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“La electroquímica es la interrelación que se establece entre los sistemas químicos y los
reacción redox que ocurre en forma espontánea. Una celda galvánica típica es la llamada
“Pila de Daniell”:
En el ánodo se producen los electrones, por eso es negativo, en el caso de las celdas galvánicas.
En las celdas electrolíticas, como el proceso que ocurre es el inverso, el ánodo es positivo. La
haciendo más positivo, porque el Zn, sólido deja dos electrones en el electrodo y pasa a la
solución como Zn2+.Por su parte el electrolito del cátodo se va haciendo más negativo, porque
el Cu2+, que estaba en solución, capta un par de electrones del electrodo y se deposita como
Cu0 sólido sobre él, por lo tanto estamos sacando carga positiva de una solución que estaba
inicialmente neutra. Para mantener la neutralidad de ambas soluciones se coloca entre ambos
vasos un puente salino, que permite el paso de iones de un vaso a otro. Si sacamos el puente
torno a los electrodos. Como puede verse en la Figura 1 los iones del puente salino, constituido
por nitrato de sodio migran para mantener la neutralidad de ambas soluciones y también lo
hacen los iones de ambos electrodos. La información dada respecto a esto en los diferentes
libros es confusa, porque no todos coinciden, algunos indican que migran sólo los iones del
puente salino, otros que migran sólo los iones correspondientes de ambas soluciones y otros
que migran todos. Para dilucidar esta controversia se determinó experimentalmente, utilizando
espectroscopia de absorción atómica, que iones estaban presentes en cada solución antes de
iniciar la reacción y que iones había después de un tiempo de hacer funcionar la pila y se
determinó que efectivamente todos los iones que permitían mantener la neutralidad de ambas
externo. El platino platinado consiste en una placa metálica de platino sobre la cual se ha
depositado platino finamente dividido, con el objeto de aumentar la superficie de contacto entre
el platino metálico y el hidrógeno. Este electrodo se encuentra sumergido en una solución 1,00
M de H+.
Las Condiciones Estándar corresponden a una presión de 1,00 atm para los gases, una
concentración de 1,00 M para las soluciones y una temperatura de 25oC. Como es imposible
medir el potencial de una sola semireacción, ya que para que una especie se oxide tiene que
haber otra especie que se reduzca y viceversa, se utiliza el EEH como patrón y se le asigna
semireacciones utilizándolo como patrón. Como la tendencia a reducirse del Zn es menor que
Si, en vez de Zn ponemos Cu en la otra celda, como éste tiene más tendencia a reducirse que el
H+, el Cu2+ se reduce a Cuo y el H2 se oxida a H+. Las especies que tienen menor tendencia
especies que tienen mayor tendencia a reducirse que el hidrógeno presentan un potencial
estándar de reducción positivo. Así, los potenciales de las siguientes semiecuaciones son:
Considerando los potenciales anteriores si se hace una pila con ambas especies el Cu2+ se
reduce y el Zno se oxida. Por lo tanto cuando se tiene dos especies y se desea saber cuál se
oxida y cuál se reduce se buscan los potenciales estándar de reducción y la especie que tenga el
Eo más positivo (o menos negativo) se va a reducir y la que tenga el Eo más negativo (o menos
positivo) se va a oxidar.
positivo mayor tendencia a reducirse y entre más negativo mayor es la tendencia que tiene, la
especie de la derecha de la semireacción, a oxidarse. 2.- Entre más positivo es el PER, mejor
de reducción y entre más negativo es el PER mejor agente reductor es la especie que se
potencial sigue siendo el mismo y con igual signo. 4.- Los potenciales de electrodo son
propiedades intensivas, esto es, no dependen de la cantidad de sustancia, por lo tanto cuando
una semiecuación se multiplica por algún factor, para igualar los electrones, el potencial no
varía.
Pilas: Una pila es un par redox, es decir una especie que se oxida y otra que se reduce. A la
reacción global del par redox se le llama reacción de la pila y al potencial correspondiente,
potencial de la pila, el cuál siempre debe ser positivo, para que la pila funcione como tal, es
decir, que produzca corriente eléctrica en forma espontánea Para determinar el potencial de la
Diagrama de Celdas:
Con el objeto de no tener que dibujar una celda cada vez que queramos referirnos a una de ellas
ÁNODO CÁTODO
extremos siempre debe ir un electrodo sólido que sirve para captar o ceder electrones, los que
son transportados, desde un electrodo al otro, por un cable eléctrico. Para el ejemplo anterior
quedaría:
En este caso las concentraciones son 1M porque están en condiciones estándar. Para acordarnos
como es el diagrama de la pila, podemos considerar que cuando funciona la pila el Zn pasa a
Zn2+ y el Cu2+ pasa a Cu(s), es decir la reacción ocurre de izquierda a derecha, primero la
a) Fundido
Para obtener sodio por electrólisis de NaCl, éste debe estar fundido y en ausencia de agua,
b) En Solución Acuosa
Como se necesita un potencial > que 2,71 V para reducir al Na y sólo > 0,828 para reducir el
De acuerdo a las ecuaciones anteriores al aplicar un potencial mayor que 2,19 V se obtendrá
hidrógeno en el cátodo, cloro, en el ánodo y una solución acuosa de NaOH en el cátodo (ya que
el Na+ migró al cátodo y la reducción del agua produjo iones HO−) ¿Por qué se produce Cl2
en el ánodo si el potencial de oxidación del agua, para dar oxígeno es menor que 1,36, como
vimos en la página anterior? La razón es que, para que estas reacciones ocurran, se debe aplicar
necesario para que la reacción ocurra, y, en este caso el sobrevoltaje que hay que aplicar para
obtener O2 en el ánodo es muy grande y por eso se obtiene Cl2. Este proceso resulta muy
económico porque se realiza a temperatura ambiente, debido a esto, es el método más utilizado
Como el sulfato de sodio es una sal soluble, al disolverla en agua ioniza completamente y al
aplicarle una diferencia de potencial el anión migrará al ánodo, que es positivo en la electrólisis,
Los cationes y los aniones reciben esos nombres, porque migran hacia el cátodo y hacia el
positivo, ya que polos opuestos se atraen. En este caso, ninguno de estos iones experimenta
reacción en los electrodos, porque como están en solución acuosa, el agua se reduce en el
cátodo, (porque su potencial de reducción es menos negativo que el del Na+) y el agua se oxida
en el ánodo, (porque su potencial de oxidación es menos negativo que el del ion sulfato)
LEYES DE FARADAY
FUNDAMENTO Michael Faraday comunicó en 1831 sus primeras observaciones cuantitativas
sobre fenómenos relacionados con campos eléctricos y magnéticos dependientes del tiempo.
Observó la aparición de corrientes transitorias en circuitos en las tres situaciones siguientes: (i)
cuando se establecía o se suspendía una corriente estacionaria en otro circuito próximo; (ii) si
un circuito cercano por el que circulaba una corriente estacionaria se movía respecto del
primero; y (iii) si se introducía o retiraba del circuito un imán permanente. Faraday tuvo el
origen de las corrientes transitorias a las variaciones del flujo magnético que atravesaba el
circuito. El cambio común en los tres experimentos citados es la variación del número de líneas
de campo magnético que atraviesa el circuito donde se producen las corrientes transitorias. En
la interpretación de Faraday, la variación del flujo magnético a través del circuito origina una
(desde ahora, corriente inducida). Recordemos que la definición de flujo magnético a través de
Cuantitativamente la f.e.m. inducida depende del ritmo de cambio del flujo: no importa el
número concreto de líneas de campo atravesando el circuito, sino su variación por unidad de
tiempo. La relación entre f.e.m. inducida ε y variación de flujo constituye la Ley de Faraday:
Donde ΦB es el flujo magnético que atraviesa el área delimitada por el circuito. La característica
campo eléctrico no electrostático en el contorno que delimita esta área. Las líneas de campo
El subíndice C en la integral indica que el producto escalar del integrando se realiza en los
puntos pertenecientes al contorno, y el círculo que rodea la integral simboliza que ésta se calcula
consideramos una carga arbitraria que se mueve en un circuito conductor por la acción del
campo inducido: la integral del segundo miembro de la ecuación representa el trabajo por
unidad de carga a lo largo del circuito completo, porque se está integrando la componente
tangencial de la fuerza por unidad de carga. El movimiento de cargas debido al campo inducido
en los circuitos conductores origina las corrientes transitorias que observó Faraday. Debe
observarse que la f.e.m. inducida está distribuida a través del circuito, a diferencia de las fuentes
de f.e.m. de los circuitos eléctricos, que están situadas en lugares específicos de los mismos.
Aplicación de la ley de Faraday en el caso de un solenoide Un solenoide ideal está formado por
partir de aquí) sobre el cual se han enrollado muy estrechamente apretadas y en su parte central
Varias versiones del enunciado de las leyes se pueden encontrar en los libros de texto y la
sustancia es su masa molar dividido por un entero que depende de la reacción que tiene
lugar en el material.
FORMA MATEMATICA
El solenoide adecuado para realizar las medidas puede construirse empleando como soporte un
tubo de cartón de unos 4 cm de diámetro y 30 cm de longitud (el tubo sobre el que va enrollado
el papel de aluminio comercial para uso doméstico tiene estas medidas). Se usa cable para
bobinado de 0.3 mm. Se sujeta un cabo de cable a 2 cm de uno de los extremos del tubo
empleando cinta aislante, y se enrollan vueltas tan apretadas unas con otras como sea posible
colocarse fácilmente sobre él unas 800-850 espiras (es cuestión de paciencia y de llevar bien la
cuenta de las vueltas) llegando hasta unos 2 cm del extremo opuesto del tubo. Se sujetan bien
con cinta aislante los dos cabos de cable, dejando aproximadamente 30 cm de cable suelto por
cada lado, y entonces, en una posición centrada con respecto al tubo de cartón, se practica una
segunda capa de vueltas (unas 150-200) superpuestas a la primera y también estrechamente
El solenoide así fabricado se sujeta al panel de montaje y se conectan los cabos sueltos del
primario a un par de bornas de un color y los cabos sueltos del secundario al par de bornas de
otro color. Las cuatro bornas se sujetan al panel de montaje. Montaje del solenoide en circuito
en el circuito una resistencia de protección para evitar corrientes excesivas (en el caso de la
serie. Los terminales del solenoide secundario se conectan a un voltímetro en corriente alterna.
Figura 1. Montaje experimental. Los datos del montaje necesario para calcular la constante del
respectivamente), longitud del arrollamiento interno Li y diámetro del mismo D (para calcular
el área S).
Ecuación original
Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
Zn → Zn2+ + 2e−
Cu2+ + 2e− → Cu
Crioscopia
Historia
El químico francés François-Marie Raoult estudió las propiedades de las disoluciones con
diversos disolventes, como agua, benceno o ácido acético, y publicó sus resultados en 1882.5
En ese trabajo explicó que los solutos disminuyen las temperaturas del punto de congelación
Con esas investigaciones, Raoult puso a disposición de los químicos un nuevo método analítico
moleculares de sustancias orgánicas, especialmente tras haber sido mejorado por el alemán
Ernst Otto Beckmann. Los trabajos de Raoult también fueron utilizados, entre otros, por
Jacobus Henricus van 't Hoff y Wilhelm Ostwald, como apoyo para la hipótesis de la
Jacobus Henricus van 't Hoff realizó un estudio sistemático de las propiedades coligativas de
las disoluciones publicado en 1885.6 En ese trabajo observó que un extenso grupo de
disoluciones no obedecía las leyes simples que había descubierto Raoult, incluso variando las
electrolitos, condujeron a van 't Hoff a introducir el llamado «factor de van 't Hoff», un factor
empírico que intenta corregir la ecuación de Raoult para poder aplicarla en electrolitos.
Raoult también dio nombre a esa nueva técnica analítica, a la que llamó crioscopia, a partir de
las palabras griegas κρυóς (kryos, que significa frío) y σκοπέω (skopein, que significa mirar,
examinar u observar).
durante el cambio de fase.8 La entropía es una medida del desorden del sistema. Así, un sólido
puro está más ordenado que un líquido puro, y por lo tanto, este último tiene una mayor entropía,
un mayor desorden. El desorden es debido a que las partículas (moléculas, átomos o iones) de
un sólido ocupan una posición fija y solo vibran alrededor de esa posición. Por el contrario, en
un líquido las partículas están en movimiento y no tienen una posición determinada. Una
disolución líquida tiene más desorden que un líquido puro ya que en la disolución, además de
las partículas del disolvente en movimiento, también se encuentran las partículas de soluto en
movimiento, lo que hace que el sistema esté más desordenado. Podemos ordenar los sistemas
La variación de entropía que se produce durante un cambio de estado, en este caso de líquido a
sólido, es la diferencia de entropía entre los estados final e inicial. En el caso de un disolvente
superior a la primera porque la disolución tiene más entropía que el disolvente líquido. Por lo
tanto:
Por otro lado, la congelación es una transición de fase de primer orden, es decir, tiene lugar
presión de equilibrio. Así, se puede relacionar la variación de entropía que se produce con la
entalpía de cambio de fase (calor latente), ∆Hf, y la temperatura, Tf, según la ecuación:
Dado que la variación de la entalpía, ∆Hf, es constante, tanto en el paso del disolvente líquido
entropía es mayor en el caso de la disolución, la temperatura del cambio de fase deberá ser
menor para que el segundo miembro de la igualdad aumente para igualar la mayor variación
Por tanto, las temperaturas de congelación de las disoluciones son siempre menores que las
del disolvente puro debido a que la disolución tiene más entropía, más desorden, que el
disolvente líquido puro. A mayor concentración de soluto, mayor desorden, mayor entropía en
la disolución y, por lo tanto, menor temperatura de congelación y mayor descenso
crioscópico.
molalidad, donde se observa la curva experimental en rojo y la recta que se obtiene de aplicar
la ecuación de Raoult en azul, y que, en el caso del etanol, es válida hasta concentraciones de
aproximadamente 3 molal.
Descenso crioscópico experimentado por una disolución acuosa de cloruro de calcio en
función de la molalidad.
SIGNIFICADO QUIMICO:
Procedimiento con el que se determina el peso molecular deun soluto. Está fundamentado en l
SIGNIFICADO FISICO:
Determinación del punto de congelación de unlíquido en el que está disuelta una sustancia para cono
de congelación inferior al disolvente puro. La magnitud del descenso crioscópico, ∆𝑇𝑐 , viene
∆𝑻𝒄 = 𝑻𝒇 − 𝑻𝒇∗
El descenso crioscópico es una de las propiedades coligativasy por lo tanto, la magnitud del
descenso sólo depende de la naturaleza del disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es decir,
el mismo efecto.
Las primeras investigaciones sobre este fenómeno se deben al químico francés François-Marie
Raoult y datan de 1882.5 Raoult definió una ecuación experimental que reproduce bien los
datos que se obtienen a bajas concentraciones, donde la curva se aproxima a una recta. Otros
científicos, entre los que destacan Jacobus Henricus van 't Hoff, Wilhelm Ostwald y Ernst Otto
La aplicación del descenso crioscópico fue esencial para el estudio de las propiedades de las
investigación, como en el uso de anticongelantes para evitar que los circuitos de refrigeración
de los motores de los vehículos o los mismos combustibles se congelen cuando las temperaturas
orina, etc.