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Ejemplo Industrial

La adsorción de gas de oscilación de presión se usa para la deshidratación del aire y para la separación de aire en nitrógeno y oxígeno.
Una pequeña unidad para la deshidratación del aire comprimido es descrita por White y Barkley [8] y se muestra en la figura 15.2. La
unidad consta de dos adsorbedores de lecho fijo, cada uno de 12.06 cm de diámetro y empaquetados con 11.15 kg de perlas de
alúmina activada Alcoa F-200 de 3.3 mm de diámetro a una altura de 1.27 m. La porosidad externa (fracción vacía) del lecho es 0,442
y la densidad aparente de la alúmina es de 769 kg / m3.
La unidad funciona en un ciclo de 10 minutos, con 5 minutos para la adsorción de vapor de agua y 5 minutos para la regeneración, que
consiste en la despresurización, la purga del vapor de agua y una represurización de 30 s. Mientras una cama está adsorbiendo, la otra
cama está siendo regenerada. La etapa de adsorción (secado) tiene lugar con aire que ingresa a 21 ° C y 653.3 kPa (6.45 atm) con un
caudal de 1.327 kg / minuto, que pasa a través del lecho con una caída de presión de 2.386 kPa. La temperatura del punto de rocío
del aire a la presión del sistema se reduce de 11.2 a 61°C por el proceso de adsorción. Durante el período de purga de 270 s,
aproximadamente un tercio del aire seco que sale de un lecho se dirige al otro lecho como una purga que fluye hacia abajo para
regenerar el adsorbente. La purga se agota a una presión de 141.3 kPa. Al conducir el flujo de purga en contracorriente al flujo de aire
entrante, se alcanza el grado más alto de desorción de vapor de agua. El otro equipo que se muestra en la figura 15.2 incluye un
compresor de aire, un postenfriador, tuberías y válvulas para cambiar los lechos de un paso en el ciclo al otro, un filtro coalescente
para eliminar los aerosoles del aire que ingresa y un filtro de partículas para eliminar las partículas adsorbentes del aire seco que sale.
Si se necesita aire seco a una presión más baja, se puede instalar una turbina de aire para recuperar energía mientras se reduce la
presión del aire. Durante el período de adsorción de 5 minutos del ciclo, la capacidad del adsorbente para el agua no debe excederse.
En este ejemplo, el contenido de agua del aire se reduce de 1,27? 10? 3 kg de H2O / kg de aire al muy bajo valor de 9.95? 10? 7 kg de
H2O / kg de aire. Para lograr este contenido de vapor de agua que sale, solo se utiliza una pequeña fracción de la capacidad de
adsorción durante la etapa de adsorción, y la mayor parte de la adsorción se produce en los primeros 0,2 m de la altura del lecho de
1,27 m.

EJEMPLO 15.1 Porosidad de partículas.


Utilizando los datos de la Tabla 15.2, determine la fracción de volumen de poros en gel de sílice (tipo de poro pequeño) lleno de vapor
de agua adsorbido cuando su presión parcial es de 4.6 mmHg y la temperatura es de 25 ° C. En estas condiciones, la presión parcial es
considerablemente inferior a la presión de vapor de 23,75 mmHg. Además, determine si la cantidad de agua adsorbida es equivalente
a más de una monocapa, si el área de una molécula de agua adsorbida viene dada por (15-8) y la superficie específica del gel de sílice
es de 830 m2 / g.
Solución
Tome 1 g de partículas de gel de sílice como base. De (15-3) y datos en la Tabla 15.2, Vp = 0.47/1.09=0.431 cm3 / g. Por lo tanto, para
1 g, el volumen de poro es 0.431 cm3. Del valor de capacidad en la Tabla 15.2, cantidad de agua adsorbida =0,11/(1+0,11)=0,0991 g.
Supongamos que la densidad del agua adsorbida es de 1 g / cm3, el volumen de agua adsorbida es =0.0991 cm3, la fracción de poros
llena de agua =0.0991/0.431=0.230 y el área superficial de 1 g = 830 m2. De (15-8)
a=1.091(18.02/(6.023*10^23)(1))^(2/3)=10.51*10^-16cm2/molecula
Cantidad de moléculas de H2O adsorbidas = (0.0991*(6.023*10^23))/18.02=3.31*10^21 moleculas.
Número de moléculas de H2O en una monocapa de 830 m2=(830*(100^2))/10.51*10^-16= 7.90*10^21
Por lo tanto, solo 3,31/ 7,90 o 42% de una monocapa se adsorbe.

EJEMPLO 15.2 Capacidad de intercambio iónico.


Una resina de intercambio iónico comercial está hecha de 88% en peso de estireno y 12% en peso de divinilbenceno. Estime la
capacidad máxima de intercambio iónico en eq / kg de resina (igual que la resina meq / g).
Solución
Base: 100 g de resina antes de la sulfonación.

La sulfonación en un lugar en cada anillo de benceno requiere 0.937 mol de H2SO4 para unir un grupo de ácido sulfónico (M= 81.07)
y dividir una molécula de agua. Esto es 0.937 equivalentes, con una adición de peso de 0.937*(81.07)= 76 g. Peso seco total de la
resina sulfonada =100+76=176 g capacidad máxima de intercambio iónico, o
0.937/(176/1000)=5.3eq/kg(seco)
Dependiendo de la extensión del entrecruzamiento, las resinas de copolímeros de estireno y divinilbenceno se enumeran como que
tienen capacidades actuales de 3,9 (alto grado de entrecruzamiento) a 5,5 (bajo grado de entrecruzamiento).
Aunque un bajo grado de entrecruzamiento favorece la capacidad de secado, casi todas las demás propiedades del intercambiador de
iones, incluida la capacidad húmeda y la selectividad, se mejoran mediante el entrecruzamiento, como lo discutió Dorfner [18].
EJEMPLO 15.3 Modo de cromatografía.
Para la separación de cada una de las siguientes mezclas, seleccione un modo apropiado de cromatografía de la Figura 15.7: (a) mezcla
de gases de O2, CO, CO2 y SO2; (b) mezcla vaporizada de antraceno, fenantreno, pireno y criseno; y (c) solución acuosa que contiene
Ca2 + y Ba2 +.

Solución
(a) Utilice cromatografía gas-sólido, es decir, con una fase móvil de gas y una fase estacionaria de adsorbente sólido.
(b) Utilice partición o cromatografía gas-líquido, es decir, con una fase móvil de gas y un revestimiento líquido unido sobre un sólido
para la fase estacionaria.
(c) Utilice cromatografía de intercambio iónico, es decir, con un líquido como fase móvil y perlas de resina de polímero como fase
estacionaria.

EJEMPLO 15.4 Isotermas de Freundlich y Langmuir.


Los datos para la adsorción de equilibrio de gas metano puro sobre carbón activado (PCB de Calgon Corp.) a 296 K se obtuvieron por
Ritter y Yang [Ind. Ing. Chem. Res., 26, 1679 - 1686 (1987)]:

Ajuste los datos a: (a) la isoterma Freundlich, y (b) la isoterma Langmuir. ¿Qué isoterma proporciona un mejor ajuste? ¿Los datos le
dan un ajuste razonable a la isoterma lineal?

Solución
Usando las formas linealizadas de las ecuaciones isotérmicas, se puede usar una hoja de cálculo u otro programa para hacer una
regresión lineal:
(a) Usando (15-20), logk=1,213, k=16,34, 1/n=0,3101, y n=3,225. Por lo tanto, la ecuación de Freundlich es:
Q=16.34*p^0.3101

(b) Usando (15-25), 1/qm=0.007301, qm=137.0, 1/(qmK)= 0.5682 y K=0.01285. Por lo tanto, la ecuación de Langmuir es:
q=(1.760*p)/(1+0.01285*p)
Los valores predichos de q de las dos isotermas son:

La isoterma Langmuir se ajusta a los datos significativamente mejor que el Freundlich. Promedio de desviaciones porcentuales, en q,
son 1.01% y 8.64%, respectivamente. Una razón para un mejor ajuste de Langmuir es la tendencia a un valor asintótico para q a las
presiones más altas. Claramente, los datos no encajan en absoluto en una isoterma lineal.

EJEMPLO 15.5 Isoterma de Langmuir ampliada.


El trabajo experimental de Ritter y Yang, citado en el Ejemplo 15.4, también incluye isotermas de adsorción para CO puro y CH4, y una
mezcla binaria de CH4 (A) y CO (B). Ritter y Yang dan las siguientes constantes de Langmuir para A y B puros a 294 K:

Use estas constantes con la ecuación ampliada de Langmuir para predecir los volúmenes de adsorción específicos (STP) de CH4 y CO
para una mezcla de vapor de 69.6% molar de CH4 y 30.4% molar de CO a 294 K y una presión total de 364.3 psia. Compare los resultados
con los siguientes datos experimentales de Ritter y Yang:

La cantidad total adsorbida =q=qA+qB=89.7+16.9=106.6 cm3 (STP)/g, que es 6.6% menor que el valor experimental. Las fracciones
molares en el adsorbato son xA=qA/q=89.7/106.6=0.841 y xB=1-0.841=0.159. Estas fracciones molares adsorbadas se desvían de los
valores experimentales en 0.026. Para este ejemplo, la isoterma de Langmuir ampliada ofrece resultados razonables.
EJEMPLO 15.6 Adsorción de COV.
Pequeñas cantidades de COV en agua pueden eliminarse por adsorción. Generalmente, dos o más VOC están presentes. Una corriente
acuosa que contiene pequeñas cantidades de acetona (1) y propionitrilo (2) debe tratarse con carbón activado. Los datos de equilibrio
de un solo soluto de Radke y Prausnitz [37] se han ajustado a las isotermas de Freundlich y Langmuir, (15-35) y (15-36), con las
eviaciones promedio indicadas, para concentraciones de solutos de hasta 50 mmol / l:

donde qi = cantidad de soluto adsorbido, mmol / g, y ci = concentración de soluto en solución acuosa, mmol/L.
Utilice estos resultados de solutos individuales con una isoterma de tipo Langmuir extendida para predecir la adsorción de equilibrio
en un sistema acuoso de soluto binario que contiene 40 y 34,4 mol / l, respectivamente, de acetona y propionitrilo a 25 ° C con el
mismo adsorbente. Compare los resultados con los siguientes valores experimentales de Radke y Prausnitz [37]:

Desde (15-32), la isoterma Langmuir de fase líquida extendida es:

En comparación con los datos experimentales, las desviaciones porcentuales para q1, q2 y qtotal, respectivamente, son 4.8%,? 28.6%
y? 13.1%. Mejor acuerdo entre Radke y Prausnitz utilizando una teoría de IAS. Se espera que una forma de concentración de (15-33)
también dé una mejor concordancia, pero eso requiere que los datos de un solo soluto sean reajustados para cada soluto a una
isoterma Langmuir-Freundlich de la forma

EJEMPLO 15.7 Equilibrio de intercambio de iones.


Una resina de intercambio iónico Amberlite IR-120 similar a la del Ejemplo 15.2, pero con una capacidad máxima de intercambio de
iones de 4,90 meq / g de resina seca, se usa para eliminar el ion cúprico de una corriente de desechos que contiene 0.00975-M CuSO4
(19.5 meq Cu2 + / L solución). Las partículas de resina esférica tienen un diámetro de 0,2 a poco más de 1,2 mm. La reacción de
equilibrio de intercambio de iones es del tipo divalente-monovalente:

A medida que tiene lugar el intercambio iónico, el meq de cationes en la solución acuosa y en la resina permanece constante.
Las mediciones experimentales de Selke y Bliss [43, 44] muestran una curva de equilibrio como la Figura 15.14 a temperatura ambiente
que es marcadamente dependiente de la concentración equivalente total de la solución acuosa, con los siguientes datos de equilibrio
para iones cúpricos con una solución de 19,5 meq / L:

Estos datos siguen una isoterma altamente no lineal. (a) A partir de los datos, calcule el coeficiente de selectividad molar, K, en cada
valor de c para Cu2 + y compárelo con el valor estimado de (15-45) utilizando la Tabla 15.5. (b) Predecir los miliequivalentes de Cu2 +
intercambiados en equilibrio de 10 L de 20 meq de Cu2 + / L, utilizando 50 g de resina seca con 4,9 meq de H+ / g.
Solución
(a) Selke y Bliss no dan un valor para la capacidad de resina, Q, en eq / L de volumen de lecho. Suponga un valor de 2.3. De (15-
44):
El valor promedio de K es 2.0. Los valores en la Tabla 15.5 cuando se sustituyen en (15-45) predicen KCu2+,H+=3.8/1.3=2.9, que es
algo mayor.
(b) Suponga un valor de 2.0 para KCu2+,H+ con Q=2.3 eq / L. La concentración de solución total, C, es 0.02 eq / L. La ecuación (15-44)
se convierte

Inicialmente, la solución contiene (0.02) (10) ¼ 0.2 equivalente de ión cúprico con xCu2+=1.0. a=equivalentes de Cu intercambiados.
Luego, en equilibrio, por balance de materia:

Resolviendo (4), una ecuación no lineal, para a da 0.1887 eq de Cu intercambiado. Por lo tanto, 0.1887/[(0.020) (10)]=0.944 o 94.4%
del ion cúprico se intercambia.

EJEMPLO 15.8 Coeficientes de transporte.


El vapor de acetona en una corriente de nitrógeno se elimina por adsorción en un lecho fijo de carbón activado. En una ubicación en
el lecho donde la presión es de 136 kPa, la temperatura del gas a granel es de 297 K, y la fracción molar a granel de la acetona es de
0.05, estimar el coeficiente externo de transferencia de masa de gas a partícula para la acetona y la partícula externa coeficiente de
transferencia de calor de las togas. Los datos adicionales son los siguientes: Diámetro de partícula promedio = 0.0040 m, y velocidad
molar superficial del gas = 0.00352 kmol / m2-s.

Solución
Debido a que la temperatura y la composición se conocen solo para el gas a granel y no en la superficie externa de la partícula, use
propiedades de gas en condiciones de gas a granel. Propiedades relevantes del fluido para su uso en (15-63) y su análogo de
transferencia de calor,
que de la figura 15.22 está dentro del rango de datos de la correlación. Por lo tanto, el coeficiente de transferencia de masa para la
acetona es

EJEMPLO 15.9 Difusividad efectiva en gel de sílice poroso.

Se usará gel de sílice poroso de 1,0 mm de diámetro de partícula, con una densidad de partículas de 1,13 g/cm3, una porosidad de
inclusión de 0,486, un radio medio de poro de 11 Amstrong, y una tortuosidad de 3,35 para adsorber propano del helio. A 373 K, la
difusión en los poros está controlada por Knudsen y la difusión superficial. Estime la difusividad efectiva. El calor diferencial de
adsorción es -5,900 cal / mol. A 100°C, la constante de adsorción-equilibrio, Kd (para una isoterma lineal), es de 19 cm3/g.
Los experimentos de Schneider y Smith [80] dan un valor de 1.22x10^-3 cm2 / s para De, con un valor de 0.88x10^-3 para la
contribución de la difusión superficial. Por lo tanto, la contribución estimada de la difusión superficial es alta, en un factor de
aproximadamente 3. En cualquier caso, la contribución fraccional debida a la difusión superficial es grande.

EJEMPLO 15.10 Tres modos de adsorción de lodo.


Una solución acuosa que contiene 0.010 mol de fenol / L debe tratarse a 20 ° C con carbón activado para reducir la concentración de
fenol a 0.00057 mol / L. Del Ejemplo 4.12, los datos de adsorción-equilibrio están bien ajustados a la ecuación de Freundlich:

donde q y c están en mmol / g y mmol / L, respectivamente. En términos de kmol / kg y kmol / m3, (2) se convierte

Deben considerarse los tres modos de adsorción de lodos. Del ejemplo 4.12, la cantidad mínima de adsorbente es 5 g / l de solución.
Los experimentos de laboratorio con partículas adsorbentes de 1,5 mm de diámetro en un recipiente bien agitado han confirmado
que la velocidad de adsorción se controla mediante transferencia de masa externa con kL = kc = 5x10^-5 m/s. El área de la superficie
de partículas es de 5 m^2 / kg de partículas.
(a) Utilizando el doble de la cantidad mínima de adsorbente en un recipiente agitado operado en el modo por lotes, determine
el tiempo en segundos para reducir el contenido de fenol al valor deseado. (b) Para operar en el modo continuo con el doble
de la cantidad mínima de adsorbente, determine el tiempo de residencia requerido en segundos. Compárelo con el tiempo
de lote de la parte (a). (c) Para operación semicontinua con 1,000 kg de carbón activado, una tasa de alimentación de líquido
de 10 m3 / h, y un tiempo de residencia del líquido igual a 1.5 veces el valor calculado en la parte (b), determine el tiempo de
ejecución para obtener un líquido compuesto producto con la concentración de fenol deseada. ¿Los resultados son
razonables?

(b) Modo continuo:


Se aplica la ecuación (15-105), donde todas las cantidades son las mismas que las determinadas en la parte (a) y Cout = 0.00057kmol
/ m3. Así,
Esto es considerablemente más largo que el tiempo de residencia del lote de 1.140 s. En el modo por lotes, la fuerza impulsora de la
concentración para la transferencia de masa externa es inicialmente (c-c*)=cF=0.010 kmol/m3 y disminuye gradualmente a un valor
final, a 1.140 s, de

Para el modo continuo, la fuerza impulsora de concentración para la transferencia de masa externa siempre está en el valor final del
lote de 0.000543 kmol / m3, que aquí es muy pequeño.
(c) Modo semicontinuo:
La ecuación (15-111) se aplica con: S =1,000 kg; cF = 0.010 kmol / m3; Q ¼ 10 m3 / h; Tres =10,425 s; kLa = 2.5x10^-3 s^-1; c* dado en
términos de q por (3) y Cout dado por (15-106).
La combinación (15-111), (3) y (15-106) para eliminar c* y Cout da, después de la simplificación,

donde  está dado por (15-109) y el tiempo, t, es el tiempo que el adsorbente permanece en el recipiente. Para valores de , Q/S y cF
iguales, respectivamente, a 26.06, 0.01 m3/ h-kg, y 0.010 kmol / m3, (7) se reduce a

donde t es en horas yq está en kmol. Mediante la integración numérica de (8), comenzando desde q=0 en t=0, q como una función de
t se vuelve como se da en la Tabla 15.14. Se incluyen los valores correspondientes de cout calculados a partir de (15-106) combinados
con (3) para eliminar c*

También se incluyen en la Tabla 15.14 los valores acumulados de c para todo el efluente líquido que sale del buque durante el período
de t = 0 a t = t, obtenido mediante la integración de cout con respecto al tiempo:

De los resultados en la Tabla 15.14, se ve que la carga, q, aumenta casi linealmente durante las primeras 10 h, mientras que la
concentración instantánea de fenol, cout, en el líquido que sale permanece casi constante. A las 15.7 h, cout ha aumentado al valor
especificado de 0.00057 kmol / m3, pero ccum es solo 0.000407 kmol / m3. Por lo tanto, la operación puede continuar. Finalmente,
entre 23.2 y 3.3 h, ccum alcanza 0.00057 kmol / m3 y la operación debe ser terminada. Durante la operación, el recipiente contiene
1,000 kg o 2 m3 de partículas adsorbentes. Con un tiempo de residencia de líquido de casi 3 h, el recipiente debe contener 10 (3) ¼ 30
m3. Por lo tanto, el vol% de sólidos en el recipiente es 6.7. Esto es razonable. Si el adsorbente en el recipiente es de 2,000 kg, dando
casi un 12% en volumen de sólidos, el tiempo de operación se duplica a 46.5 horas.

EJEMPLO 15.11 Curvas de ruptura usando las ecuaciones de Klinkenberg.


El aire a 70 ° F y 1 atm, que contiene 0,9 mol% de benceno, entra en una torre de adsorción de lecho fijo a 23,6 lb / minuto. La torre
tiene 2 pies de diámetro interior y está empacada a una altura de 6 pies con 735 lb de 4x6 mesh Partículas de gel de sílice de (SG) con
un diámetro efectivo de 0,26 cm y una fracción vacía exterior de 0,5. Se ha determinado que la isoterma de adsorción para benceno
es lineal para las condiciones de interés:

donde q =lb de benceno adsorbido por ft3 de partículas de gel de sílice, y c* = concentración de equilibrio de benceno en el gas, en lb
de benceno por ft3 de gas.
Los experimentos de transferencia de masa que simulan condiciones en el lecho de 2-ft-diámetros se han ajustado a un modelo de
fuerza de conducción lineal (LDF):

donde el tiempo está en minutos y 0.206 es la constante k en el minuto^-1, que incluye resistencias tanto en la película de gas como
en los poros adsorbentes, con esta última resistencia dominante. Usando las ecuaciones de concentración-perfil aproximadas de
Klinkenberg [127], calcule un conjunto de curvas de avance y el tiempo cuando la concentración de benceno en el aire que sale
asciende al 5% de la entrada. Supongamos una operación isobárica isotérmica. Compare el tiempo de adelanto con el tiempo predicho
por el modelo de equilibrio.
solucion
Para el modelo de equilibrio, la curva de avance es vertical, y el lecho se satura por completo con benceno a cF.

Para la operación real, teniendo en cuenta las resistencias de transferencia de masa externas e internas, y reemplazando avkc, tot en
(15-82) y (15-83) con kK obtenido a partir de datos experimentales,
Para t=155 minutos (el tiempo ideal), y z = 6 pies, usando (4), t = 32. Por lo tanto, las curvas de avance deben calcularse a partir de
(15-81) para valores de t y  no mayores que aproximadamente 32 Por ejemplo, cuando = 32.2 (extremo de salida del lecho) y t = 30,
que corresponde a un tiempo t = 145.7 minutos, la concentración de benceno en el gas que sale, de (15-81), es

Esto supera con creces la especificación de c/cF = 0.05, o 5%, en la salida. Por lo tanto, el tiempo de funcionamiento de la cama es
considerablemente menor que el tiempo ideal de 155 minutos. La figura 15.30 muestra las curvas de ruptura calculadas a partir de
(15-84) en un rango del tiempo adimensional, t, para los valores de la distancia adimensional, , de 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30 y 32.2,
donde el último valor corresponde a la salida de la cama. Para c/cF=0.05 y = 32.2, t se ve que es casi 20. De (4), con z= 6 pies, el
tiempo de avance es t= 20/0.206 + 6 / 197 = 97.1 minutos, que es 62.3% del tiempo ideal. La figura 15.29 o (15-84) se puede utilizar
para calcular la concentración global de benceno en diversos lugares de la cama durante t=20. Los resultados son los siguientes:

En t= 20, la carga de adsorbente, en varias posiciones en la cama, se puede calcular a partir de (15-84), utilizando q=5,120c. La carga
máxima corresponde a cF. Por lo tanto, qmax = 9.28 lb de benceno / ft3 de SG. Las curvas de ruptura para la carga sólida se representan
en la figura 15.31. Como se esperaba, esas curvas están desplazadas hacia la derecha desde las curvas de la figura 15.30. En t = 20:
Los valores de? Q se representan en la Figura 15.32 y se integran en la longitud del lecho para obtener la carga promedio de lecho:

El resultado es 5.72 lb de benceno / ft3 de SG, que es 61.6% de la carga máxima basada en la concentración de benceno en la entrada.
Si la altura del lecho se incrementó en un factor de 5, a 30 pies,  = 161. El tiempo ideal de operación sería 780 minutos o 13 h.
Teniendo en cuenta los efectos de transferencia de masa como antes, el tiempo de operación adimensional hasta el avance se calcula
como t = 132, o el tiempo de adelanto es

que es 82.2% del tiempo ideal. Esto representa una gran aumento en la utilización del lecho.

EJEMPLO 15.12 Escala para la adsorción de lecho fijo.


Collins [133] informa los datos experimentales a continuación para la adsorción de vapor de agua a partir de nitrógeno en un lecho
fijo de tamices moleculares 4A para profundidad de lecho = 0.88 ft, temperatura = 83°F, presión =86 psia, G = entrada de velocidad
molar de gas = 29.6 lbmol / h-ft2, ingresando contenido de agua=1,440 ppm (en volumen), carga inicial de adsorbente =1 lb/100 lb
tamices, y densidad aparente del lecho=44.5 lb / ft3. Para el contenido de humedad del gas entrante, cF, la carga de equilibrio, qF,=
0,186 lb H2O / lb sólido.
Determine la altura del lecho requerido para que una unidad comercial funcione a la misma temperatura, presión y velocidad de masa
de gas y contenido de agua para obtener un gas que sale con no más de 9 ppm (en volumen) de vapor de agua con un tiempo de
adelanto de 20 h.

De (15-87), revisado para una tasa de flujo de gas basada en la lbmol de N2 en lugar del volumen en ft3 de N2,

Usa el método de integración para obtener LUB. De los datos: tome te = 12.8 h (1.440 ppm) y tb =9.4 h (9 ppm). Mediante la integración
numérica de los datos de la curva de avance, usando (15-88): ts = 10.93 h.

Alternativamente, se puede hacer un cálculo aproximado. Deje tb, el comienzo del avance, ser el 5% de las ppm finales, o 0.05 (1.440)
¼ 72 ppm. Usando los datos experimentales, esto corresponde a tb = 9.76 h. Deje que el final del avance sea el 95% de las ppm finales,
o 0,95 (1,440) ¼ 1,370 ppm, que corresponde a te ¼ 12,25 h.
Deje ts = el punto medio o (9.76 + 12.25)/ 2 = 11 h. La velocidad de frente de onda ideal = Le/ ts = 0.88/11 = 0.08 ft / h. De (15-87),
LUB = 0.08 (11-9.76) = 0.1 ft MTZ = 0.2 ft y LB = 1.96+0.1=2.06 ft.
EJEMPLO 15.13 Adsorción de oscilación térmica.
En el Ejemplo 15.11, el benceno se adsorbe del aire a 70 ° F y 1 atm sobre gel de sílice en un adsorbedor de lecho fijo de 6 pies de
largo. El avance ocurre a cerca de 97.1 minutos para  = 0.05. En ese momento, los valores de  = c /cF y  = q/qf en el lecho se
distribuyen de la siguiente manera, donde z´ se mide hacia atrás desde la salida del lecho para la etapa de adsorción. Estos resultados
se obtuvieron aplicando el método numérico que se acaba de describir, a la etapa de adsorción, y están en estrecha relación con la
solución de Klinkenberg dada en el Ejemplo 15.13.
Si el lecho se regenera isotérmicamente con aire puro a 1 atm y 145 ° F, y se descuida la desorción de benceno durante el período de
calentamiento, determine el perfil de carga, q, en tiempos de 15, 30 y 60 minutos para la extracción del aire a velocidades intersticiales
de: (a) 197 ft/ minuto, y (b) 98.5 ft / minuto. A 145 ° F y 1 atm, la isoterma de adsorción, en las mismas unidades que en el Ejemplo
15.13, es

dando una carga de equilibrio de aproximadamente el 20% de eso a 70 ° F. Suponga que k no cambia desde el valor de 0.206 en el
Ejemplo 15.11.

Solución

Este problema fue resuelto por el MOL con 20 incrementos en z´, utilizando la subrutina LSODE en ODEPACK para integrar el conjunto
de ODE. Se escribieron un programa FORTRAN MAIN y una subrutina FEX, para las funciones derivadas dadas por (15-116) a (15-119)
y (15-121) a (15-122), para los pasos de adsorción y desorción, con desorción condiciones de 30 minutos a 197 pies / minuto. El código
se puede encontrar en la Tabla 15.9 del Capítulo 15 de la segunda edición de Seader y Henley [153]. Este ejemplo también se puede
resolver con Aspen Adsorption.

Los perfiles de carga calculados se representan gráficamente en las figuras 15.50a y b, para las velocidades intersticiales de desorción
de 197 y 98.5 ft / minuto, donde z es la distancia desde el extremo de entrada del gas de alimentación para la adsorción. Las curvas
son similares a las de la figura 15.29. Para el caso de 197 pies / minuto, la desorción es casi completa a los 60 minutos con menos del
1% de la cama aún cargada con benceno. Si se usara esta velocidad, esto permitiría 97.1-60 = 37.1 minutos para calentar y enfriar la
cama antes y después de la desorción. Para 98.5 pies / minuto a los 60 minutos, aproximadamente el 5% de la cama todavía está
cargada con benceno. Esto puede ser aceptable, pero el paso de adsorción resultante tomaría un poco más de tiempo porque
inicialmente, la cama no estaría limpia. Se requieren varios ciclos para establecer un estado constante cíclico, cuyo desarrollo se
considera en la siguiente sección, sobre la adsorción de oscilación de presión.

EJEMPLO 15.14 Adsorción de oscilación de presión.


Ritter y Yang [154] realizaron un estudio de PSA para recuperar vapor dimetil metilfosfonato (DMMP) del aire. Para sus datos y
condiciones de funcionamiento, comenzando con una cama limpia, use MOL con un integrador rígido o Aspen Adsorption, para estimar
la concentración de lecho y los perfiles de carga, % de gas de alimentación recuperado como aire esencialmente puro y fracción molar
promedio de DMMP en el gas efluente que sale del paso de desorción durante el tercer ciclo. Condiciones del gas de alimentación:
236 ppm en volumen de DMMP en aire seco a 294 K y 3.06 atm. Adsorbente: BPL activado de carbón, 5.25 g en cada lecho, 0.07 cm
de diámetro de partícula promedio, y 0.43 porosidad del lecho Dimensiones del lecho: 1.1 cm i.d. por 12.8 cm cada uno
Isoterma de adsorción de Langmuir

donde q está en g/g y p está en atm


Coeficiente general de transferencia de masa: k = 5x10^-3 s^-1
Condiciones de ciclo (todas a 294 K):
1. Presurización con aire puro desde pL a pH en un tiempo insignificante.
2. Adsorción a pH=3,06 atm con gas de alimentación durante 20 minutos. u=velocidad intersticial=10.465cm/s.
3. Purga de pH a pL sin pérdida de DMMP del adsorbente o gas en los espacios vacíos del lecho en un tiempo insignificante.
4. Desorción a pL ¼ 1,07 atm con gas producto (aire puro) durante 20 minutos. Velocidad intersticial, u, que corresponde al uso del
41,6% del gas producto que sale de la adsorción.

Solución
Este ejemplo se resuelve usando ecuaciones y técnicas numéricas empleado en el Ejemplo 15.18, pero señalando que las unidades de
q son diferentes y que una isoterma de Langmuir reemplaza una isoterma lineal. Si la cama no está limpio después del primer paso de
desorción, los resultados para el segundo y los terceros ciclos diferirán de los primeros. Los resultados no son presentados aquí, pero
los cálculos son necesarios para el Ejercicio 15.30.
EJEMPLO 15.15 Sistema de cama móvil en contracorriente.
100 lb / minuto (base seca) de aire a 80 ° F y 1 atm con 65% de humedad relativa se deshumidifica isotérmicamente e isobáricamente
a 10% de humedad relativa en una unidad de adsorción en movimiento continua, en contracorriente. El adsorbente es gel de sílice
seco (SG) que tiene un intervalo de diámetro de partícula de 1,42 a 2,0 mm. La isoterma de adsorción está dada por Eagleton y Bliss
[160] como

con concentración en lb H2O / lb aire seco y carga en lb H2O / lb seco SG. Si se usa 1,5 veces el índice de flujo mínimo de gel de sílice,
determine el número de etapas de equilibrio requeridas.
Solución
Para humedades relativas de 65% y 10%, los contenidos de humedad correspondientes, de una tabla de humedad, son 0.0143 y 0.0022
lb de H2O / lb de aire seco, respectivamente.
En este caso, la figura 15.54b describe la sección de adsorción. Usando la nomenclatura en esa figura: F=100lb/minuto,
cF=0.0143lbH2O/lb aire seco, cR=0.0022 lb H2O/lb aire seco, y qR=0.
El valor de qF depende del caudal de adsorbente, S , que es 1.5 veces el valor mínimo. A una tasa mínima de adsorbente, el adsorbente
saliente está en equilibrio con el gas que ingresa

EJEMPLO 15.21 Operación con un TMB.


La fructosa (A) se separa de la glucosa (B) en una unidad SMB de cuatro secciones. La alimentación acuosa de 1.667 ml / minuto
contiene 0,467 g / minuto de A, 0,583 g / minuto de B y 0,994 g / minuto de agua. Para el adsorbente y las concentraciones y
temperatura esperadas, la ley de Henry se cumple, con constantes KA = 0.610 y KB = 0.351 para concentraciones de fluido en g / mL y
cargas en g / mL de partículas adsorbentes. Se supone que el agua no se adsorbe. Estime las tasas de flujo de operación en ml / minuto
para lograr una separación perfecta de la fructosa de la glucosa usando un TMB. Tenga en cuenta que el extracto contendrá fructosa
y el refinado contendrá glucosa. La conversión de los resultados a la operación SMB se realizará en el Ejemplo 15.27.

Solución
Se aplican las ecuaciones (15-139) a (15-144). El valor mínimo de b es 1.0, mientras que el valor máximo es

Los cálculos se llevan a cabo de la manera más conveniente con una hoja de cálculo. Con referencia a la Figura 15.57 para el caso de
un TMB, los resultados para los valores de b = 1.0, 1.05, 1.20 son:

Las velocidades de flujo de fluido de la sección más baja, QI - QIV, corresponden a b = 1.0. En b = 1,20, las velocidades de flujo de fluido
de la sección, así como la velocidad de flujo de las partículas de adsorbente, se vuelven significativamente más altas. Los productos
más concentrados (extracto y refinado) y el menor flujo de desorbente de maquillaje también se logran con el menor valor de b.

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