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DETERMINACIÓN CALOR DE COMBUSTIÓN

Determinación del Calor de Combustión


Barbosa Urrego, N. M. Cardozo Mirzoeva, L. K. Toro Rodríguez, L. C.

Para determinar el calor de combustión en el calorímetro


adiabático se parte de la primera ley de la termodinámica para
I. OBJETIVOS un sistema a volumen constante, ya que el calorímetro cuenta
i. General: con paredes rígidas.
Determinar el calor de combustión de una
sustancia orgánica (ácido benzoico y sacarosa) y 𝑄 + 𝑊 = ∆𝑈 + ∆𝐸𝑃 + ∆𝐸𝐶 (1)
el poder calorífico de un combustible (Diesel).
Despreciando el cambio de energía potencial y cinética,
ii. Específicos: porque el equipo no sufre ningún desplazamiento, además, no
a. Determinar el calor de combustión del hay trabajo de flecha en el sistema, entonces la Ecuación (1)
Diesel y la sacarosa. se reduce a:
b. Determinar el calor específico del 𝑄 = ∆𝑈 (2)
calorímetro a utilizar, tomando como
sustancia patrón el ácido benzoico. Empleando la definición de entalpía como la suma de la
c. Comparar los valores obtenidos energía interna del sistema y el trabajo de flujo, a presión
experimentalmente de calor de combustión constante se tiene la siguiente relación:
y poder calorífico, con aquellos reportados
en la literatura. ̂𝑅 = ∆𝑈𝑅 + ∆(𝑃𝑉̂ ) (3)
∆𝐻

A condiciones estándar, y considerando que el estado de las


II. MARCO TEÓRICO sustancias es gas y aplicando la ecuación de los gases ideales
𝑃𝑉̂ = 𝑛𝑅𝑇, así pues 𝑛 = ∑ 𝑣𝑖 (𝑔) 𝜉, donde 𝑣 𝑖(𝑔) es el
En la actualidad el uso de combustibles es primordial para el
desarrollo de la industria, y en general para cualquier actividad coeficiente estequiométrico y 𝜉𝑖 es el avance de la reacción, la
cotidiana que requiera alguna fuente de energía. Por esta razón Ecuación 3. Se puede reescribir como:
es importante conocer las características de varias sustancias
utilizadas como combustibles, para poder determinar cuál es ̂𝑅 = ∆𝐻°𝑅 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 (𝑔) 𝜉 (4)
∆𝑈 𝑖
más apta dependiendo del uso que se requiera. Una de las
características principales a tener en cuenta es el poder El cálculo del cambio de entalpía se hace considerando que:
calorífico, este se define como la cantidad de energía
proporcionada por un kilogramo de combustible. ∆𝐻𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝐻𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + ∆𝑈𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 (5)
El poder calorífico de un combustible es igual al valor Puesto que el equipo que se va a utilizar consta de un alambre
absoluto del calor de combustión de este. Este calor o entalpía, de hierro (encargado de suministrar energía de activación), el
corresponde al cambio de energía producto de una reacción de cual se oxida, bajo la reacción (R1)
combustión (generalmente combustión completa). Este
cambio de energía se relaciona con un cambio en la 4 𝐹𝑒(𝑠) + 3 𝑂2 (𝑔) → 2 𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑆) (𝑅. 1)
temperatura que experimenta el sistema, consecuencia de un
intercambio de calor.
En conjunto con la reacción del combustible (R2) colocado en
La determinación de los cambios térmicos que acompañan a el vaso del calorímetro:
los procesos termodinámicos se realiza en Calorímetros,
dependiendo de la temperatura a la que se encuentre la camisa 𝑣𝐶𝑛𝐻𝑚 𝐶𝑛 𝐻𝑚 (𝑥) + 𝑣𝑂2 𝑂2 (𝑔)
exterior del equipo, se consideran dos tipos de operaciones: → 𝑣𝐶𝑂2 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝑣𝐻2 𝑂 𝐻2 𝑂(𝑙) (𝑅. 2)
cuando la temperatura de la camisa exterior es constante y
cuando la temperatura de la camisa no tiene una diferencia Para realizar el análisis de todo el sistema se asignan los
mayor a 0,1°C de la temperatura del vaso calorímetro. Cuando avances de reacción 1 y 2 (ξ) para las reacciones descritas
el calorímetro opera bajo esta última condición se denomina anteriormente, se obtiene la expresión del cambio de entalpia
calorímetro adiabático. del sistema:
DETERMINACIÓN CALOR DE COMBUSTIÓN

∆𝐻 = (𝐻2, 𝐹𝑒 + 𝐻2, 𝐶𝑂 + 𝐻2, 𝐻 ) − (𝐻1, 𝐶 + Los valores teóricos encontrados para la entalpía de
2 𝑂3 (𝑆) 2 (𝑔) 2 𝑂(𝑙) 𝑛 𝐻𝑚 combustión de las sustancias a utilizar son: ácido benzoico
𝐻1, 𝑂 + 𝐻1, 𝐹𝑒 ) (6) igual a -3226.7 kJ/mol, para la sacarosa -5647.6 kJ/mol y el
2 (𝑔) (𝑠) del diésel es -45500 kJ/kg.

La determinación de las entalpias de cada una de las sustancias


se hace empleando la propiedad residual, que se define como III. METODOLOGÍA
la desviación que tiene alguna propiedad del sistema, con la
El proceso que se lleva a cabo para la determinación del
misma propiedad, pero evaluada en el modelo de gas ideal
calor de combustión está compuesto por 2 etapas, mostradas
𝐻𝑅 = 𝐻 ̂ − 𝐻𝑖𝑑 , por lo tanto
en los diagramas de flujo a continuación.

̂ = 𝐻𝑅 + 𝐻𝑖𝑑 = 𝐻𝑅 + 𝑛𝑖 ∙ (ℎ𝑖,0
𝐻 + ∫ 𝐶𝑝,𝑖 𝑑𝑇) (7)

Empleando la Ecuación 7 en la 6, el cambio la entalpía dos y


uno quedan expresadas como


𝐻°2 = 𝑣𝐹𝑒2𝑂3 𝜉1 (ℎ∗𝐹𝑒2 𝑂3 ,2 + ∫ 𝐶𝑝,𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇 ) + 𝑣𝐶𝑂2 𝜉2 (ℎ𝐶𝑂
2 ,2

+ ∫ 𝐶𝑝,𝐶𝑂2 𝑑𝑇 ) + 𝑣𝐻2𝑂 𝜉2 (ℎ𝐻 𝑂 ,2
2

+ ∫ 𝐶𝑝,𝐻2 𝑂 𝑑𝑇 ) (8)

𝐻°1 = 𝑣𝐶𝑛𝐻𝑚 𝜉2 (ℎ∗𝐶𝑛𝐻𝑚 ,1


+ ∫ 𝐶𝑣,𝐶𝑛𝐻𝑚 𝑑𝑇 ) + ( 𝑣𝑂2 ,2 𝜉2

+ 𝑣𝑂2 ,1 𝜉1 )(ℎ
𝑂2 ,1

+ ∫ 𝐶𝑣,𝑂2 𝑑𝑇 ) + 𝑣𝐹𝑒 𝜉2 (ℎ𝐹𝑒 ,1

+ ∫ 𝐶𝑣,𝐹𝑒 𝑑𝑇 ) (9)

Y, por lo tanto
∆𝐻 = 𝐻2𝑅 − 𝐻1𝑅 + 𝐻2° − 𝐻1° (10)

En este orden de ideas


∆𝐻𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = ∫ 𝐶𝑣,𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑇 (11)

En la práctica se usa el ácido benzoico para calcular el calor


especifico del calorímetro. Luego de conocer este valor, el
cambio de energía interna de los reactivos empleando la
expresión (4) en función de los avances de reacción 1 y 2, y
las entalpías estándar utilizando las ecuaciones (8) y (9), se
puede calcular el calor de reacción del combustible y con este
su poder calorífico.

Por último, el balance de energía de este sistema se plantea


como:

𝑄𝐻 + 𝑄𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝑄𝐻 + 𝑄𝐶𝑛𝐻𝑚 + 𝑄𝐹𝑒 + 𝑄𝐶𝑂 (12)


2𝑂 2𝑂 2

Equivalente a

𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝑝,𝐻2𝑂 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖𝑛𝑖 )


+ 𝑚𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝐶𝑝,𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖𝑛𝑖 )
= 𝑚𝐻2𝑂 𝐻𝑓,𝐻2 𝑂 + ∆𝐻𝐶𝑛𝐻𝑚 + ∆𝐻𝐹𝑒
+ 𝑚𝐶𝑂2 𝐻𝑓,𝐶𝑂2 (13)
DETERMINACIÓN CALOR DE COMBUSTIÓN

Ácido benzoico (1 gramo).


Diesel (1 gramo).
Agua destilada (2 litros).

iii. Esquema del equipo a utilizar:

Figura 1. Calorímetro adiabático.

Un calorímetro adiabático cuenta con dos termómetros, un


sistema de agitación, una cámara de combustión y un baño de
agua para la cámara de combustión. Uno de los termómetros
mide el cambio de temperatura generado por la combustión y
el otro mide la temperatura en el baño de agua. Como el
proceso debe ser adiabático es necesario asegurarse de que los
dos termómetros se mantengan a la misma temperatura, esto
se puede lograr gracias a un sistema de flujo de agua fría o
caliente en el baño, de esta manera se evitará las pérdidas de
energía por calor de la cámara de combustión al medio. En
Los procedimientos descritos anteriormente se deben realizar cuanto al sistema de agitación, este es necesario para mantener
para las 3 sustancias a analizar: ácido benzoico, diésel y la temperatura homogénea en el baño de agua.
sacarosa.
La cámara de combustión, también llamada bomba
calorimétrica está en un baño de 2 litros de agua, previamente
IV. DESCRIPCIÓN Y DIAGRAMA DE EQUIPOS calentada a 25°C; además posee un par de electrodos en los
cuales se fija un alambre de hierro el cual está en contacto con
i. Materiales: la muestra. La combustión de la muestra se produce gracias a
Cuatro crisoles. la ignición eléctrica de este alambre, lo cual genera una
Alambre de cobre con recubrimiento de níquel. elevación de la temperatura en el calorímetro. Partiendo de
Vidrio de reloj. esta elevación de temperatura y conociendo la cantidad de
Espátula. calor requerido para elevar en un grado la temperatura del
Gotero. calorímetro con su contenido, se puede calcular el calor de
Equipo de compactación. combustión por mol de sustancia quemada. Inicialmente,
Cronómetro. ambos termómetros deben indicar una temperatura de 25°C,
con diferencia no mayor a medio grado.
ii. Reactivos:
Sacarosa (1 gramo).
DETERMINACIÓN CALOR DE COMBUSTIÓN

V. OBTENCIÓN Y MANEJO DE DATOS capacidad calorífica, para esto es la calibración.


Durante la práctica se deben tomar datos de las masas Reemplazando en la ecuación anterior, se obtiene:
utilizadas en la combustión y de los cambios de temperatura 𝑞 𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑞 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 = − 𝑞 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
transcurrido el tiempo.
Se hallan los términos de la izquierda y la derecha:
SUSTANCIA MASA INICIAL (g) MASA FINAL (g) 𝑞 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑚𝐻2𝑂 𝐶𝐻2𝑂 ∆𝑇
Ácido benzoico 𝑞 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 = 𝐾𝛥𝑇
Diésel 𝑞 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑞 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 + 𝑞 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒
Sacarosa 𝑞 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = 𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ∆𝑢𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
Alambre 𝑞 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 = 𝑚𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 ∆𝑢𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒
Tabla 1. Registro de masa de las sustancias a utilizar.
Donde CH2O es la capacidad específica del agua, K es la
capacidad térmica del calorímetro que se espera hallar en el
TIEMPO (S) TEMPERATURA (°C) proceso de calibración y Δumuestra, alambre son las energías
0 internas de la muestra y del alambre. Al remplazar en el
15 balance se obtiene:
30

420
Al despejar K del balance:
Tabla 2. Registro de temperaturas.

VI. MUESTRA DE CÁLCULOS Al hallar K, se puede encontrar fácilmente el valor del calor
Con los datos obtenidos de temperatura y tiempo se de combustión tomando en cuenta que es a volumen constante:
determina un ∆T, al inicio y al final de la reacción. Estos 𝐶𝑐𝑜𝑚𝑏 = 𝐾𝛥𝑇
datos se pueden graficar para saber con exactitud el delta que
se debe tomar. Además, se escoge un punto intermedio para Este término sería el calor de combustión liberado total. Para
poder hallar la pendiente de la curva en ese punto, tal como obtener solo el del combustible se resta el término de energía
se muestra en la figura 2. del alambre, además, ya que este término es másico se divide
en la masa del combustible.

VII. PRESUPUESTO ESTIMADO


En esta práctica se emplea una balanza analítica marca Meller
Toledo (registrada en la plataforma Hermes para el laboratorio
de propiedades termodinámicas y de trasporte) cuyo valor de
consumo es de 10W y se usará durante 4 horas en el
laboratorio. De la misma manera, se usará un calorímetro C-
2000 BASIC cuyo consumo energético es de 2000W. El valor
de la energía suministrada por CODENSA es de 493,7442
COP y para un cliente nivel 1 se tienen los siguientes costos.
Se usará aproximadamente 1L de agua destilada para el lavado
Figura 2. Variación de la temperatura con el tiempo. del material usado (1L=6.000 COP). Como no se consigue en
el mercado1g de ácido benzoico, se usa 1 kg el cual cuesta
Para hallar el calor de reacción se debe realizar un balance de
14.250 COP, la sacarosa cuesta 1.0 COP por gramo y el diésel
energía en la bomba, donde el calor liberado por la reacción es
cuesta 1.787 COP por litro. Y, por último, se tiene en cuenta
absorbido por la bomba y el agua:
el trabajo de mano de obra que equivale 1’500.000 al mes por
𝑞 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 = 𝑞 𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑞 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎
5 ingenieros que trabajan en el laboratorio.
La muestra por analizar se quema dentro de la cámara, por lo
Concepto Valor (COP)
que el calor liberado es igual al calor de la reacción, pero con
Energía 4.000
Signo negativo debido a la pérdida de energía:
Materias primas 7.850
− 𝑞 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑞 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜
Mano de obra 187.500
Total 199.350
Como la bomba es un sistema adiabático, el calor liberado el
Tabla 3. Presupuesto estimado para la práctica de Calor de
q total es cero:
Combustión.
𝑞 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 + (𝑞 𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑞 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎) = 0

en el término de la bomba se debe tener en cuenta su


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REFERENCIAS

[1] Luis F. Boada E. Calor de combustión de combustibles y


sustancias orgánicas, 2007. Universidad Nacional de
Colombia- sede de Bogotá. pp. 1.
[2] Richard M. Felder, Ronald W. Principios Elementales de
los Procesos Químicos. Limusa Wiley, México (2004) 3ra
Ed. Cap 9 . Balances en procesos reactivos pp. 449-474.
[3] Anónimo. (07 de Abril de 2018). Campus Usal .
Obtenido de Calorimetria:
http://campus.usal.es/~quimfis/apoyo/Cachaza/Personal/pract
icas/CALORIMETRIA.PDF
[4] Ficha datos de seguridad - Diésel, fabricado por Refinería
la Pampilla S.A, obtenido de
https://imagenes.repsol.com/pe_es/fds%20diesel%202_tcm1
8-208362.pdf
[5] Olavide, U. P. (07 de Abril de 2018). Fundamentos de
química . Obtenido de Calorimetría:
https://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/docencia/quimbiot
ec/FQpractica5.pdf

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