UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA IV| PROFRA. ANA ADELA SÁNCHEZ MENDOZA
HÉCTOR DANIEL RINCÓN VERDUZCO || viernes 23 de febrero del 2018

Práctica 1. Síntesis de Ácido Benzoico “Reacción del Haloformo” || Firma: ______________________________

Objetivo: Sintetizar el ácido Benzoico a partir de acetofenona, por medio de una reacción de desmetilación oxidativa o
Haloformo. Comprobar la presencia del grupo ácido carboxílico por medio de pruebas de caracterización.
Hipótesis: mediante una reacción de oxidación se pretende realizar una oxidación del carbonilo de una metil cetona, en este
caso la benzofenona, utilizando NaOCl como agente oxidante, a fin de obtener el ácido Benzoico, finalmente se espera poder
caracterizar el ácido mediante pruebas analíticas, como son la cromatoplaca y el punto de fusión.
Reacción:

Procedimiento
En un matraz bola de fondo plano de 25 mL, provisto de un
agitador magnético adicionar 4.3mmol (0.5 mL) de
Acetofenona y agregar poco a poco 39.6 mmol (18 mL) de
NaClO al 13% v/v. agite vigorosamente y a Tamb durante 30
min.
Una vez finalizado el tiempo de reacción adicionar 10 mg
de NaHSO3.
A un tubo de ensayo añadir 1 mL de KI y agregar una gota
de la mezcla de reacción.
Una vez eliminado el exceso de NaClO retirar la barra
magnética y vertir la mezcla en un embudo de separación
y realizar una extracción utilizando CH2Cl2 (3x2 mL).
Colocar la fase acuosa dentro de un matraz enlermeyer de
50 mL y colocarlo en un baño de hielo, y acidificar con HCl
al 50% v/v hasta pH ≈ 2-3.
Análisis
La relación estequiométrica es de 9:1 aunque en la reacción
solo se utilizan 3 equivalentes del hipoclorito, el exceso se hace
con el fin de desplazar el equilibrio hacia el producto, que en
este caso por tratarse de un medio básico, se obtendrá en un
primer momento el carboxilato de sodio, ya después utilizando
un medio ácido se podrá precipitar el ácido benzoico debido a
que tiene una solubilidad en agua muy baja (S=3.4g/L).
El pH del hipoclorito es de ≈ 12 después de la reacción se
produce el carboxilato, el cloroformo y las trazas de
benzofenona, y el hipoclorito de sodio que no reaccionó por
esta razón se utiliza el Bisulfito de sodio el cual tiene un carácter
ligeramente ácido, lo que ayudara a neutralizar, el hipoclorito,
pero con una disminución no muy drástica del pH como lo
harían otros ácidos minerales, además el bisulfito no reacciona
con nuestro producto, así como también evitar reacciones
paracito con el hipoclorito cómo reaccionar con el ácido
benzoico y dar el cloruro de ácido correspondiente.
Esta prueba nos ayuda a comprobar la presencia del hipoclorito,
mediante una reacción Redox con el I- el cual se oxida para
producir I2 el cual hace que la disolución de KI cambie de
incolora a café-oscuro, que indica la presencia de hipoclorito, si
la prueba es negativa no se verá la aparición del I2, si la prueba
es positiva se deberá agregar más bisulfito para neutralizar el
hipoclorito remanente en la mezcla de reacción.
En este punto de la reacción ya se tiene el carboxilato del ácido,
el cual es soluble en agua, al realizar la separación con el
diclorometano, se pretende separar el cloroformo que se formó
como subproducto de la reacción, así como trazas de
benzofenona que no haya reaccionado, debido a que estos dos
compuestos son más solubles en compuestos orgánicos el
cloroformo tiene una solubilidad en agua de 0.5g/100 mL, por
lo cual será más soluble en el diclorometano, en la fase acuosa
quedara nuestro carboxilato del ácido (benzoato de sodio) el
cual nos interesa separar para después precipitar.
En la fase acuosa se encuentra nuestro producto deseado, en
forma del carboxilato, se coloca en un baño de hielo para bajar
la solubilidad del ácido benzoico que a temperatura ambiente
es 3.4 g/L al bajar la temperatura bajaremos también la
solubilidad, de esta manera se procurara precipitar la mayor
parte del ácido benzoico, además de que las reaccione de
neutralización son exotérmicas, al acidificar a un pH cercano a

Filtrar el Precipitado al vacío, y lavar con agua helada.
Guarde un poco del ácido Benzoico crudo para determinar
su punto de fusión.
Purifique el ácido benzoico por recristalización empleando
agua, emplee agua helada para ayudarse a bajar y lavar los
cristales, fíltrelos en vacío, seque y pese la masa obtenida
de ácido benzoico.
Calcule el rendimiento experimental y determine el punto
de fusión del producto crudo vs recristalizado.
Tomar un tubo de ensayo y añadir un poco del ácido
benzoico recristalizado y disuélvalo en 1 mL de agua
destilada, verifique su pH con papel tornasol, y en seguida
añadir unas gotas de solución de NaHCO3 al 10% y observar
lo que sucede.
A la fase orgánica agregar Na2SO4 (2 puntas de espatula).
Realizar un CCF, comparando con la acetofenona, la fase
orgánica y el ácido benzoico obtenido.
Análisis de Resultados
2-3 es debido al pKa del ácido que es de 4.19, al bajar una
unidad se tiene un 90% de Cuantitavidad al bajar 2 unidades se
asegura un 99% de cuantitavidad de la precipitación.
Esto con el fin de separar y secar lo mejor posible nuestro
producto el cual será un sólido de color blanco, se utiliza un
papel filtro para evitar que se nos pase nuestro producto hacia
las aguas madres.
El punto de fusión del producto sin recristalizar fue de 114-118
°C en este experimento lo ideal sería recristalizar, para eliminar
restos de reactivos.
Esto se hace con el fin de eliminar impurezas insolubles en el
agua, por lo que se debe de calentar en agua destilada el ácido
benzoico y después si hay impurezas insolubles en agua cerca
dela temperatura de ebullición (cercana a los 92°C en la CDMX)
se deberá filtrar en caliente para separar dichas impurezas.
El rendimiento se calcula en base al rendimiento teórico
reportado en la literatura que es del 60% lo que nos dice que
esto no es un buen método para obtener acido benzoico.
El pH de la disolución será muy cercano a 4, y esto se debe de
comprobar con el papel tornasol el cual se tornará de un color
naranja oscuro, al adicionarle bicarbonato se podrá observar un
burbujeo, el cual es señal de la liberación del CO2 producto de
la reacción ácido-base que se llevara a cabo, con la
neutralización del ácido benzoico pasando a Benzoato de sodio.
Esto con el fin de eliminar el agua que pudo haber quedado en
el disolvente, ya que el sulfato de sodio es un buen agente
secante.
En esta prueba será con el fin de caracterizar nuestro producto,
al medirlo contra la benzofenona la cual es un reactivo, con la
cual se recomienda una elución 80:20 de hexano-acetato de
etilo. Y este es elegido con base en la polaridad de nuestro
compuesto.

Al realizar esta práctica se obtuvo un rendimiento del 55% el cual fue un rendimiento aceptable comparado con el reportado en
la literatura que es del 60%, aunque esto deja en claro que no es un buen método para obtener el ácido benzoico ya
que se obtienen rendimientos aceptables, la perdida de producto se puede deber a la solubilidad del ácido benzoico
en agua, y a la pérdida del producto durante la realización de este experimento. Por el tiempo de realización del
experimento no se alcanzó a recristalizar, aun así si se realizaron las pruebas de caracterización, como fue la
determinación del punto de fusión con ayuda del Fisher, el cual nos indicó que nuestro producto se fundía en un
rango de temperatura de 116-118°C, mientras que el reportado en la literatura fue de 122° lo cual nos da un indicio
de que el producto obtenido es efectivamente el ácido benzoico que se esperaba, aunque puede tener algunos
contaminantes los cuales hacen que su punto de fusión sea más bajo que el esperado. También se realizó la CCF en
la cual se pudo comprobar que en la fase orgánica existían aun trazas de benzofenona, así como nuestro producto
también contenía alguna pequeña cantidad de benzofenona como contaminante y esto se pudo observar en la CCF,
la cual si bien no es una técnica muy efectiva para la identificación de nuestro producto nos da un indicador de la presencia del
mismo.

Conclusiones

Finalmente se concluye con que los ácidos carboxílicos se pueden obtener de diversas maneras, pero en especial esta técnica
está limitada solo a metil cetonas, ya que si se tiene una cetona diferente, difícilmente se obtendrá su ácido carboxílico
correspondiente, por lo cual es mejor buscar alguna alternativa más efectiva que este método para obtener ácidos carboxílicos.