diagrama de
tierras raras pueden llegar a las siguientes conclusiones

• Cuando menos evolucionado este un magma su

diagrama de TR será mas parecido a los condritos.
• Un empobrecimiento TRP debajo de 10 sugiere la
presencia de granate residual en la fuente. Si TRP +/-
10 sugiere qlf estaba desprovista de granate.
• Una disminución absoluta y relativa de algún elemento
especifico significa el fraccionamiento de las fases en
las cuales puede haberse acumulado .
o Xe: Eu en Pgls y apatito, TRP en el granate, y en menor
medida en los cpx etc., xt la forma del diagrama nos va ha
dar una idea de la prof, del origen de la fuente y del grado
de fusión parcial.

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 36

 ¿Por qué los patrones de tierras raras son distintos?

1000
Corteza Oceánica
sample/CI Chondrite

Corteza Continental
Manto Primitivo
100

10

1
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 37

 Diagramas multielementos o de “araña”
• LILE: Rb, Cs Sr y Ba
• HFSE: Nb-Ta y Zr-Hf
• REE: La-Lu

Corteza
1000
N-MORB
E-MORB
Muestra/Manto Primitivo

100 OIB

10

1
Incompatible Compatible

0.1
Th

Yb
Y
Hf
Zr

Dy
Tb

Lu
Rb

Nb

Nd

Eu

Ho
Ta

TiO2
U

K2O

Sm
Sr

Er
Pr
Cs

La
Ba

Ce
Pb

Gd

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 38

 White, Pg 279

Having introduced the partition coefficient, we can now quantitatively define two terms we have
already introduced: compatible and incompatible. Incompatible elements are those with Ds/l <<
1. compatible elements are those with Ds/l ≥ 1. The partition coefficient for a given element will
vary considerably between phases and can be less than one for one phase and greater than one
for another. Hence the terms compatible and incompatible have meaning only when the phases
are specified. These terms refer to partitioning between silicate melts and phases common to
mafic or ultramafic (i.e., basaltic or peridotitic) rocks. It is this phase assemblage that dictates
whether lithophile trace elements are concentrated in the Earth’s crust, hence the significance of
these terms.
EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 39
 Factores que controlan el valor de los
coeficientes de Partición

• El valor del coeficiente de partición de un elemento depende de:

o T° y P°
o Tamaño iónico y la carga
• Reglas de sustitución de Goldschmidt
o Si dos iones = RI y la CI, entraran dentro de la estructura con mas
facilidad
o Si dos iones ±RI y la = CI, el ion + peq´ entrara dentro de la
estructura.
o Si dos iones ±RI, el ion con CI + alta entrara

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 40

 REE Magmatismo
• Las TR V3+ tiene RI de 1,03 a 0,86 A, pueden substituir el Ca2+
(1,00), Zr4+ (0,72), U4+ (0,89), Th4+ (0,94), Y3+ (0,90)
• Debido a la dificultad de balance de cargas de iones
trivalentes en los retículos de coordinación-8 hacen que las TR
se concentren en las fracciones cristalinas tardías y fundidos
residuales (Taylor,1972).
• La contracción de los Lantánidos es responsable por la
entrada preferencial de los cationes menores en la posición
del Ca, lo que hace que TRL en las fracciones tardías de la
cristalización fraccionada y en los líquidos residuales.

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 41

 Distribución de ET durante la
cristalización magmática

• Las reglas o principios que gobiernan la

distribución y abundancia de los elementos en
los procesos magmáticos están dadas x
Goldschmidt y Ringwood

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 42

 Fte: Rivera, H. pag 138-139

Reglas de Goldschmidt
 Regla 1) Cuando dos iones que tienen igual o diferente carga eléctrica y
sus radios iónicos no difieren en más de un 15%, ambos podrán entrar o
sustituir el uno al otro en la red cristalina
• Así el Mg2+ (0,65 Å) y el Fe2+ (0,76 Å) se sustituyen fácilmente en un buen
número de minerales (peridotitas, piroxenos, anfíboles).
• De la misma manera Ca2+ (0,99 Å) y el Na1+ (0,98 Å) se reemplazan en
todas las proporciones en la serie de plagioclasas. Sin embargo Na (0,98 y
K (1.33) no puede hacerlo en los feld-alc, debido que la dif. Es > a 30%.
• Regla 2) Cuando hay dos iones disponibles para entrar en la red cristalina
de un mineral a formarse y ellos tienen la misma valencia (CE) y
esencialmente el mismo radio iónico, ambos pueden entrar en la red
cristalina con igual facilidad.
– Mg2+ (0,65 Å) y el Fe2+ (0,76 Å), para formar silicatos ferromagnesianos

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 43

 Fte: Rivera, H. pag 138-139

Regla 3) Cuando hay dos iones del mismo radio iónico pero con diferente carga eléctrica, el
ion con la carga más grande preferentemente entrará a la red cristalina.
• El radio iónico del sodio (0,98Å) y calcio (0,99 Å) es casi igual, la carga eléctrica del calcio
(+2) es más grande que la del sodio (+1) y debido a esto el calcio entra a la red cristalina
del mineral preferentemente y por eso las primeras fases de plagioclasas provenientes
de la cristalización de un magma están enriquecidas en calcio.
Otras normas
Un elemento puede ser sustituido por otro de diferente carga, pero solo cuando
hay doble sustitución, de tal manera que la neutralidad eléctrica se mantenga Ej. Na1+ +
Si4+ -- > Ca2+ + Al3+

Regla 4) Cuando hay dos iones con la misma carga, pero con diferente radio iónico, el ion
más pequeño preferentemente entrará en la red cristalina de un mineral formado.
• Si uno considera la cristalización del olivino de un magma básico, como un ejemplo, se
encuentra que la primera fase sólida del olivino está enriquecida en magnesio
(forsterita) debido a que el magnesio y el hierro tienen la misma carga (+2) y el
magnesio (0,65 Å) tiene un radio iónico más pequeño que el hierro (0,76 Å).
• En el caso de los feldespatos, el Na+ (0,98 Å) y el K+ (1,33 Å), el ion Na entra primero
para formar la albita y luego el K para formar la ortosa .
• Estas reglas presentan numerosas excepciones o fallan porque Goldschmidt no
consideró la influencia de la unión covalente que coexiste con la unión iónica.

EPIG UNAP Geoquimica4-MCB 44

 Reglas de Ringwood
• Propone el uso complementario del concepto de electroegatividad, la e-, describe
la tendencia de un ión para formar enlaces covalentes (y/o enlace iónico) y se
relaciona al potencial de ionización y la afinidad de un elemento por electrones,
considerando q´ los enlaces más fuertes gralmente dominan la competencia por
un lugar en la red cristalina de un mineral, como complemento a las reglas de
Goldschimidt.
• 1) Cuando dos iones poseen radios y cargas similares, el ión que tiene la menor
electro(-) se incorpora preferentemente ya que forma una unión más iónica.
• Cu+ no --- > Na+ en PGls y el Cu2+ no --- > al Fe2+, en ferromagnesianos debid q el
Cu forma aniones mas covalentes q´Na. Los e- de > electro- originan compuestos
de menor dureza y punto de fusión, es decir seden menos energia a la union.
• 2) En el caso de dos cat, con similar electro- e igual carga, el cat de menor radio
iónico entrará preferentemente en la red cristalina.
• 3) Para un cation y dos dif. Aniones el enlace con el anión mas grande es mas
covalente ( o menos iónico)
• 4) para un anion y dos dif cationes, el enlace con cation mas pequeño es mas
covalente (o menos iónico).
• 5) Para dos iones de iguales tamaños, pero con dif. Cargas elect el ión con la
carga más grande forma enlace covalente (o menos iónico) .

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 Fte: H. Rivera pag 143..

Formación de complejos aniónicos, Ringwood

• En las fusiones silicatadas, los cationes mas abundantes y con mayor potencial (Si)
se unen a aniones oxigeno para formar tetraedros con NC-4 (SiO4)4+ ,
denominados engendradores de estructura . Por el contrario los de bajo PI que
obligadamente ocupan espacios entre los tetraedros, son llamados modificadores
de estructura .
• La afinidad de los cationes por los aniones (O-OH) es goberando por el P.I.
• A) Para iones no formadores de compl tetraedricos: Carb,Borat y otros R-1)
raramente son incorporados en los minerales silicatados, porque ellos no
reemplazan al SiO4, porq´ no tienen coordinación 4, ellos son concentrados en la
fase residual magmatica Ej. (CO3)2, (BO3)2.
• B) Para iones form de compl tetraedricos (…atos) P, V, Ta, Nb, W, Mo, S, Ge. Ti, Sn,
Zr, R-2) cuando el catión central cuya carga es igual o mayor de 4 lo menos
probable, es la incorporación en el centro de la estructura del silicato, ya q´su
unión iónica queda reducida. Esta es la razón x la q´ los complejos cuyos cationes
centrales poseen una valencia mayor q´4 son concentrados en la fase residual Ej.
(PO4)3-, (VO4)3-, (TaO4)3-, (NbO4)2-, (WO4)3-. (MoO4)2-, (SO4)2-.
• R-3) Cuando el catión central de RI mas grande q´ la del silicio SiO4 (0,42 A) son
también concentrados en la fase residual. Ej. (GeO4) 4-, (TiO4) 4-, (ZrO4)4- , (ZrO4)4-

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