Geometría

molecular

1
Las estructuras de Lewis nos ayudan a entender la composición de las moléculas y los
enlaces covalentes que las componen. Pero estas no consideran sus formas y tamaños que
esta determinados por los ángulos y sus distancias de sus enlaces.

“ Arquitectura de las moléculas”

La forma y tamaño de una molécula de un compuesto, junto con la fuerza y polaridad de

enlace, determina las propiedades del compuesto.

2
 Formas moleculares

Las estructuras de Lewis no indican las formas de las moléculas, solo muestran
el numero y tipo de enlace.
Todos los átomos son dibujados en el mismo plano.

La forma de una molécula esta determinada por sus ángulos de enlace. Los
ángulos de enlace, junto con la longitud de estos, define con exactitud la forma
y el tamaño de la molécula.

CCl4

3
 Lineal Angular

Trigonal Piramidal
Forma T
plana Trigonal 4
Se pueden obtener otras formas moleculares eliminando los átomos de los
vértices de las formas básicas vista anteriormente. .
5
 Modelo de Repulsión de Pares Electrónicos (RPECV).

Se basa en la idea en que las repulsiones entre los pares de electrones de enlace
y pares libres proporcionan los ángulos de enlace.
El átomo central y los electrones internos se representan por el símbolo del
átomo. Este se rodea de electrones de valencia que son los mismos que los de las
estructuras de Lewis.
La geometría que se adopta se predice en base a repulsiones de enlace y pares
libres. Busca la mínima repulsión entre ellos.

Predice la geometría molecular y se basa en la suposición que los pares

electrónicos de la capa de valencia se repelen entre si y tienden a permanecer lo
más separados posibles.

6
Geometría molecular es la distribución tridimensional de los átomos de una molécula
Es conveniente dividir las moléculas en dos categorías dependiendo de la presencia o
ausencia de pares electrónicos libres en el átomo central:

a) Moléculas en las que el átomo central no tiene pares libres

Las moléculas que contengan solo dos elementos A y B, donde A es el átomo central.
Estas moléculas tienen la formula general ABx; donde x = 2, 3….

Como resultado de la repulsión mutua, los pares electrónicos se alejan lo mas posible
entre si.
Se describen las moléculas del tipo: AB2, AB3, AB4, AB5, AB6

7
La forma de cualquier molécula Abn se deriva por lo general de las
8
estructuras geométricas básicas.
9
10
b) Moléculas en las que el átomo
central tiene uno o más pares libres

Como los electrones en un enlace se

atraen por los dos núcleos; no causan
tanta repulsión como los pares libres.

El ángulo se hace cada vez más

pequeño a medida que aumentamos la
cantidad de pares libres.

11
 Determinar la geometría de pares de electrones

1. Dibujar la estructura de Lewis y contar el numero de dominio de electrones

alrededor del átomo central. Cada par de electrones no enlazantes, cada enlace simple,
doble o triple cuenta como un dominio.

2. Contar el número total dominios alrededor del átomo central para determinar la
geometría de pares de electrones, considerando que a repulsión entre ellos sea mínima.

3. Considerar los átomos enlazados para determinar la geometría molecular .

12
¿Cuál es la diferencia entre geometría de pares de electrones y
geometría molecular?

1. Al considerar la geometría de pares de electrones alrededor del átomo central se

tienen que considerar todos los electrones (pares libres y los pares enlazantes).

2. Al nombrar la geometría molecular, deben tomarse en cuenta sólo las posiciones

de los átomos.

3. Se ignoran los pares libres en la geometría molecular.

13
14
15
 Efecto de los pares libres y enlaces múltiples.

Experimentalmente, el ángulo H-X-H disminuye al ir de C a N y O:

H C H H N H O
H H H H
109.5O 107O 104.5O
Como los electrones en un enlace se atraen por los dos núcleos; no causan tanta
repulsión como los pares libres.

El ángulo se hace cada vez más pequeño a medida que aumentamos la cantidad de
pares libres.

16
 Cl
111.4 o
C O
Cl 124.3 o

Los electrones de un enlace múltiple repelen más que

los enlaces simples

17
 Moléculas con capas de valencia extendidas.

• Los átomos que tienen un octeto expandido, presentan geometrías de

pares de electrones AB5 (bipirámide trigonal) o AB6 (octaédrica).

• Para estructuras bipiramidales trigonales hay un plano que contiene tres

pares de electrones. El cuarto y quinto par se encuentra bajo este plano.

• En estructuras octaédricas, hay un plano que contiene cuatro pares de

electrones. Similarmente el quinto y sexto par se ubican sobre y bajo
este plano.

18
19
SF4 ClF3

20
21
BrF5 XeF4

22
23
 Formas en moléculas mayores

CH3COOH, ácido acético. Se asigna la geometría para cada

átomo por separado.

24
 Polaridad de enlace

Es la medida de que tan equitativamente se comparten los electrones para formar un

enlace entre los átomos de las moléculas.

A mayor diferencia de electronegatividad en los átomos, mayor será la polaridad del

enlace.

En una molécula polar hay una acumulación de carga o de densidad electrónica

hacia un extremo de la molécula, lo que le confiere a ese extremo una carga parcial
negativa (d-) y el otro extremo queda con carga parcial (d+)

La polaridad nos ayuda a determinar muchas de las

propiedades de la sustancia. Una medida cuantitativa

de la polaridad de un enlace es su momento dipolar (µ).

25
Este tipo de moléculas experimentan una fuerza con el campo eléctrico que
tiende a alinearlas.

- +

d+ d-

d+ d-

¿Cómo determinar que un enlace es polar?

Por medio de diferencias de electronegatividad. Cuanto mayor sea la
diferencia de electronegatividad más iónico es el enlace.
26
 Momento dipolar

Es la medida de la separación de la carga en una molécula que contiene átomos

de diferentes electronegatividades. El momento dipolar es el resultado de todos
los momentos de enlace presentes, y a partir de las mediciones del (µ) se puede
obtener información sobre la geometría molecular.

Se expresa en C x m pero la unidad más común es el Debye

27
En el caso de una molécula que tiene más de dos átomos , el momento dipolar
depende de las polaridades de los enlaces individuales y la geometría de la
molécula..

¿Cómo saber si una molécula es polar?

Hay que determinar si hay enlaces polares en la molécula y las posiciones

relativas entre los enlaces.

Para una molécula ABn (A=átomo central; B átomos terminales) hay reglas que
permiten determinar el momento dipolar.

28
Para moléculas no polares:

Todos los átomos (o grupos) terminales son iguales.

Todos los átomos (o grupos) terminales están dispuestos simétricamente

alrededor del átomo central.

Los átomos o grupos terminales tienen las mismas cargas parciales.

QIM201F-1 2015 29
Para moléculas polares:

Uno o más átomos terminales son diferentes.

Los átomos terminales no están dispuestos simétricamente.

30
Ejemplos de moléculas polares y no polares con enlaces polares
31
Molécula Momento Dipolar (D)

H2 0

HF 1,82

HCl 1,08

HBr 0,82

H2O 1,85

CO2 0

NH3 1,47

NCl3 0,39

CCl4 0

32
Teoría de enlace de

valencia. Hibridación

33
Las estructuras de Lewis y de repulsión de pares de electrones hablan de la geometría
de los enlaces pero no hablan de los orbitales implicados en los pares de enlace y los
pares libres.
Se recurre a la Mecánica Cuántica para describir la formación de enlaces y la estructura
electrónica de las moléculas.

Teoría de enlace de valencia

Visualizamos que la acumulación de densidad electrónica entre los núcleos ocurre

cuando un orbital atómico de valencia de un átomo se traslapa con el de otro átomo.
Este traslape de orbitales permite que dos electrones con espines opuestos compartan
un espacio común entre los núcleos, es decir la formación del enlace covalente.
Describe los enlaces covalentes como una superposición de orbitales de los átomos
enlazados.

34
 Cuando los orbitales se traslapan, la densidad electrónica se concentra entre ambos
núcleos, debido a que los e- de la región traslapada son atraídos simultáneamente por los
dos núcleos, manteniendo unidos a los átomos formando en enlace covalente.
35
Existe una distancia optima entre los átomos enlazados de un enlace covalente. Una molécula
estable se forma a partir de la reacción de los átomos, cuando la Energía potencial del sistema
ha disminuido al mínimo.

Cambio en la energía potencial de dos átomos de hidrógeno en función de la distancia

que los separa
36
Resumiendo…

• A medida que dos núcleos se aproximan entre si, sus orbitales se traslapan.

• A medida que hay más traslape la energía de interacción desciende.

• A la distancia de equilibrio se alcanza la energía mínima.

• Esta energía mínima corresponde a la energía de enlace con una distancia de enlace
característica.

• A medida que dos átomos se aproximan, sus núcleos comienzan a repelerse y la energía
aumenta.

• A la distancia de enlace las fuerzas atractivas entre el núcleo y electrones se

contrarrestan con las repulsivas.

37
 Hibridación

Para explicar las geometrías, suponemos que los orbitales atómicos de un átomo, se
combinan para formar nuevos orbitales, denominado orbitales híbridos.

• La forma de cualquier orbital híbrido es distinta a la de sus orbitales atómicos

originales.

• El número de orbitales híbridos va a ser igual al numero de orbitales atómicos

puros usados en la hibridación.

38
Se debe tener en cuenta las geometrías de pares de electrones
(RPECV):

39
 Orbitales híbridos sp

Un orbital s y uno p pueden hibridarse para formar dos orbitales sp equivalentes

entre si

40
 E 2p 2p 2p E 2p 2p
Hibridización
Be aislado

2s sp

¿Geometría?

41
 Orbitales hídridos sp2

Un orbital s y dos p pueden hibridarse para formar tres orbitales sp2 equivalentes
entre si.

¿Geometría?

42
 E 2p 2p 2p E 2p
Hibridización
B aislado

2s sp2

43
Orbitales híbridos sp3

Un orbital s y tres p pueden

hibridarse para formar cuatro
orbitales sp3 equivalentes entre si.

¿Geometría?
44
 E 2p 2p 2p E

Hibridización
C
aislado

2s sp3

45
Ejemplo .

E 2p 2p 2p E

Hibridización
N en NH3

2s sp3
46
Ejemplo .

E 2p 2p 2p E

Hibridización
O en H2O

2s sp3
47
 Hibridación de octetos expandidos.

Los átomos centrales del tercer periodo, pueden dar cabida a más de cuatro pares de
electrones, o sea, un octeto “expandido”.

Utilizan orbitales s, p y d para hibridarse.

1 OA s + 3 OA p + 1 OA d 5 Orbitales Híbridos dsp3

1 OA s + 3 OA p + 2 OA d 6 Orbitales Híbridos d2sp3

48
sp3d

sp3d2

49
Resumiendo…

• Los orbitales híbridos proporcionan un modelo conveniente para utilizar la

teoría de enlace de valencia para describir los enlaces covalentes entre las
moléculas con geometrías que coinciden con la geometría de pares de
electrones. ( tiene un uso limitado)

• Cuando se conoce la geometría de pares de electrones, se puede emplear la

hibridación para describir los orbitales utilizados para el enlace.

• Pasos para predecir los orbitales híbridos:

50
51
52
 Hibridación de enlaces múltiples.

a) Enlaces s :
Es el máximo traslape de orbitales s, p que se encuentren en el mismo eje, con la
densidad electrónica concentrada entre los núcleos de los átomos enlazados. Los
enlaces simples de H2, Cl2, H2O son sigma (s)

53
b) Enlaces  :
Traslape lateral de los orbitales que se encuentran en ejes paralelos, con la densidad
electrónica concentrada arriba y abajo del plano que forman los núcleos de los átomos
enlazados

Se producen orbitales p cuando los orbitales p (px, py y pz) se traslapan arriba y

abajo del eje de enlace.

54
Un doble enlace es la combinación de un enlace:  + s. Los enlaces  presentan un
menor traslapo que los sigma y por lo general son más débiles que estos últimos.

Etileno:

55
El etileno tiene:

• Un enlace s- y uno ;

• Ambos C con hibridización

sp2

• Ambos átomos de C con

geometría de pares de
electrones y molecular
trigonal plana.

56
Un triple enlace es la combinación de un enlace: 2  + s.

Acetileno

57
En el Acetileno, C2H2 (triple enlace)

• La geometría de pares de electrones de cada C es lineal

• Entonces, los C tienen hibridación sp

• Los orbitales sp forman los enlaces s C-C y C-H

• Hay dos orbitales p sin hibridar

• Ambos orbitales sin hibridar p forman los dos enlaces 

• Un enlace  se encuentra sobre y bajo el plano de los núcleos

• El siguiente enlace  se encuentra frente y detrás del plano de los

núcleos.

58
Deslocalización de orbitales p

59
 O2
¿Diamagnético o
paramagnético?
Teoría de Orbitales

Moleculares

61
62
63
64
 Uniones

intermoleculares

66
 Uniones intermoleculares

• Fuerzas intramoleculares:
Estabilizan a moléculas individuales.

• Fuerzas intermoleculares:
Son responsables de las propiedades macróscopicas de la materia ( punto de
fusión, punto de ebullición)

Las fuerzas intermoleculares o atracciones intermoleculares son

aquellas uniones débiles que atraen una molécula a otra.

67
• Las interacciones intermoleculares son importantes en situaciones en las que
las moléculas están en íntimo contacto. Como el estado sólido y en el estado
líquido.

• Las interacciones intermoleculares son interacciones NO covalentes y son

capaces de explicar el punto de fusión, punto de ebullición, solvatación y otras
propiedades de sustancias que no son iónicas.

Para romper enlaces covalentes:

CH4 C + 4H 4 (417) kJ/mol= 1656 kJ/mol

68
• Las fuerzas intermoleculares son mas débiles que las intramoleculares, por
ello se necesita menos energía para evaporar un líquido que para romper un
enlace.

Para separar dos moléculas de CH4

H H H
H C H H C H 2 H C H
H H 8,9 kJ/mol H

Entre estas interacciones intermoleculares están las fuerzas de London, atracción

dipolo-dipolo y puentes de hidrógeno.

69
 Fuerzas de
London
van der Waals
Dipolo-dipolo
Uniones
Intermoleculares

Puentes de Hidrógeno

70
 Fuerzas de Van der Waals

Entre las moléculas pueden existir interacciones de diferentes tipos:

a) Interacciones dipolares (dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido)

b) Fuerza de dispersión ( Fuerzas London)

Todas las interacciones intermoleculares son de naturaleza electrostática. Involucrando

especies negativas y positivas.

En su punto más fuerte las interacciones intermoleculares son mucho más débiles que
los enlaces covalentes e iónicos (< 15 % de su fuerza)

71
 Interacciones dipolares

Cuando la molécula tiene polos (es polar o dipolar), lo que origina interacciones
electrostáticas, que pueden ser:

a) Fuerzas dipolo-dipolo

Fuerzas de atracción que actúan entre moléculas polares, es decir entre moléculas con
momento dipolar. Su origen es electrostático y se pueden entender en función de la ley
de Coulomb: “ A mayor momento dipolar mayor es la fuerza”.

Las fuerzas dipolo-dipolo generalmente son más débiles que las fuerzas ion-dipolo.

72
Es una interacción no covalente entre dos moléculas polares o dos grupos
polares de la misma molécula si esta es grande.
Los dipolos se atraen cuando la región positiva de una molécula está cerca de la
región negativa de otra.

Las atracciones
dipolo-dipolo
varían entre 5-25 kJ/mol

73
74
a) Fuerzas ion-dipolo

Son fuerzas de atracción entre un ión (catión o anión) y una molécula polar. Si la
densidad de carga es grande, esta interacción puede ser muy intensa.

La magnitud de las atracciones aumenta cuando la carga del ion o la magnitud del
momento dipolar aumenta.

75
 Fuerzas de dispersión de London

A pesar que las moléculas apolares no tienen dipolos, el movimiento de sus electrones
genera dipolos momentáneos o instantáneos. Se originan de la atracción entre extremos
positivo y negativo de dipolos inducidos en moléculas adyacentes.

En 1930 Fritz London dio una interpretación de los dipolos temporales, desde un punto
de vista de la mecánica cuántica. Demostró que la magnitud de esta interacción de
atracción es directamente proporcional a la polarizabilidad del átomo o molécula.

Un dipolo inducido se origina al no poseer los electrones de una molécula una

distribución uniforme debido a un fenómeno llamado polarización

76
Una molécula que presenta una distribución no uniforme de electrones puede
inducir un dipolo en otra; atrayendo electrones con su parte positiva.

La intensidad de las fuerzas de London depende de cuán fácil se polarizan los

electrones de una molécula. Depende del número de electrones y de las
atracciones de los núcleos.

77
Las moléculas más polarizables tienen fuerzas de dispersión mas grandes.

En general una molécula más grande tiende a presentar mayor polarizabilidad debido
al mayor numero de e- que posee y considerando que estos se encuentran lejos del
núcleo.

78
79
 Puente de hidrógeno

Un puente de hidrógeno no es un enlace verdadero sino una forma especialmente fuerte

de atracción entre dipolos. Un átomo de hidrógeno puede participar en un puente de
hidrógeno si está unido a oxígeno, nitrógeno o flúor, porque los enlaces O-H, N-H y F-
H están muy polarizados dejando al átomo de hidrógeno con una carga parcial positiva
( tiene un par electrónico no enlazante)

80
El H está unido covalentemente a un átomo electronegativo X y electrostáticamente a un
par libre de Z

La fuerza de un
puente de H es de
10 a 40 kJ/mol

Los puentes de hidrogeno son más fuertes que los dipolo-dipolo o las fuerzas de
dispersión

81
Punto de ebullición

82
Punto de fusión

83
 Solubilidad

Lo semejante disuelve
a lo semejante.

84