IMPC 2016: XXVIII Congreso Internacional de Procesamiento de Minerales Actas - ISBN: 978-1-926872-29-2

La metalurgia extractiva de NICKEL AGROMINED

* James Vaughan 1, William Hawker 1, Jeff Chen 1, Antony van der Ent 2,3

1 Universidad de Queensland - Facultad de Ingeniería Química, Metalurgia Programa

Santa Lucía, QLD 4068, Australia. (*Autor

correspondiente: james.vaughan@uq.edu.au )

2 Centro de rehabilitación de tierras minadas, Instituto de Minerales Sustentables, la Universidad de Queensland,

Australia.

3 Université de Lorena - INRA, Laboratoire Sols et Environnement, UMR 1120, Francia.

ABSTRACTO

Agromineros Níquel utiliza plantas hiperacumuladoras ( “cultivos de metal”) para extraer el níquel de los suelos de bajo grado, un proceso que
produce níquel bio-mineral de alta calidad. Esta materia prima se procesa adicionalmente en una gama de productos de níquel. El bio-mineral es
relativamente libre de impurezas que complican el procesamiento tradicional de minerales de níquel laterita. En este trabajo, se resumen actuales rutas de
procesamiento de níquel primario y opciones de procesamiento de bio-mineral de níquel propuesta. Una nueva ruta piro-hidrometalúrgico demostrado a
escala de laboratorio se describe. Este proceso produce un producto de hidróxido de níquel precipitado y se aprovecha de los compuestos básicos solubles
en agua en la ceniza para minimizar los requerimientos de reactivos, con lo que es adecuado para aplicación a pequeña escala en las proximidades de la
granja de níquel. En este proceso, níquel se precipita de la solución de lixiviación usando el licor de lavado básico de cenizas. La lixiviación de níquel a partir
de cenizas generada a partir de la quema al aire libre requiere ácido fuerte y largos tiempos de residencia para obtener altas recuperaciones debido a su
naturaleza y distribución de níquel en múltiples fases complejo. Este proceso puede ser mejorado mediante la optimización del proceso de reducción a
cenizas con respecto a la capacidad de lixiviación del níquel.

PALABRAS CLAVE

Agromineros, níquel, hiperacumulador Planta, Metalurgia

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INTRODUCCIÓN

plantas hiperacumuladoras tienen la capacidad única de 'biopurify' y se concentran ciertos elementos traza (por ejemplo, níquel)
de la tierra en su biomasa (Reeves 2003;. van der Ent et al, 2015). El cultivo de estas plantas como 'cultivos de metal' por la recolección y la
incineración de su biomasa periódicamente genera un bio-mineral de alto grado (Chaney et al 1998;. Li et al., 2003). Este proceso se llama
fitominería o 'Agromineros', que es una tecnología emergente para la extracción de níquel a partir de recursos sub-económico (van der Ent et
al.,
2015). Las aplicaciones potenciales a corto plazo de la tecnología incluyen la implementación en tierra delante de procesamiento del mineral de cuerpo subyacente
(Willis 2015), como una estrategia de rehabilitación de minas in situ o como un cultivo alternativo para los agricultores en tierras que no es adecuado para los
cultivos alimenticios normales . A más largo plazo, Agromineros níquel podría proporcionar un suplemento importante para la cadena de suministro de níquel.
Fundamental para el éxito de Agromineros es el procesamiento eficaz bio-mineral. Debido a la composición química única de este material de materia prima, los
procesos existentes no son muy eficientes. Nuestros esfuerzos de investigación actuales tienen como objetivo desarrollar nuevas opciones de procesos que
superen las limitaciones de rutas previamente puesto a prueba. En este documento se resumen las rutas del proceso de níquel convencionales y propuestas
nuevas opciones para la producción de níquel agromined.

La producción de níquel CONVENCIONAL

opciones del proceso de producción de níquel primaria se resumen en la Figura 1. Históricamente más níquel proceda de minerales de
sulfuro que normalmente se procesan mediante la concentración de los minerales físicamente nickelbearing por flotación y fundición del concentrado
en níquel mate. La mata se refina a los productos finales usando hidrometalúrgico, o en un vapor pocos casos carbonilo, tecnología. Con la
disminución de la disponibilidad de los depósitos de sulfuros de alta calidad, ha habido una tendencia hacia minerales de laterita. Sin embargo, es
sustancialmente más difícil de concentrado de níquel a partir de tales menas usando separación física, como el níquel se sustituye en la estructura
de las fases principales, los minerales de magnesio en la fracción de saprolita y minerales de hierro en la fracción de limonita. Relativamente alto
grado (> 1. Ni) saprolita 5% se procesa a alta temperatura para producir ferroníquel y limonita se procesa de manera similar para producir
relativamente bajo grado de arrabio de níquel; ambas de estas opciones de proceso son de alto consumo energético. El proceso Caron que procesa
laterita, y a un mineral de saprolita en menor medida, comienza con un asado reductora a temperatura relativamente baja (~ 800 ° C), que extrae el
níquel y el cobalto a partir de la estructura y reduce los elementos al estado metálico junto con algunos hierro. Estas aleaciones reducidas finamente
distribuidos son entonces sensible a la lixiviación selectiva utilizando una solución de carbonato de amoniaco-amonio. Teniendo en cuenta el secado
de mineral, asar y reciclado del carbonato de amonio, el proceso de Caron es también intensiva en energía y la tasa de recuperación de metal es
más bajo que la mayoría de las otras opciones de proceso. La principal ruta disponible comercialmente para el procesamiento de mineral de limonita
es el ácido de alta presión lixiviación con ácido sulfúrico. Este proceso es sensible al costo de ácido (normalmente generada in situ a partir de azufre
elemental). El níquel y el cobalto se recuperan juntos como un precipitado intermedio, ya sea como un sulfuro mixto o un hidróxido mixto, que luego
requiere una mayor refinación para separar los dos productos finales.

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la metalurgia extractiva de níquel. mena de alimentación (rojo); etapas de procesamiento (azul); Los productos intermedios (verde); Los productos finales (gris); Los productos intermedios / final (verde / gris). (Crundwell, fos
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Procesos descritos para el níquel AGROMINED

sin embargo, hay que ser una implementación comercial sostenido de níquel Agromineros tecnología, aunque se han descrito una serie de opciones
de proceso. La Figura 2 resume algunas de estas opciones. Los materiales de alimentación más comunes se obtienen a partir Alyssum- cultivos de especies de
metales de las regiones templadas. muestras Recientemente, nuestro equipo ha evaluado de Rinorea y Phyllanthus desde las regiones tropicales. Las discusiones
sobre el procesamiento de este material están limitados, a menudo sólo la etapa de incineración descrito que es típicamente llevada a cabo como incineración no
controlada. Desde cenizas de la biomasa seca es exotérmica, existe el potencial de hacer uso del exceso de calor. Reducción a cenizas de la biomasa actualiza el
contenido de níquel de ~ 2 a 20% en peso como químicamente de agua unida y compuestos orgánicos volátiles se eliminan (Li et al. 2003, Boominathan 2004,
Zang et al. 2014). El níquel se puede separar de la ceniza por lixiviación o otros procesos hidrometalúrgicos.

Figura 2 - Vista general de las rutas de procesamiento descritas para el níquel agromined. biomasa Feed (rojo); etapas de procesamiento (azul); Los productos
intermedios (verde); Los productos finales (gris); Los productos intermedios / final (verde / gris).
(Robinson et al, 1997;. Chaney et al, 1998;. McRae, 2015; Zhang et al, 2014, 2015;.. Vaughan et al, 2016)

La Tabla 1 resume las composiciones parciales de hiperacumulador níquel bio-mineral incinera (O, H, Cl, N no están incluidos en estos ensayos).
De nuestro estudio reciente, se encontró níquel principalmente en forma de óxido, junto con MgO en

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el material se incinera. Prostakova et al. (2015) revisaron las propiedades termodinámicas de (Mg, Ni) O solución sólida y derivados experimentalmente la
actividad de NiO en (Mg, Ni) O solución sólida. Los resultados mostraron que la actividad de NiO presenta una fuerte desviación negativa de ser ideal dentro del
rango de solución sólida de (Mg, Ni) O. Esto implica termodinámicamente que sería difícil de extraer níquel cuando se forma una solución sólida con MgO. El
bio-mineral también podría ser alimentado directamente en un proceso de alta temperatura, sin embargo, no habrá límites a la cantidad que puede ser alimentado
como el contenido alcalino puede ser perjudicial para la química de la escoria y el horno de vida del refractario.

Tabla 1 - Com posición o biomasa hyperacummulator níquel incinera. Barbaroux et al. (2012), Vaughan et al. (2016)

muestra Elemento (% en peso)

de ceniza California Ni K do org do CO3 mg S P Na Si Fe Mn Zn Alabama

Alyssum 13,1 12,6 12,1 - - 7.1 - 1.7 - - 1.1 0,03 0,04 0,26

Phyllanthus 10,8 12,7 7.2 5.9 1.7 1,4 1,2 0,8 1,1 0,33 0,13 0,13 0,09 0,05

Rinorea 25,4 5,5 8.5 2.6 4.8 1,2 0,8 0,6 0,02 0,24 0,07 0,07 0,07 0,04

Con el fin de liberar químicamente níquel y permitir una separación más eficaz durante la etapa de lixiviación, los estudios experimentales
preliminares han llevado a cabo en la Universidad de Queensland (Vaughan et al, 2016). Estos estudios fueron destinados a investigar el efecto del tratamiento
de reducción de la bio-mineral bajo una atmósfera de temperatura y de gas controlada antes de la lixiviación se lleva a cabo. Los resultados indican que por
pre-tratamiento de la biomasa en una atmósfera reductora, tanto el rendimiento de lixiviación de ácido sulfúrico amoniacal y se mejora. Estudios fundamentales
de la tostación reductora de minerales de saprolita de níquel-cojinete con alta MgO y SiO 2 matrices llevadas a cabo por Chen et al. (Chen et al, 2009)
demostraron la formación de nanopartículas de aleación de Ni-Fe de la matriz mineral después de la reducción. Se espera que los mecanismos de reducción
similar de la reducción de la bio-mineral. Las implicaciones son que el níquel se activa mediante la conversión de óxido de a forma metálica, ayudando así a la
recuperación, sino también que se genera una mayor área de superficie sólida, lo que debería mejorar la cinética de lixiviación. Un estudio sistemático se está
realizando en la actualidad a cabo para determinar las condiciones óptimas de reducción para diversos procesos de lixiviación.

Es posible que la calcinación y la reducción se puede lograr en un solo paso. Puesto que el bio-mineral es alto en carbono, una atmósfera reductora
puede ser generado durante la combustión de manera que el níquel se reduce a partículas metálicas de forma espontánea. El uso de carbono tomado de la
atmósfera de la Tierra durante el crecimiento de los cultivos de metal puede hacer que la producción de níquel no sólo CO 2- neutral, pero incluso CO 2- negativo
cuando la energía generada durante el tratamiento de la bio-mineral rica en níquel es capturada y utilizada. Sin embargo, para lograr esto, se requiere un
cuidadoso control de la etapa de calcinación y una comprensión más profunda fundamental de este proceso complejo.

reactivos alcalinos y nutrientes para la granja se pueden recuperar de la bio-mineral por simple lavado con agua, por ejemplo, soluciones de 27,5
g / L de potasio fueron producidos por un único contacto escenario con Rinorea bio-mineral, una vez evaporado, la sal residual era principalmente K 2 CO 3 · 1,5
H 2 O (Vaughan et al. 2016). El níquel puede entonces ser lixiviado a partir del material se lavó con ácido sulfúrico concentrado, a pesar de la elevada
temperatura y los tiempos de residencia largos requeridos no son ideales. Una vez que el níquel se solubiliza y la solución se neutralizó usando piedra caliza
o cal, los reactivos alcalinos recuperados del agua de lavado se pueden utilizar para precipitar el hidróxido de níquel a partir de la solución. El hidróxido de
níquel precipitada puede entonces ser calcinado a óxido de níquel o procesa además a un producto final de alta pureza. Otra opción posible es para purificar
adicionalmente la solución con la eliminación de magnesio y cristalizar directamente un producto de alta pureza tales como hidrato de sulfato de amonio
níquel. El valor de este tipo de sal puede ser alto, pero el mercado sería limitado.

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EXTRACCIÓN NI DE BIO-MASS utilizando la tecnología existente

En la actualidad, la RKEF (horno rotatorio - horno eléctrico) proceso sigue siendo la ruta pirometalúrgico dominante (Warner et al, 2006) para producir
ferroníquel de níquel minerales de laterita. El esencial proceso implica la deshidratación y la pre-reducción de mineral triturado en un horno rotatorio disparado y
fundición de material mineral reducido en un horno eléctrico para separar la aleación de ferroníquel de la escoria. Parece ser viable para el tratamiento de la
biomasa mediante el proceso de RKEF por las siguientes razones:

• El rango de temperatura de funcionamiento del horno rotatorio (700-900 ° C) es adecuado para la incineración de la biomasa fresca; condiciones de
temperatura y de gas se pueden controlar durante el proceso para permitir un uso más eficaz de la energía liberada durante la combustión de
hidrocarburos en la biomasa;
• El contenido de magnesio, calcio y hierro en la biomasa pueden servir como agentes fundentes durante la fundición; proceso para reducir la
temperatura de fusión y la viscosidad de las escorias generadas en el proceso de fundición a través de un diseño cuidadoso de la química de la
escoria;
• Generalmente, una alta recuperación de níquel (> 90%) se puede conseguir mediante el proceso de RKEF.

Aunque todavía no está demostrado, níquel también podría ser lixiviado de bio-mineral en condiciones de lixiviación ácida a elevada
presión, lo que haría una valiosa adición a aumentar la productividad de estas operaciones intensivas de capital (Moa Bay, Coral Bay, Taganito,
Goro, Ramu, Murrin Murrin, Ravensthorpe, Ambatovy). Aunque esta opción es potencialmente factible, no es la más deseable, ya que se recombina
de níquel con impurezas que la planta hiperacumulador había rechazado de manera tan efectiva (hierro, cromo, aluminio).

Los resultados preliminares sugieren que el níquel no fácilmente filtrarse usando lixiviantes base de amoníaco y es probable que algunos
componentes de la bio-mineral será perjudicial para la reciclabilidad del amonio o subproducto pureza. Una ventaja de la lixiviación de amoniaco es que
sería más selectiva para el níquel sobre otras impurezas, tales como magnesio y calcio. La lixiviación en amoniaco se puede mejorar mediante la reducción
del níquel en el bio-mineral, análogo al proceso Caron. La lixiviación en solución de amoníaco a temperatura elevada / presión podría aumentar aún más la
velocidad de extracción y el alcance.

METAS FUTURAS

Agromineros es una tecnología emergente prometedor por el que un producto de níquel valioso se produce en granjas de metal con resultados
socioeconómicos y ambientales positivos sustanciales. En contraste a la minería de laterita convencional, este enfoque se puede aplicar a pequeña escala y
extremadamente suelos de níquel-cojinete de bajo grado. El procesamiento eficaz de la níquel bio-mineral es crítica para el éxito económico de Agromineros
empresas y métodos de procesamiento convencionales no puede acomodar eficazmente este material de materia prima única. Nuestra investigación se centra
en el desarrollo de nuevas opciones de procesamiento hidrometalúrgico piro-integrados que hacen uso de la energía de la biomasa de carbono, reciclan
nutrientes a la granja y proporcionan flexibilidad en términos de opciones de productos de níquel.

Referencias

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níquel producción disulfato de amonio a partir de cenizas de la planta hiperacumuladora Alyssum murale. Ciencia of the Total Environment, 423,
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Metalurgia y Petróleo.

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