ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

1. Introducción

Los iones de los metales del grupo del aluminio-níquel, conocidos como el tercer
grupo, forman ya sea sulfuros o hidróxidos (ambos insolubles), en una solución
que se ha hecho ligeramente alcalina con amoníaco, a la cual se le agregan iones
sulfuros. También se adiciona NH4Cl con objeto de “bufferizar” la solución contra
una concentración excesivamente alta de iones oxidrilo proveniente sólo del
amoniaco, lo cual podría ocasionar la precipitación de hidróxidos de elementos
de los grupos subsecuentes. Por lo cual este informe está basado en dar a
conocer la forma de analizar y reconocer este grupo de cationes.

2. Objetivo

 Separar e identificar los cationes del tercer grupo de una muestra conocida o
desconocida.
 Lograr resultados de acuerdo al análisis previo.
 Mejorar en el trabajo de reconocimiento de cationes.

3. Fundamento teórico

El tercer grupo consiste de dos subgrupos, uno es el subgrupo del níquel en el

cual están considerados los elementos cuyos hidróxidos no son anfotéricos. El
otro es el subgrupo del aluminio, en el cual están contenidos los elementos
cuyos hidróxidos son anfotéricos y que, por consiguiente, son solubles en una
concentración alta de iones oxidrilo. Como en el análisis del grupo dos, los
elementos anfotéricos extraídos de los sulfuros de los elementos anfotéricos
mediante la formación de iones negativos que son solubles en solución
fuertemente básica.
En el curso de la precipitación de los cationes del III grupo analítico en formas
de sulfuros e hidróxidos, se obtienen a menudo sistemas coloidales (disoluciones
coloidales, sales). Así mismo los sulfuros del grupo III analítico se disuelven en
ácidos diluidos y no precipitan por acción del, sulfuro de hidrogeno de las
disoluciones ácido clorhídrico
En el III grupo encontramos dos subgrupos divididos por sus propiedades. Al
primer sub grupo pertenecen los iones Fe+3 , Al 3+, Cr 3= ; que manifiestan
semejanza en su capacidad de precipitación en forma de fosfatos poco solubles
en agua, e incluso en ácido acético a este mismo subgrupo pertenecen los iones
Fe2+, que se oxidan fácilmente a iones Fe3+.
Al segundo subgrupo pertenecen los iones Zn2+, Mn2+, Ni2+ que precipitan por
acción del (NH4)2 S en forma de sulfuros y forman precipitados solubles.

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

Elementos que forman los cationes del III grupo:

 Níquel; posee el grado de oxidación (II) en los compuestos más
importantes y corrientes, los solubles originan el catión Ni2+, verde, forma
complejos solubles de Ni (IV) de color rojo en la dimetilglioxima de útil
aplicación analítica.

 Cobalto; pertenece al grupo VII de transición en sus componentes

funciona con los grados de oxidación (IV) en compuestos cuya existencia
está dada en condiciones experimentales muy restringidas.

 Manganeso; funciona con todos los grados de oxidación del (I) al (VII)
debido a las posibilidades de combinación, los compuestos que forman
son numerosos pudiéndose estudiar bien las variaciones con la
estabilidad de los distintos iones y compuestos en medio acuoso en
función del grado de oxidación.

 Hierro; se encuentra en el grupo VIII de transición junto con el Co y el Ni ,

tiene estructura cortical que responde a la expresión 3d 6, 4s2,
ordinariamente funciona con los grados de oxidación (II) y (III) originando
compuestos ferrosos y férricos, respectivamente en condiciones
excepcionales .

 Aluminio; pertenece al grupo III A, en sus compuestos el aluminio actúa

exclusivamente con el grado de oxidación (III) el catión Al+3, es incoloro y
tiene comportamiento analítico parecido al del Be+2 por el radio tiene
cierto parecido analítico al Fe

 Cromo; es un metal blanco, cristalino, es poco dúctil y maleable. El metal

es soluble en ácido clorhídrico produciendo un cloruro cromoso, CrCl 2,
azul en ausencia de aire, pues si no se forma el cloruro crómico, CrCl3, se
desprende hidrógeno. El ácido sulfúrico diluido reacciona en forma
similar formando sulfato cromoso, CrSO4, en ausencia de aire y sulfato
crómico, Cr2(SO4)3, en presencia del aire. El ácido sulfúrico concentrado y
el nítrico concentrado o diluido motivan la pasividad del metal.

 Zinc; El zinc es un metal azulado, es medianamente maleable y dúctil, se

disuelve fácilmente en ácidos clorhídricos y sulfúricos diluidos con
desprendimiento de hidrógeno. Se disuelve en nítrico muy diluido, pero
sin desprendimiento gaseoso, aumentando la concentración del ácido se
desprende óxido nitroso u óxido nítrico, El zinc se disuelve también en
soluciones de hidróxidos alcalinos con desprendimiento de hidrógeno y
formación de zincatos.

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

4. Materiales y equipo

 Muestra problema, que va contener cationes de diferentes grupos.

 Reactivos:

o Sulfuro de Sodio Na2S

o Cloruro de amonio NH4Cl 5N
o Hidróxido de Amonio NH4OH 15N
o Ácido clorhídrico HCl 12N
o Agua regia
o Dimetilglioxima
o Bórax Na2B4O7.10H2O
o Carbonato de sodio Na2CO3
o Peróxido de sodio Na2O2
o Ferrocianuro potásico K4Fe(CN)6
o Ácido nítrico HNO3 6N
o Ácido acético CH3COOH 17N
o Acetato de amonio (NH4)CH3COO
o Cloruro de bario BaCl2
 Papel de filtro.
 Papel tornasol
 8 Tubos de ensayo
 Pinza

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

 Alambre de micrón
 Mechero
 Embudo
 Vaso de precipitados
 Bagueta
 Piceta con agua destilada

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

5. Procedimiento

1) Separación de cationes de tercer grupo

La solución entregada contiene los cloruros de los metales del grupo 3,

añadimos 3 a 4 gotas de NH4Cl y luego NH4OH para alcalinizar usando como
indicador, el papel tornasol. Añadir Na2S hasta la precipitación total

Se observa la formación de un precipitado pardo verduzco. En este

precipitado se encuentran los cationes del tercer grupo bajo la forma de
hidróxidos y sulfuros. Filtrar

2) Separación de cobalto y níquel

Lavar el precipitado con HCl 1.2N y

remover con ayuda de la bagueta

Filtrar la solución

El precipitado obtenido contiene los sulfuros

de cobalto y níquel

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

3) Identificación de cobalto

Con el alambre de micrón y un poco

de bórax sólido preparar una perla.

Adherir el parte del precipitado a

la perla

La perla adquiere un color azul en la

llama, índice de la presencia de
cobalto

4) Identificación del níquel

Disolver la otra parte del precipitado

en agua regia (8 ml)

Alcalinizar la solución con NH4OH 15N

Agregar gotas de dimetilglioxima
hasta formación de un precipitado
color rojo cereza, índice de la
presencia de níquel

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

5) Trabajando con la solución filtrada en el paso 2

Alcalinizar con Na2CO3 (sólido). Añadir Na2O2 (sólido)

Filtrar

6) Reconocimiento del hierro

Parte del precipitado obtenido se Calentar y luego enfriar, se obtiene

disuelve en el vaso con gotas de HCl esta solución

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

Diluir y añadir gotas de ferrocianuro potásico. Se obtuvo un precipitado

conocido como Azul de Prusia, indicando la presencia del catión ferroso.

7) Reconocimiento de manganeso

Preparación de una perla con Na2CO3 y algo de precipitado.

Calentar Incorporamos KClO3 y seguimos calentado. Obtuvimos una
perla de color verde, índice de la presencia de manganeso.
8) Reconocimiento de aluminio calentado

Acidificar la solución filtrada en 5

con HNO3

Alcalinizando con la adición de NH4Cl

y NH4OH, luego calentar

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

Se formó un precipitado blanco

gelatinoso de Al(OH)3. Filtrar
9) Reconocimiento del cromo

Pasar la solución a un vaso y crear un medio acético con ácido acético y

acetato de amonio Al añadir el BaCl2 se formó un precipitado. Filtrar

10) Reconocimiento del zinc

La solución pasante, añadir Na2S,

precipitará ZnS, ppt blanco

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

6. Observaciones

 Durante las reacciones se utilizaron algunas mezclas amortiguadoras ácidas y

básicas.

 La reacción del níquel con el agua regia y su alcalinización fue altamente

exotérmica como para ser llevada en el tubo, para lo cual se utilizó el vaso.

 El tetraborato de sodio se deshidrato al hacer contacto con la llama del

mechero, hecho que se vio cuando se hacía como maíz pop-corn.

 Cometimos un error en el reconocimiento del ion ferroso pues utilizamos un

ácido de concentración mayor a la requerida por la guía.

7. Cuestionario

1.- Indique brevemente y con toda claridad ¿Cómo se obtiene la precipitación

completa del tercer grupo? Y que componentes se obtienen.

Se toma la muestra problema que contiene cationes del 3er al 5to grupo, se
forma en ella una mezcla amortiguadora amoniacal con 3 a 4 gotas de cloruro de
amonio NH4Cl luego amoníaco acuoso, NH4OH; debido a su baja solubilidad
precipitarán los hidróxidos de aluminio, cromo y hierro. Si luego añadimos
sulfuro de sodio Na2S, se formará el reactivo de grupo, sulfuro de amonio (NH4)2S
que en el pH determinado por la mezcla amoniacal (pH=8-9) precipitará los
sulfuros de zinc, níquel, cobalto, manganeso. Teniéndose así en el precipitado
total a los cationes del tercer grupo.

2.- a) ¿Cómo se prepara el reactivo de Chugaiev?

Se prepara, la solución de dimetilglioxima en el laboratorio, disolviendo 1gr de

dimetilglioxima puro, en 100 ml de alcohol a 96°.

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

b) Explique con toda claridad ¿Para qué se utilizó?

Se utilizó para la identificación del níquel. La dimetilglioxima forma con Ni2+ en

medio amoniacal un precipitado rojo característico de sal complejo interno.

3.- a) En la práctica se obtuvieron dos perlas. Indique los colores de las perlas y
sus fórmulas químicas.

La primera perla obtenida fue durante el reconocimiento del cobalto, mediante

el ensayo de la perla de bórax. Se obtuvo una perla azulada, formada según la
reacción:
Na2B4O7 + Co(OH)2 → Co(BO2)2 + 2NaBO2 + H2O
La coloración azul de la perla es debida a la presencia de la sal de Co(BO2)2,
metaborato de cobalto.

La segunda perla se obtuvo durante la identificación del manganeso, según la

reacción:

3MnO(OH)2 + 3Na2CO3 + KClO3 → 3Na2MnO4 + KCl + 3H2O↑ + 3CO2↑

La coloración verde de la perla es debida a la presencia de la sal de Na2MnO4,

manganato de sodio.

b) ¿Cómo se identificó al catión ferroso?

Para la identificación del catión Fe2+ se disolvió parte del precipitado obtenido
en HCl, se calentó la solución y luego se utilizó el ferrocianuro de potasio
K4[Fe(CN)6] el cual desarrollo la siguiente reacción:

4FeCl3 + 3K4(Fe(CN)6) → Fe4(Fe(CN)6)3 + 12KCl

El compuesto precipitado fue Fe4(Fe(CN)6)3 el cual es conocido como el Azul de

Berlín o de Prusia.

UNI-FIGMM
 ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

4.- Haga un diagrama esquemático, indicando la separación o identificación de

cada catión

MUESTRA
Cationes de 3er a 5to
grupo
+ NH4OH
+ NH4Cl Filtrar
+ Na2S

SULFUROS: CoS – NiS - FeS – MnS – ZnS Solución con grupos

HIDRÓXIDOS: Al(OH)3 - Cr(OH)3 - Fe(OH)3 restantes

+ HCl 1.2N Filtrar

FeCl2 – AlCl3 – CrCl3 – ZnCl2 – MnCl2 CoS + NiS Ppt

negro
+ Na2CO3 Calentar
+ Na2O2 y filtrar + Agua regia
+ NH4OH
Ensayo de perla + Dimetilglioxima
Fe(OH)2 de bórax
NaAlO2
MnO2 Na2CrO4 (C4H7N2O2)2Ni
Na2ZnO4 Perla
Co(BO2)2 Ppt rojo
azul
+ HCl + HNO3 cereza
Calentar + NH4OH
Ensayo de
+ K4Fe(CN)6 + NH4Cl
disgregación
Al(OH)3 Ppt blanco
Fe2[Fe(CN)6]

Ppt azul Na2MnO4 (NH4)2CrO4

Zn(NH3)6(NO3)2
Perla verde
+ CH3COOH
+ CH3COO (NH4)
Calentar
+ BaCl2 filtrar

Ppt
BaCrO4 Zn(CH3COO)2
amarillo
+ Na2S
Ppt
ZnS
blanco

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

5.- Escriba las ecuaciones balanceadas de las reacciones efectuadas

Solución

Aluminio:

AlCl3(ac) + 3NH4OH  Al(OH)3(s) + 3NH4Cl

Al(OH)3 + 3HCl  AlCl3 + 3H2O
AlCl3(ac) + 3Na2CO3 + 3H2O  Al(OH)3 + 3HCO3Na + 3NaCl
4Al(OH)3 + 2Na2O2  4NaAlO2(ac) + 6H2O + O2↑
NaAlO2(ac) + 4HNO3  Al(NO3)3 + Na(NO3) + 2H2O
Al(NO3)3 + NH4OH  Al(OH)3(s) + NH4NO3

Cromo:

CrCl3 + 3NH4OH  Cr(OH)3 + 3H2O + Cl2

Cr(OH)3(s) + 3HCl  CrCl3(ac) + 3H2O
2CrCl3 + 3Na2O2 + 4NH4OH  2Na2CrO4 + 6NH4Cl +2H2O
Na2CrO4(ac) + 2NH4OH  (NH4)2CrO4(ac) + 2NaOH
(NH4)2CrO4 + BaCl2  BaCrO4(s) + 2NH4Cl

Níquel:
NiCl2 + NH4OH  Ni(OH)Cl + NH4Cl
Ni(OH)Cl(s) + 6NH4OH  [Ni(NH3)6]2+ + 6H2O
[Ni(NH3)6]Cl2(ac) + 6H2O + Na2S  NiS(s) + 6NH4OH + 2NaCl
3NiS(s) + 8HCl + 2HNO3  3NiCl2(ac) + 2NO + 3S + 4H2O + Cl2 + H2
2C4H8O2N2 + NiSO4 + 2NH4OH  (C4H7O2N2)2Ni(s) + (NH4)2SO4 + 2H2O

Cobalto:

CoCl2 + NH4OH  Co(OH)Cl + NH4Cl

Co(OH)Cl↓ + 7NH4OH  [Co(NH3)6]2+ + 2OH- + NH4+ + Cl- + 6H2O
[Co(NH3)6]Cl2(ac) + 6H2O + Na2S  CoS(s) + 6NH4OH + 2NaCl
Na2B4O7 + Co(OH)2  Co(BO2)2 + 2NaBO2 + H2O

Manganeso:

MnCl2(ac) + 6NH4OH  [Mn(NH3)6]Cl2(ac) + 6H2O

[Mn(NH3)6]Cl2(ac) + 6H2O + Na2S  MnS(s) + 6NH4OH + 2NaCl
MnS(s) + 2HCl  MnCl2(ac) + H2S
MnCl2(ac) + 2Na2CO3 + 2H2O  Mn(OH)2 + 2HCO3Na + 2NaCl
Mn(OH)2+ Na2O2  MnO2(s) + 2NaOH
3MnO2(s) + KClO3 + 3Na2CO3  3Na2MnO4 + KCl + 3CO2

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

Zinc:
ZnCl2(ac) + 6NH4OH  [Zn(NH3)6]Cl2(ac) + 6H2O
[Zn(NH3)6]Cl2(ac) + 6H2O + Na2S  ZnS(s) + 6NH4OH + 2NaCl
ZnS(s) + 2HCl  ZnCl2(ac) + H2S
ZnCl2(ac) + 2Na2CO3 + 2H2O  Zn(OH)2 + 2HCO3Na + 2NaCl
2Zn(OH)2 + 2Na2O2  2Na2ZnO2(ac) + 2H2O + O2
Na2ZnO2(ac) + 4HNO3  Zn(NO3)2 + Na(NO3) + 2H2O
Zn(NO3)2 + 6NH4OH  [Zn(NH3)6](NO3)2(ac) + 6H2O
Zn(CH3COO)2 + Na2S  ZnS(s) + 2CH3COONa

Hierro:
FeCl3 + 3NH4OH → Fe(OH)3 + 3NH4Cl
2Fe(OH)3(s) + 3Na2S  Fe2S3(s) + 6NaOH
Fe2S3(s) + 6HCl  2FeCl3(ac) + 3H2S
FeCl3(ac) + 3Na2CO3 3H2O  Fe(OH)3 + 3HCO3Na + 3NaCl
Fe(OH)3 + 3Na2O2 + 2H2O  2Fe(OH)2(s) + 3Na2CO3 + 2O2
Fe(OH)2(s) + 2HCl  FeCl2 + 2H2O
4FeCl2 + 2K4Fe(CN)6  8KCl + Fe2[Fe(CN)6](s)

6.- A 25 ml de CH3-COOH(ac) 0,15 N se le añade 20 ml de KOH(ac) 0,12 N.

Calcule el pOH de la mezcla

Solución

El número de moles de KOH en 10 ml es:

El número de moles de CH3COOH originalmente presentes en 25 mL de

disolución es:

Trabajamos con moles debido a que cuando dos disoluciones se mezclan, el

volumen de la disolución aumenta. Al incrementarse el volumen, la molaridad
cambiará, pero el número de moles permanecerá inalterable. Los cambios en el
número de moles se resumen a continuación:

( ) ( ) ( )
Inicio (mol) 0
Cambio (mol)
Final (mol) 0

UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

En esta etapa se tiene un sistema amortiguador compuesto por CH3COOH y

CH3COO- (a partir de la sal, CH3COONa). Para calcular el pH de la disolución, se
escribe
[ ][ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
( )( )
[ ]
[ ]

Por lo tanto, [ ]

7.- Dados los valores del Kps:

KPS(Fe(OH)3) 1.1*10-36= 4.0x10-38
KPS(Zn(OH)2) = 1.8*10-144.5x10-17
¿Cuál de los dos hidróxidos es más soluble? ¿Cuántas veces?

Solución

Calculamos la solubilidad de cada hidróxido en mol/L:

Fe(OH)3 ↔ Fe3+ + 3OH-
KPS(Fe(OH)3) = [Fe3+ ] . [OH-]3
4.0x10-38 = 27 [Fe(OH)3]4
[Fe(OH)3] = 1.962x10-10 mol/L

Zn(OH)2 ↔ Zn2+ + 2OH-

KPS(Zn(OH)2) = [Zn2+ ] . [OH-]2
4.5x10-17 = 4 [Zn(OH)2]3
[Zn(OH)2] = 2.241x10-6 mol/L

Observamos que la solubilidad del hidróxido de zinc es mayor que la del

hidróxido férrico.

Calculando en cuántas veces es mayor:

2.241x10-6 : 1.962x10-10 = 11421 veces

8.- Una muestra pesada de FeCO3, de 1.520 gr fue disuelta, oxidada y

precipitada como Fe(OH)3, luego calcinada después de esto, se obtuvo 1,24 gr
de Fe2O3, oxido férrico calcule el % de Fe y FeO.

Solución
4FeCO3(s) + 6H2O + O2 → 4CO2(g) + 4Fe(OH)3(s)
2Fe(OH)3 → Fe2O3 + 3H2O

Estas reacciones fueron las que se llevaron a cabo según el problema, luego:
UNI-FIGMM
ANÁLISIS QUÍMICO [TERCER GRUPO DE CATIONES]

Hallaremos la masa que realmente reaccionó y formó el óxido férrico, utilizando

Estequiometría

Según la primera reacción:

( )
Y la segunda reacción:
( )
Por lo tanto:

( )
̅ ̅

Entonces, las impurezas del FeCO3 (Fe y FeO) tendrán una masa de:

Está masa será de Fe y FeO, el porcentaje será:

8. Conclusiones y/o recomendaciones

 Los sulfatos de cobalto y níquel presentan un comportamiento especial el

cual fue utilizado para su separación durante la práctica
 Se utilizaron algunas soluciones buffer a lo largo de toda la práctica así que
se debe tener cuidado con los componentes de la misma al prepararlas.
 Es muy importante lograr la precipitación completa en los diferentes
pasos, para tener resultados más exactos y apreciables.
 Se recomienda colocar el papel filtro de forma de un cono, ya que así
previo mojado de las paredes del embudo este se acople a la forma
deseada lo cual generaría un buen filtrado.
 Para la identificación analítica de los iones en la mezcla se debe proceder
sistemáticamente para evitar el precipitado prematuro de iones de un
grupo no deseado lo cual no haría más que entorpecer el análisis.
9. Bibliografìa y webgrafía

 www.monografias.com
 ‘’Semi-microanálisis Químico Cualitativo’’ V.N. Alexeiev
 ‘’Química Analítica Cualitativa’’ Arthur I. Vogel

UNI-FIGMM