UNIVERSIDAD INCA GARCILASO DE LA VEGA

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

QUIMICA ANALITICA INSTRUMENTAL

QF MARLON PADILLA HUARI

 1. Introducción
ESPECTROSCOPÍAS Se estudian los cambios producidos en las
moléculas debidos a la absorción de energía
Y ESPECTROMETRÍA

Absorción de una parte

Energía Materia
Transmisión del resto

ESPECTROSCOPÍAS: Radiación electromagnética

ESPECTROMETRÍA: Electrones de alta energía o iones

La luz visible, infrarroja, ultravioleta, las microondas y las ondas de radio son ejemplos
de radiación electromagnética. CARACTERÍSTICAS DE LAS RADIACIONES:
l = longitud de onda (1m = 10-6 m = 10-3 mm = 104 Å)
n = frecuencia (Hertzios, Hz)
c = velocidad de la luz (3 x 108 m/s)
Número de onda:

E = h·n = h·c/λ
h = constante de Planck (6.62 x 10-34 J.s)

“Técnica de análisis que hace uso de la interacción entre la radiación

ESPECTROSCOPÍA: electromagnética y la materia para estudiar la composición de ésta”
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 El espectro electromagnético
Conjunto de todas las frecuencias posibles
ENERGY

Las energías en el rango ultravioleta-visible excitan los electrones a niveles de

energía superiores dentro de las moléculas. Las energías infrarrojas provocan
las vibraciones moleculares y las energías de microondas provocan las
rotaciones. Las frecuencias de onda de radio provocan transiciones en el espín
nuclear, las que se observan en la espectroscopia de Resonancia Magnética
Nuclear (RMN,). 3
 El espectro electromagnético

RAYOS GAMMA RAYOS X UV VISIBLE INFRARROJO MICROONDAS ONDAS DE RADIO

LONGITUD
DE ONDA (l) 10 -13 10 -11 10 -9 10 -7 10 -5 10 -3 10 -2 10 -1 10 0 10 2 10 3 metros (m)

FRECUENCIA (n) 10 21 10 19 10 17 10 15 10 13 10 11 10 10 10 9 10 8 10 6 10 5 Hertz (Hz)

Transiciones Vibraciones de Movimientos Transiciones de
EFECTO PRODUCIDO electrónicas de átomos dentro del conjunto espín nuclear
EN LA MATERIA
electrones de valencia de las moléculas de la molécula

Espectroscopía Espectroscopía Espectroscopía Espectroscopía

TIPO DE TÉCNICA
de UV-visible de IR de microondas de RMN

Ionizantes No ionizantes
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 Determinación estructural

TÉCNICA INFORMACIÓN OBTENIDA

ESPECTROSCÓPICA

Estructura total de la molécula incluida la estereoquímica de la

Rayos X misma a partir de las posiciones relativas de los átomos.

Existencia de cromóforos y/o conjugación en la molécula a

Ultravioleta-Visible partir de las absorciones observadas.

Grupos funcionales a partir de las

Infrarrojo
absorciones observadas.
Espectrometría de masas Formula molecular y subestructuras a partir de los iones
(*) observados.

Grupos funcionales, subestructuras, conectividades,

Resonancia magnética estereoquímica, etc. a partir de datos de desplazamiento
químico, áreas de los picos y constantes de acoplamiento
nuclear observadas.

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APLICACIÓN DE LA LEY DE LAMBERT –BEER EN LA
ESPECTROSCOPIA UV VISIBLE

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LIMITACIONES DE LA LEY DE LAMBERT-BEER

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ESPECTROSCOPIA IR

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 FUNDAMENTO

La espectrometría infrarroja se basa en el hecho

de que los enlaces químicos de las sustancias
tienen frecuencias de vibración específicas, que
corresponden a los niveles de energía de la
molécula. Estas frecuencias dependen de la
forma de la superficie de energía potencial de la
molécula, la geometría molecular, las masas
atómicas y, posiblemente, el acoplamiento
vibracional.
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 E=h.n Interacción sólo si: EREM = DEMateria
interacción DE
Radiación electromagnética
cuantizada MATERIA cuantizada DE = h . n

E2 E2

Intensidad
Absorción
hn E1 E1

E0 E0
n (o l)
DE = hn = hc / l
DE = h c n DE  n
–
n = 1/l
–
n: nº de ondas (se expresa en cm-1)

IR Vibraciones de átomos dentro de las moléculas 18

 Vibración de tensión en moléculas diatómicas

Ley de Hooke

n= k/m
k: constante de fuerza
m: masa reducida

mA x mB
m=
mA + mB

La frecuencia de
vibración de tensión
depende de la fuerza
Modo de vibración de tensión:
alargamiento y compresión del enlace
de los enlaces y de
(Molécula diatómica) las masas relativas
de los átomos.

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20
 3. El espectrofotómetro de IR

La fuente de radiación es un filamento calentado electricamente. Mediante el empleo

de espejos el haz se divide en dos, de manera que uno atraviesa la muestra y otro la
referencia. Después, ambos haces pasan alternativamente (mediante el empleo de
un espejo giratorio) por un monocromador y la diferencia de intensidades es captada
por un detector. 21
 Tipos de vibraciones en moléculas poliatómicas, 1
Hay dos tipos de vibración
molecular: tensión (s) y TENSIÓN FLEXIÓN
flexión (d) según que un
átomo vibre en la misma En el plano Fuera del plano
dirección del enlace
(tensión) o perpendicu-
larmente a él (flexión)

SIMÉTRICA
(tijera) (torsión)

ASIMÉTRICA
(balanceo) (aleteo)

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Relación entre la frecuencia, las masas atómicas
y la fuerza de los enlaces:

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 El espectro de IR
Un espectro de IR consiste en una representación de la energía emitida por la
molécula (transmitancia) frente a la longitud de onda (l en mm) ó al nº de
ondas (n en cm-1).
Una banda de absorción de un espectro se caracteriza por dos parámetros:
- La l a la que se produce el máximo de absorción
- La intensidad de la absorción o transmitancia a esa l
Transmitancia ( % )

–
Número de onda (n)
• SI LAS TRANSICIONES NO SUPONEN CAMBIOS EN EL
MOMENTO DIPOLAR, NO SE OBSERVAN EN EL ESPECTRO. Por
ello, moléculas diatómicas simétricas (ej.: X2) no absorben en el IR.
• Cuanto mayor es el cambio en el momento dipolar, mayor es la 24
absorción.
 ACTIVIDAD
APLICACIÓN DE LA ESPECTROSCOPIA IR ENLA
BIOTECNOLOGIA

DESARROLLAR LOS CONCEPTOS DE :

ABSORTIVIDAD,
NUMERO CUANTICO VIBRACIONAL

Enviar su respuesta a marpad.24@gmail.com

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4/22/2018