Haluros

La clase quimica de los haluros se caracteriza por el predominio de los iones halógenos
electronegativos, Cl-, Br-, F- y I-, que son grandes, tienen una carga de solo -1 y se polarizan
fácilmente. Cuando se combinan con cationes relativamente grandes, débilmente polarizados
y de valencia baja, tanto los cationes como los iones se comportan como cuerpos casi
perfectamente esféricos. El empaquetamiento de estas unidades esféricas conduce a
estructuras de la mayor simetría posible.

La estructura de NaCl, indicada en las figs. 11.37, 3.31, 3.36 y 4.42, fue la primera que se
determino mediante las técnicas de difracción de rayos X; determinación realizada por W.H. y
W.L. Bragg en 1913. La distribución de los iones en la estructura de NaCl. Cada catión y cada
anion esta rodeado por seis vecinos mas próximos en coordinación opctaedrica. Muchos
haluros de tipo XZ cristalizan con la estructura del NaCl; algunos ejemplos de este tipo de
minerales son la salvita, KCl, la carobiita, KF y la clorargirita o querargirita, AgCl. Algunos
sulfuros y oxidos XZ que poseen la estructura del NaCl son la galena,PbS, la alabandita, MnS, y
la periclasa, MgO. Varios haluros alcalinos como el CsCl, CsBr y CsI, ninguno de los cuales se
presenta en la naturaleza, poseen una estructura distintra a la del NaCl, cristalizando con una
distribución geométrica de 8 vecinos mas próximos (coordinación cubica) alrededor del catión
y del anion. Esta estructura se denomina de tipo CsCl. La relación de los radios (RX:RZ) es el
factor primario para determinar cual de los tipos de estructura es adoptado por un
determinado haluro alcalino del tipo XZ. Las estructuras de varios de los haluros XZ2 son
idénticas a la que posee la fluorita, CaF2, en el cual los iones Ca2+ están distribuidos en los
vértices y centr5o de las caras de una celda unitaria cubica. Los iones F- están coordinados
tetraédricamente con 4Ca2+. Cada Ca2+ esta coordinado con 8 F- que le rodean en los vértices
de un cubo. La relación de radios (Rca:RF=0,752) conduce a una coordinación 8 con el Ca.
Diversos óxidos, tales como la uraninita, UO2 y la thorianita, ThO2, poseen una estructura tipo
fluorita.

Figrua 11.38. estructura de la fluorita.

Debido a que las débiles cargas electrostática están diseminadas por toda la superficie de los
iones casi esféricos, los haluros son los ejemplos mas del mecanismo de enlace ionico puro.
Todos los haluros puros tienen dureza relativamente baja, puntos de fusión de moderados a
elevados, y en edstado solido son malos conductores del calor y de la electricidad. La
conductibilidad eléctrica se efectua por electrolisis, es decir, obedece a transporte de cargas
por los iones y no por electrones y a medida que aumenta la temperatura y son lebrados los
iones por el desorden termino, aumentara rápidamente la conductividad eléctrica, llegando a
ser excelente en el estado de fusión. Esta conductibilidad de haluros fundidos se aprovecha en
los procesos industriales de preparación del sodio y del cloro, electrolizando el cloruro en las
células Downs, y en el método Hall.Para la obtención electrolítica del aluminio empleando
criolita fundida. Estas propiedades son debidas al enlace ionico.

Cuando los iones halógenos se combinan con cationes de menor tamaño y mas polarizados
que los de los metales alcalinos, resultan estructuras de simetría inferior y el enlace tiene
propiedades mas covalentes, entrando corriente en tales estructuras y como constituyentes
esenciales, agua e hidróxilos, como ocurre en la atacamita. Aunque existen 85 especies, solo
consideraremos con detalle las siguientes:

Haluros
Halita NaCl Criolita Na3AlF6
Silvina KCl Fluorita CaF2
Querargirina AgCl Atacamita Cu2Cl(OH)3

Halita- NaCl (sal gema. Sal común)

Cristalografia: isométrico; habito cubico. Cristales en forma de tolva. Son muy raros con otras
formas. Aparece en cristales o masas cristalinas granulares, con exfoliación cubica conocida
como sal gema o sal de roca. El cristal es también en masa, granular o compacto.

Propiedades físicas: exfoliación perfecta. Brillo de transparente a translucido. Incoloro o

blanco, puede tener tonalidades amarillas, rojas, azuladas y purpura en ejemplares impuros.
Gusto salado. Diatérmano.

Composición y estructura: Na=39.3%; Cl=60.7%. Corrientemente con impurezas tales como

sulfatos de magnesio y calcio y cloruros magnésico y cálcico. La estructura