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Segunda y Tercera Ley

de la Termodinámica

DEL ORDEN AL DESORDEN


Introducción
Si un huevo cae y se
rompe en el piso, es
prácticamente
imposible recolectar
todas las moléculas del
huevo y formar uno
nuevo.

La tendencia normal de
todo proceso es
cambiar de un estado
improbable a uno más
probable.
Introducción
La experiencia común nos dice que una taza de café caliente dejada
en un cuarto frío se enfriará después de un cierto tiempo.

Este proceso satisface la Primera Ley de la Termodinámica porque la


cantidad de energía perdida por el café es igual a la cantidad de
energía ganada por el aire circundante.
¿Es posible el proceso contrario?

¿Puede el café volverse más caliente, obteniendo un


cuarto más frío como resultado de la transferencia de
calor desde el aire del cuarto hacia el café?

Se sabe que dicho proceso nunca ocurrirá, sin embargo,


no violaría la Primera Ley a condición de que la cantidad
de energía perdida por el aire fuera ganada por el café.
¿Por qué unos procesos ocurren en un sentido
y no en el contrario?
Segunda ley de la termodinámica

Los procesos anteriores toman su curso en una cierta


dirección y no en el sentido contrario.

La Primera Ley no restringe la dirección de un proceso,


pero satisfacerla no asegura que dicho proceso ocurrirá
realmente.
Esto se puede remediar al introducir una segunda ley, la
Segunda Ley de la Termodinámica.
Segunda ley de la termodinámica
La Segunda Ley de la Termodinámica impone ciertas
restricciones al flujo de calor de un sistema a otro y a la
conversión de calor en trabajo.

Al mismo tiempo suministra un medio para predecir si un


proceso termodinámico es posible o no.

El proceso inverso discutido anteriormente va contra la


Segunda Ley de la Termodinámica, lo que se detecta
fácilmente a través de una propiedad llamada Entropía.
ENTROPÍA Y TERMODINÁMICA

• La palabra entropía proviene del


griego y significa evolución.

• La entropía es una medida


cuantitativa del desorden de un
sistema físico.

• Se denota por “S” y mide la cantidad


de energía que NO puede usarse
para producir trabajo.
ENTROPÍA Y TERMODINÁMICA

• La entropía o energía degenerada en un sistema


aislado, permanece constante o se incrementa, nunca
puede disminuir.

• En ciertos procesos, el orden puede aumentar siempre


que el desorden aumente en otros lugares. Si algo se
ordena es porque recibe energía externa al sistema.
El concepto de Entropía

Esta magnitud extensiva nos entrega el grado de desorden o caos de


un sistema.

La entropía se aplicó inicialmente a sistemas termodinámicos para


tener una idea de la cantidad de calor disipado por un cuerpo.

En un cuerpo que libera energía calórica, las moléculas que lo


componen se mueven a mayor velocidad chocando unas con otras, y en
cada choque de moléculas se libera alguna cantidad de energía en
forma de calor.
La entropía, al igual que la energía térmica, está contenida en el objeto.

 Si se agrega calor a un objeto, aumenta su entropía.

 Si se quita calor a un objeto, su entropía disminuye.

 Si un objeto realiza trabajo sin cambio en la temperatura, la


entropía no cambia si se desprecia el roce.
El concepto de Entropía

• Se define el cambio infinitesimal de entropía dS


durante un proceso reversible como

dQ rev.
dS 
T
• La entropía es una función de estado del sistema.

• Para calcular la variación de entropía en procesos


irreversibles basta encontrar un camino reversible
que conecte los estados inicial y final del sistema.
El concepto de Entropía
Los sistemas moleculares tienen tendencia hacia el máximo
desorden.
La segunda ley se puede resumir como:

∆S sistema + ∆S entorno = ∆S universo > 0


en todo proceso real

S= k∙ln W
S: Entropía
K: Constante de Boltzmann
W: n° de formas diferentes que se pueden encontrar los
componentes del sistema
Entropía
Baja entropía Alta entropía

• Hielo a 0ºC. • Agua a 0ºC.

• Un diamante a 0K. • Un diamante a 106 K.

• Una molécula de proteína en su • La misma molécula de proteína


conformación nativa. en un entorno
desnaturalizante,
desplegada.
Proposiciones sobre la Segunda ley de
la termodinámica
Proposición de Clausius: El calor puede pasar por sí mismo bajo
cualquier circunstancia desde una temperatura alta hacia otra inferior,
pero NO en sentido contrario.

Todos los sistemas


tienden a acercarse a
un estado de equilibrio.

“El calor fluye espontáneamente desde cuerpos calientes a fríos”


Proposición de Kelvin: En todo sistema cuya energía
permanece constante, la entropía puede aumentar o
permanecer constante, pero nunca disminuir.

Proposición de Carnot: Es posible construir una máquina


que operando cíclicamente no produzca otro efecto que la
absorción de calor de un depósito y su conversión en una
cantidad equivalente de trabajo.
Segunda ley de la termodinámica

Los procesos espontáneos tienden a aumentar la entropía


hasta un valor máximo.

La segunda ley provee criterios para determinar si un


proceso se producirá o no pero no nos dice nada acerca de
la velocidad del proceso.

La termodinámica permite predecir si un proceso ocurrirá


espontáneamente.

La cinética química permite predecir a qué velocidad se


produce dicho proceso.
LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA ENTROPÍA.

1a Ley Energía interna (U)


2a Ley Entropía (S)

T2
dq reversible
ΔS = S2 - S1 = ∫
T1
T

• Función de estado
Entropía
• Propiedad extensiva
(S)
• Unidades: J/K
Segunda Ley de la Termodinámica

Cualquier proceso que ocurre espontáneamente


produce un aumento de entropía del universo

Criterio de espontaneidad: ΔS univ > 0

S
univ

equilibrio

proceso
tiempo
Segunda Ley de la Termodinámica
• En todo proceso reversible, la entropía del universo
permanece constante.

• En todo proceso irreversible, la entropía del universo


aumenta.

Proceso reversible: ∆Suniv = ∆Ssis +∆Sent= 0


Proceso irreversible: ∆Suniv = ∆Ssis+ Sent> 0

espontáneo
equilibrio
desigualdad de Claussius: ΔSuniv ≥ 0
La entropía del Universo nunca
puede disminuir

• Procesos reversibles ΔS=0

• Procesos irreversibles ΔS>0


Otras Formulaciones
• Máquina térmica • Refrigerador
(Kelvin) : térmico (Clausius) :
Es imposible extraer calor de un Es imposible un proceso
sistema a una sola temperatura y espontáneo cuyo único resultado
convertirlo en trabajo mecánico sea el paso de calor de un objeto
sin que el sistema o los a otro de mayor temperatura.
alrededores cambien de algún
modo.

Th
T
Qh
Q
Refrigerador
Máquina W
Qc
Tc
La Segunda Ley de la Termodinámica
Mientras que la transformación del trabajo en calor es siempre posible, el
proceso inverso es posible sólo si se respetan algunas condiciones,
establecidas según la Segunda Ley de la Termodinámica, una ley que se puede
expresar de varias maneras. Dos enunciados de dicha ley son los de Kelvin y
de Clausius.

ENUNCIADO DE KELVIN
Es imposible realizar una transformación T2
cuyo único resultado sea convertir en
trabajo todo el calor absorbido a partir q2
de una sola fuente.
Máquina
térmica
ENUNCIADO DE CLAUSIUS W
Es imposible realizar una transformación q1
cuyo único resultado sea transferir calor
de un cuerpo a otro que tenga una
T1<T2
temperatura mayor o igual que la del
primero.
ENUNCIADO DE KELVIN
ENUNCIADO DE KELVIN
Es imposible realizar una transformación
cuyo único resultado sea convertir en
trabajo todo el calor que se absorbe a
partir de una sola fuente.

T2

MAQUINA q2
IMPOSIBLE

Máquina
térmica W=q2

La máquina térmica cíclica, mostrada en la figura, es imposible. En dicha


máquina, todo el calor q2 tomado desde la fuente térmica se transformaría en
trabajo W, lo que violaría el principio declarado por Kelvin.
ENUNCIADO DE KELVIN

T2
q2

Máquina
térmica W MÁQUINA
POSIBLE
q1

T1<T2

En un trabajo cíclico, la máquina térmica absorbe calor q2 desde la fuente


térmica caliente T2, realiza un trabajo y el calor excedente q1 lo envía a una
fuente térmica de menor temperatura T1.
ENUNCIADO DE CLAUSIUS
ENUNCIADO DE CLAUSIUS
Es imposible realizar una transformación cuyo único resultado sea transferir
calor de un cuerpo a otro que tenga una temperatura mayor o igual que la del
primero.

T2

q2

MAQUINA Máquina
IMPOSIBLE térmica

q1

T1<T2

La máquina cíclica mostrada en la figura no es posible. En dicha máquina es


imposible transferir todo el calor desde una fuente térmica fría hacia una
fuente térmica caliente. Tal situación violaría el enunciado de Clausius
ENUNCIADO DE CLAUSIUS

T2

q2
MAQUINA
Máquina
POSIBLE
W térmica

q1

T1<T2

Un paso de calor desde un cuerpo frío hacia uno caliente es posible solamente
si se aporta un trabajo externo (como en el caso del refrigerador, quien a su
vez absorbe energía eléctrica).
Si el Enunciado de Kelvin fuera falso,
entonces...
T2 T2

q2 = q1+ q
q1+q

M1
W=q
M2
= Máquina
térmica

q1
q q1+q

T1<T2 T1<T2
Máquina que viola el Máquina frigorífica Máquina que viola el
enunciado de kelvin enunciado de Clausius

… también sería falso el Enunciado de Clausius.


Si el Enunciado de Clausius fuese falso,
entonces....

T2 T2
q2 q2-q1
q1

M1
+ M2
W=q2-q1 = Máquina
térmica W=q2-q1

q1
q1

T1<T2
Máquina que viola el Máquina Máquina que viola el
enunciado de Clausius térmica enunciado de Kelvin

… también sería falso el Enunciado de Kelvin.


El Ciclo de Carnot
Llamado también el ciclo perfecto (aunque el segundo principio fue
anunciado por el alemán Rodolfo Clausius en 1850), en 1852 el joven
físico francés Sadi Carnot lo expresó en su trabajo titulado
“Reflecciones acerca de la potencia motriz del fuego”.

Sadi Carnot indicaba la necesidad de dos fuentes térmicas para que


una máquina térmica pudiése funcionar.

Carnot comparaba su funcionamiento con el de una rueda hidráulica:


para que funcione es necesario un desnivel en la corriente de agua. De
la misma manera, exponía, el calor sólo puede producir trabajo si
existe un desnivel térmico.

Las conclusiones de Carnot derivaron de un ciclo especial, por él


inventado, y que lleva su nombre: El Ciclo de Carnot.
Las Máquinas Térmicas
Se llama máquina térmica a todo aparato que transforma el calor en trabajo, o
viceversa, y ninguna de ellas tiene un rendimiento del 100 %.

Pueden clasificarse en dos categorías:


•Máquinas de combustión externa (aquellas que obtienen el calor de una
fuente exterior a la máquina, por ejemplo: la locomotora)

•Máquinas de combustión interna (en las que la fuente térmica pertenece a la


máquina, por ejemplo: los motores de explosión y los Diésel.
El Ciclo de Carnot
El Ciclo de Carnot

T2

q2

Máquina
térmica
w
q1

T1<T2
El Ciclo de Carnot

El ciclo de Carnot está constituido por una expansión isotérmica a la


temperatura T2, una expansión adiabática, una compresión isotérmica a la
temperatura T1 y una compresión adiabática.
El Ciclo de Carnot...

Si se considera 1 mol de gas ideal como en sustancia de trabajo en un ciclo de


Carnot se tiene que:

Trayectoria A B: Expansión isotérmica reversible a T2  U AB = 0

 VB 
q 2  W A B  RT 2 ln  
VA 

Trayectoria B  C : Expansión adiabática reversible q = 0

T1

W B  C    U B  C    c V dT
T2
El Ciclo de Carnot...

Trayectoria C D : Comprensión isotérmica reversible a T1  U CD = 0

 VD 
q1  W C  D  RT1 ln  
 VC 

Trayectoria D  A : Comprensión adiabática reversible q = 0

T2

W D  A    U D  A    c V dT
T1
El Ciclo de Carnot...

El trabajo total del ciclo está dado por:


W T o ta l . C ic lo  W A B W B C W C D W D A

 VB  1  VD  2
T T

W T otal , C iclo  RT 2 ln     c V dT  RT1 ln     c V dT


VA  T2  VC  T1

El calor q2 absorbido desde la fuente


térmica a T2 es:
 VB 
q 2  RT 2 ln  
VA 
El Ciclo de Carnot...

Considerando las dos trayectorias isotérmicas y las dos trayectorias


adiabáticas, fácilmente se puede demostrar que:

V B VC

V A VD
Por lo que el trabajo total está dado por:

 VB 
W T otal ,C iclo  R (T 2  T1 ) ln  
VA 
El Ciclo de Carnot...
El rendimiento (η) del ciclo de Carnot es el cuociente entre el trabajo
realizado por la máquina térmica y el calor absorbido:

V 
R (T2  T1 ) ln B 
  
WTotal ,Ciclo
  VA 
q2  VB 
RT 2 ln 
 VA 

T r ab ajo r ealiz ad o q 2 - q 1 T2 - T1
η = = =
Calo r ab so r b id o q2 T2
El Ciclo de Carnot...
q 2 q1
La ecuación anterior puede escribirse como:
 0
T 2 T1

Cualquier proceso cíclico puede subdividirse en una serie


de Ciclos de Carnot más pequeños:
El Ciclo de Carnot...
La trayectoria en zigzag de los ciclos de Carnot puede hacerse
coincidir con la trayectoria del ciclo tomando ciclos de Carnot cada vez
más pequeños, de modo que en el límite se cumple:

q
T  0

La integral es un diferencial perfecta de la función de estado llamada


entropía. Luego, en una trayectoria cíclica se tiene que:

 dS  0
Caso particular: Sistema aislado
Cualquier proceso deja a los alrededores sin modificación alguna

∆Sent = 0 ∆Suniv = ∆Ssis

Proceso reversible, sistema aislado: ∆Ssis = 0


Proceso irreversible, sistema aislado: ∆Ssis > 0

Si no está aislado:
Hay que tener en cuenta
la variación de entropía del sistema y la de los
alrededores.

En un proceso espontáneo aumenta la entropía del


universo.
La entropía puede considerarse como una medida
de la probabilidad (desorden)

S S

Sólido Líquido Gas

+
Soluto Disolvente
S S

Disolución
¿Cómo es que el agua a menos de 0ºC congela
espontáneamente?

¿Acaso no disminuye la entropía?

∆Suniv = ∆Ssis + ∆Sent > 0

<0 >0
CÁLCULOS DE VARIACIÓN DE ENTROPÍA
Sistemas cerrados
Proceso Cíclico

dq rev ersible
 S  S 2  S 1   dS   0
T
En un proceso cíclico el estado final es el inicial, con
independencia de si es reversible o irreversible.
Proceso Adiabático Reversible
dq rev ersible
 S   dS   T 0
En un proceso adiabático reversible dqrev=0, luego ΔS=0.
En un proceso adiabático irreversible dqrev=???
Proceso Isotérmico Reversible
dq r ev 1 q r ev
 S  S 2  S 1   dS     dq r ev 
T T T

Procesos Isobáricos o Isocóricos Reversibles


P = constante
n  c P  dT
T2 T2
dq r ev  dH   n c P  dT  S T T Si
Cp= cte
T1
1
2
dq rev  T2  y no hay
S    n  c P  ln   cambio de fase
T  T1 
1
n  cV  dT
T2
V = constante
T2
S  T T Si
dq r ev  dU   n c V  dT 1
 T2  CV= cte
T1
 n  cV  ln  
 T1 
Cambio de Fase, [(T, P) = constantes].

dq r ev 1 q r ev  H
 S  S 2  S 1   dS     dq r ev  
T T T T
 H cf
 S cf 
Tcf
 H fus
Fusión (sólido -> líquido)  S fus 
Tfus
Slíq > Ssol ; ∆Sfus = Slíq- Ssol > 0

Evaporación (líquido -> gas) ΔHvap >0 luego ΔSvap >0


Sublimación (sólido -> gas) ΔHsub >0 luego ΔSsub >0
Cambio de Estado (Reversible o
Irreversible) de un Gas Ideal
S  S 2  S1 Función de estado

dq rev dU=dqrev- dwrev dU  PdV C V dT  P dV


S    
T dwrev= PdV T dU=dqV=CVdT T

dT P
Si CV es constante  S  C V
 T   T dV
al ser la sustancia un Gas Ideal P/T = nR/V

 T2   V2 
T2 V2
dT nR
 S  n  cV     dV  n  cV  ln    nR  ln  
T1
T V1 V  T1   V1 
T fus C p(s )  H ofus T e bull C p(l)  H ovap T C p(g)
ST  
0 T
dT 
T fus
 
T fus T
dT 
T ebull
 
T e bull T
dT
ENTROPÍAS ABSOLUTAS
TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La entropía de un elemento puro en su forma


condensada estable (sólido o líquido) es cero cuando la
temperatura tiende a cero y la presión es de 1 bar

S 
m , O | K
 lim T  0  K S 
m , K
0
Proporciona un origen de entropías
Podemos tabular entropías absolutas
“En cualquier proceso isotérmico que implique
sustancias puras, cada una en equilibrio interno, la
variación de entropía tiende a cero cuando la
temperatura tiende a cero”
La Tercera Ley permite conocer la
entropía de cualquier sustancia en el
límite de 0 ºK (imaginando una reacción
química, a P=1 bar, entre elementos a
T=0ºK, se obtendría cualquier compuesto
a T=0ºK, y P=1bar y su S sería 0 J/ºK).

manteniendo P=1bar

T
dq rev
 S  S T  S 0 K   dS    S2
0 K
T

 H fusión
T fusión T
C P , sol (T ) C P , liq (T )
 S  S T  S 0 K  
 T fusión
dT 
T fusión
 
T fusión
T
dT  S 2
0 K
INTERPRETACIÓN MOLECULAR DE LA
ENTROPÍA
Un sistema puede describirse de dos formas:
* Macroscópicamente (P, V, T)
* Microscópicamente (posición y velocidad de cada átomo)

Con un estado macroscópico hay muchos estados microscópicos


compatibles.

La entropía es una medida del número de estados microscópicos


asociados con un estado macroscópico determinado.

Estado macroscópico:
* Ordenado
* Desordenado
Estado microscópico:
* Orden exacto de los naipes
Un sistema desordenado es más probable que uno
ordenado porque tiene más estados microscópicos
disponibles.

La entropía tiene una tendencia natural a aumentar dado que


corresponde al cambio de condiciones de baja probabilidad a
estados de probabilidad mayor.
El Tercer Principio de la Termodinámica implica que si
fuera posible alcanzar el “cero absoluto” de temperatura,
la materia estaría totalmente “ordenada”. En el “cero
absoluto de temperatura”, sólo hay una posible disposición
de las moléculas, Sº(0K) =0 J/K.

Al aumentar T, las moléculas, y los átomos que las


constituyen adquieren una cierta movilidad, con lo que
pueden adoptar varias orientaciones con la misma
energía. Son posibles por tanto más “microestados”.

S  k Ln w
Entropía en Química
De forma muy aproximada y general, se puede decir que

En igualdad de condiciones (P,T), las S de los gases son mayores que


las de los líquidos y estas a su vez mayores que las de los sólidos
(recuerde la idea de “mayor probabilidad, mayor desorden)

Sustancias con moléculas de tamaño y estructura similar tienen


entropías parecidas, a igual (P,T)

En reacciones químicas que impliquen sólo gases, líquidos puros y


sólidos puros, la ΔSº del sistema dependerá en general de la variación
del número de moles de gas (si ngas aumenta ΔSº >0, si ngas disminuye
ΔSº<0)
Historia
• La termodinámica estudia las
transformaciones de energía en trabajo.

• Pero la energía al transformarse se degenera


en formas cada vez menos sofisticadas e
inútiles.

• La termodinámica se inició con la investigación


de la eficiencia en los motores a vapor.
La Máquina de Vapor
• La máquina de vapor fue la
fuerza que prevaleció y
transformó al mundo
industrial

• Es un ejemplo del
funcionamiento del Universo.

• Todos los procesos de la


naturaleza se parecen a los
procesos termodinámicos
dentro de la máquina de
vapor.
Sadi Carnot (1796-1832)
• En 1824 publicó un libro
titulado Réflexions sur la
puissance motrice du feu et
sur les machines propres à
développer cette puissance .

• En esta obra establece el


principio llamado de Carnot.

• La transformación de calor
en trabajo mecánico solo es
posible si existen dos
reservorios de calor con
diferentes temperaturas.
Lord Kelvin (1824-1907)
• Establece la escala de
temperaturas llamada grados
Kelvin.

• Kelvin realizó enormes


contribuciones en la electricidad,
geofísica, geología y desarrolló el
primer integrador mecánico.

• Desbarató la teoría del caloricum,


e identificó al calor como una
forma de energía.

• Desde entonces las máquinas de


vapor fueron consideradas como
máquinas térmicas.
Ludwig Boltzmann (1844-1906)
• Fue Boltzmann el que vio con mayor
profundidad en la naturaleza de la
termodinámica.

• Se suicidó en 1906 por ahorcamiento (que


se podría relacionar con su resentimiento
al ser rechazada, por la comunidad
científica de entonces, su tesis sobre la
realidad del átomo y las moléculas —una
creencia compartida, sin embargo, por
Maxwell y por Gibbs y por la mayoría de
los químicos desde los descubrimientos de
Dalton en 1808

• Boltzmann demostró que la entropía es


una medida del desorden, mientras mayor
es el desorden, mayor es la entropía.

• S = K∙ln w
Rudolph Clausius (1822-1888)

Clausius publicó su
libro Sobre la fuerza
motriz del calor ,en
el que estableció
otro de los principios
de la termodinámica,
que dice que el calor
no puede fluir
espontáneamente de
un cuerpo frío a uno
caliente.
Clausius…
Clausius concibió el concepto de
entropía como una medida de la calidad de la
energía. Mientras menor es la entropía, mayor
es la calidad de la energía.

Las mejores energías son aquellas


como la electro-magnética o la electricidad y la
química. La peor es el calor

En 1850 enunció el segundo principio de la termodinámica como la


imposibilidad de flujo espontáneo de calor de un cuerpo frío a otro
de caliente, sin la aplicación de un trabajo externo. En 1865
introdujo el término entropía, definido como la capacidad del calor
para desarrollar trabajo, y demostró que la entropía del sistema se
incrementa en un proceso irreversible.
Entropía y Desorden
La segunda ley de la termodinámica establece tres principios :

1.- En un sistema cerrado el calor no puede fluir espontáneamente de un cuerpo


frío a uno caliente

2.- No existe una máquina que pueda convertir absolutamente todo el calor en
trabajo

3.- Un sistema cerrado, con el tiempo tenderá a volverse más desordenado

Una cantidad dada de calor se convierta


completamente en trabajo sin que ocurra
un cambio en alguna otra parte
El Flujo del Calor

• En la naturaleza el calor fluye


espontáneamente en sólo una
dirección, del reservorio caliente
al frío.

• La segunda ley confirma que la


acción opuesta del paso de la
energía del reservorio frío al
caliente no puede suceder
espontáneamente.

• La única manera que esto puede


pasar es introduciendo al sistema
energía desde el exterior, como
sucede en un refrigerador.
Eficiencia de las Máquinas
• Se usa el término eficiencia para
cuantificar la perdida de energía
útil.

• Eficiencia = Trabajo mecánico


desarrollado / Energía total
ingresada.

• Según la primera ley no hay ninguna


razón por la cual la energía en forma
de calor que entra a la turbina de
vapor no pueda ser convertida en su
totalidad en energía eléctrica. Pero
la segunda ley de la termodinámica
indica que esto no es posible.
LAS LIMITACIONES DEL
UNIVERSO
• El envejecimiento y la muerte son
buenos ejemplos de la direccionalidad
de la naturaleza y manifiestan la
importancia de la segunda ley.

• La entropía nos lleva a contemplar la


muerte del Universo.

• Llegara una época en que todas las


estrellas se hayan enfriado y la
temperatura en todo el Universo sea
uniforme. En este momento la entropía
será máxima y será la muerte térmica
del Universo.
Ejercicios
Ejercicio : 5 moles de un gas ideal ( CV = 1,5 R) se encuentran
contenidos adiabáticamente a 50 atm de presión y a 300 K. Súbitamente la
presión cambia a 10 atm sufriendo el gas una expansión irreversible, durante la
cual realiza 4000 Joules de trabajo. Muestre que la temperatura final del gas
después de la expansión irreversible es mayor que la que alcanzaría si la
expansión se hubiese llevado a cabo reversiblemente. Calcule la entropía
producida como resultado de la expansión irreversible.
Respuestas: Temperatura reversible: 157,56 K
Temperatura Irreversible: 364,14 K
Ejercicio : A 1 atmósfera de presión la temperatura de fusión del
plomo, en el equilibrio, es 600 K y a esta temperatura el calor latente de
fusión del plomo es 4810 Joules/mol. Calcule la entropía producida cuando 1
mol de plomo líquido sobre-enfriado espontáneamente solidifica a 1 atmósfera
de presión y a 590 K. La capacidad calórica molar a presión constante, CP, del
plomo en función de la temperatura, a 1 atm esta dada por:

cP plomo, líquido = 32,4 - 3,1 * 10-3 T ( J/K)

y la correspondiente expresión para el plomo sólido es :

cP plomo, sólido = 23,6 + 9,75 * 10-3 T (J/K)


Ejercicio : El estado inicial de un mol de gas ideal es P = 10 atm y T= 300
°K. Si el gas disminuye su presión hasta 1 atm, calcule el cambio de entropía si
el proceso se realiza: (a) isotérmicamente, (b) adiabática y reversiblemente y
(c) a volumen constante.

( Respuesta: (a)19,14 joules/°K, (b) cero, (c) -28,62 joules /°K) )


Ejercicio : Desde 298 °K hasta su temperatura de fusión de 1048 °K, la
capacidad calórica molar a presión constante del RbF esta dada por :

Cp = 7,97 + 9,2.10-3T + 1,21.105T-2 [calorías/°K]

y desde su temperatura de fusión hasta 1200 °K su capacidad calórica molar a


presión constante esta dada por :

Cp = -11,30 + 0,833.10-3T + 350,7.105T-2 [calorías/°K]

A su temperatura de fusión el calor molar de fusión del RbF es de 6300


calorías. Calcule el aumento de entropía de 1 mol de RbF cuando se calienta
desde 300 hasta 1200 °K.

( Respuesta: 25,87 unidades de entropía )