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INTRODUÇÃO
Na química há reações chamadas reações de óxido-redução que são de extrema importância no nosso dia-a-dia. Essas
reações (que serão estudadas na próxima unidade) podem apresentar a propriedade de converter energia química em
elétrica, ou seja, podem gerar energia elétrica. Veja, por exemplo, o caso das pilhas e baterias que utilizamos
corriqueiramente. Na realidade, dentro de uma pilha, ocorre uma reação de óxido-redução, capaz de geral energia
elétrica.
Entretanto, antes de iniciarmos o estudo dessas reações necessitamos de um conceito fundamental – o conceito de
número de oxidação (NOX) – que será abordado nessa unidade.
DEFINIÇÃO DE NOX
De maneira geral, definimos NOX como sendo uma carga real ou virtual que um átomo apresenta dentro de uma
estrutura química.
Mas o que isto quer dizer?
Vamos observar alguns exemplos.
SAL CLORETO DE SÓDIO
No sal NaCl, a ligação entre sódio (Na) e e cloro (Cl) é do tipo iônica. Observe o esquema abaixo:
A foto acima mostra que o íon sódio atuou como doador de elétron para o íon cloreto e ambos, dessa forma,
adquiriram estabilidade.
Porém, ambos apresentam cargas elétricas, o sódio positiva e o cloreto negativa. Dizemos então que o número de
oxidação (NOX) do sódio é +1 e o NOX do cloro é – 1. Na verdade estamos dizendo que o NOX é a própria carga (ou a
carga real) do átomo.
Outro exemplo:
SULFETO DE CÁLCIO
Agora houve a trasnferência de 2 elétrons co cálcio para o enxofre. Aqui, o NOX do cálcio vale +2 e o NOX do enxofre
vale – 2
CONCLUSÃO: O nox do íon é a carga que este íon apresenta, ou seja, a carga real do íon.
Porém, nem todos os compostos que existem são formados por íons. Observe a seguinte estrutura:
METANO
H
H C H
H
Cada ligação mostrada acima é do tipo covalente, ou seja, não há íons nessa molécula. Nesse caso, como podemos
calcular o NOX de cada átomo?
Primeiramente vamos considerar que as eletronegatividades dos átomos envolvidos são diferentes:
H eletronegatividade 2,1
C eletronegatividade 2,6
Podemos concluir que as ligações entre Carbono e Hidrogênio são covalentes polares, ou seja, o par de elétrons está
levemente deslocado no sentido do átomo de carbono devido à sua maior eletronegatividade.
As setas indicam o deslocamento do par de elétrons da ligação no sentido do carbono.
Agora podemos refletir sobre a seguinte questão.
Se todas as ligações dessa molécula fossem iônicas, quem seria o ânion? E quem seria o cátion?
O ânion seria o carbono, já que devido à sua maior eletronegatividade pode atrair os elétrons dos hidrogênios. Aliás, os
hidrogênios seriam os cátions devido à sua menor eletronegatividade.
Outra questão:
Se todas as ligações dessa molécula fossem iônicas, quais seriam as cargas do carbono e dos hidrogênios?
O carbono “atrai” 4 elétrons, sendo um de cada hidrogênio. Então, caso as ligações fossem iônicas, o carbono teria
carga – 4.
Os hidrogênios “afastam” 1 elétron cada. Assim, se as ligações fossem iônicas, cada hidrogênio teria carga + 1.
No entanto, não podemos dizer que os átomos acima apresentam realmente essas cargas, pois não estão realizando
ligações iônicas, mas sim covalentes polares. Dessa maneira dizemos que o carbono apresenta carga virtual – 4 e os
hidrogênios apresentam carga virtual – 1.
Como o NOX é definido como sendo a carga real ou virtual, podemos afirmar que o NOX do carbono vale – 4 e o nox dos
hidrogênios valem +1, cada.
Observe agora outro exemplo:
Agora, quem “atrai” os elétrons compartilhados é o átomo de cloro, pois este é mais eletronegativo do que o carbono.
Portanto, se todas as ligações fossem iônicas, o carbono teria carga + 4 e cada átomo de cloro
Nessa molécula o NOX do carbono vale + 4, enquanto que o NOX de cada átomo de cloro vale – 1.
IMPORTANTE: Notar que alguns elementos podem apresentar valores de NOX variáveis, como, por exemplo, o
carbono que nos exemplos acima apresentou NOX – 4 (no metano) e +4 (no tetracloreto de carbono).
Essa diferença se deve ao fato de o carbono estar ligado a átomos diferentes átomos.
N N Cl Cl Br Br O O
Como são formadas por um único tipo de átomo, suas ligações são covalentes apolares, ou seja, os átomos
participantes não apresentam nem carga real, nem virtual. Por isso o NOX de cada elemento vale zero.
Nessa molécula, cada átomo de oxigênio “atrai” 1 elétron de cada hidrogênio, devido à diferença de eletronegatividade
entre os átomos.
Assim, a carga virtual do oxigênio vale – 1, enquanto a carga virtual de cada hidrogênio vale +1.
Dessa maneira vamos considerar então o seguinte:
O NOX DO OXIGÊNIO, NA MAIORIA DOS COMPOSTOS VALE – 2, COM EXCEÇÃO DOS PERÓXIDOS, ONDE SEU NOX
VALE – 1.
Outro caso:
Concluímos então que, na ligação iônica o NOX do hidrogênio vale – 1, enquanto que na ligação covalente polar o
NOX vale +1.
5 – A SOMA DE TODOS OS NOX EM UM COMPOSTO NEUTRO DEVE VALER ZERO
Explicação
Uma molécula ou composto iônico é eletricamente neutro. Isso significa que a quantidade de cargas negativas é sempre
igual a zero.
Vamos observar a molécula de ácido sulfúrico:
Como já sabíamos anteriormente que o NOX do oxigênio vale – 2 e o NOX do hidrogênio vale – 1, podemos calcular o
NOX do enxofre.
6 – EM ÍONS POLIATÔMICOS, A SOMATÓRIA DOS VALORES DE NOX DEVE SER SEMPRE IGUAL À CARGA DO ÍON
Explicação
Como os íons possuem cargas, a soma dos NOX não poderia vale zero (como nas moléculas neutras).
Observe:
+3 Alumínio Al e Bismuto Bi
O
F O O
F F H3C C
- CH OH - -
P O P O P O
F F - -
F NH2 O O
OH
H2C
C O
HO C H
O
H C OH
NH C
HC NH H C OH
C HC C H2C
H2N NH2 NH O OH
Para conferir as respostas deste exercício procure os plantões.
GABARITO:
a) K = +1 Cl = -1
b) H = +1 O = -2
c) H = +1 P = - 5 O = -2
d) S = + 4 O = 2
e ) N = - 3 H = +1
f) O = 0
g) H = + 1 N = + 5 O = - 2
h) Fe = +3 O = - 2
i) Fe = +2 O = - 2
j) Fe = + 8/3 O = - 2
k) K = +1 Cr = +7 O = - 2
l) K = +1 Cr = + 6 O = - 2