Equilibrio Líquido Vapor mediante la Ley de Raoult Modificada en la

mezcla Etanol - Tolueno.

Malpartida Soto, J.C. (20132668C); Yataco Zuta, S.J. (20134529K); Zavaleta Collantes, D.E. (20131131F).
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-Universidad Nacional de Ingeniería.
Termodinámica II
jmalpartidas@fip.uni.edu.pe; syatacoz@fip.uni.edu.pe; dzavaletac@fip.uni.edu.pe.

Resumen: El siguiente artículo tiene como finalidad la aplicación de la Ley de Raoult Modificada en una mezcla
binaria, para ello nuestro grupo de trabajo decidió seleccionar la mezcla de Etanol – Tolueno. El primer objetivo
de este trabajo es observar el comportamiento teórico que tiene nuestra mezcla binaria. El segundo objetivo es
analizar el por qué difiere nuestro resultados teóricos en comparación con resultados reales. Las pruebas
realizadas se llevaron a cabo mediante el uso de ecuaciones establecidas. Los resultados nos indican que el
modelo UNIFAC se asemeja a los datos experimentales.

1. INTRODUCCIÓN 𝒍𝒏𝜸∞
𝟏 = −𝒍𝒏𝑨𝟏𝟐 + 𝟏 − 𝑨𝟐𝟏
El siguiente informe tiene como finalidad la 𝒍𝒏𝜸∞
𝟐 = −𝒍𝒏𝑨𝟐𝟏 + 𝟏 − 𝑨𝟏𝟐
aplicación de la Ley de Raoult Modificada sobre una
mezcla binaria, para nuestro caso será la mezcla 𝑽𝒋 −𝒂𝒊𝒋
Tolueno - Etanol. Como bien se sabe la Ley de 𝑨𝒊𝒋 = 𝒆𝒙𝒑
𝑽𝑰 𝑹𝑻
Raoult Modificada relaciona la presión de vapor con
la fracción molar y el coeficiente de actividad de
cada componente de manera independiente a ciertas b) Modelo UNIFAC:
presiones y temperaturas establecidas.
El primer objetivo de este trabajo es observar el Parte combinatoria:
comportamiento teórico que tiene nuestra mezcla
Z J J
binaria frente a temperaturas y presiones ln  iC  1  J i  ln J i  qi (1  i  ln( i ))
establecidas, además de su azeótropo y porcentaje de 2 Li Li
vapor correspondiente; mediante el uso de Parte residual:
ecuaciones y gráficos. ik ik
El segundo objetivo es analizar el por qué difiere ln  iR  qi (1    k  eki ln )
nuestro resultados teóricos en comparación con k sk sk
resultados reales ya establecidos.
Donde:
Definiciones: ri qi
Ji  Li 
Existen distintos métodos para determinar los puntos
requeridos T-x-y, P-x-y, Azótropos y porcentaje de
 rj x j
j
 qj xj
j
; ;
vapor.
a) Modelo Wilson: ri   v R k (i )
k
k

𝑮𝑬 𝒙𝟏 vk(i )Q k
= 𝒍𝒏(𝒙𝟏 + 𝑨𝟏𝟐 𝒙𝟐 ) qi   v Q k (i )
k
eki 
𝒙𝟏 𝒙𝟐 𝑹𝑻 𝒙𝟐 𝒙𝟐 k ;
qi ;
𝒙𝟐
−
𝒙𝟏 𝒙𝟐
𝒍𝒏(𝒙𝟐 + 𝑨𝟐𝟏 𝒙𝟏 )  ki   emi mk
m

𝒍𝒏𝜸𝟏 = −𝒍𝒏(𝒙𝟏 + 𝑨𝟏𝟐 𝒙𝟐 ) xqe i i mi

𝑨𝟏𝟐 𝑨𝟐𝟏 k  i
+ 𝒙𝟐 ( +
𝒙𝟏 + 𝑨𝟏𝟐 𝒙𝟐 𝒙𝟐 + 𝑨𝟐𝟏 𝒙𝟏
)
x q j
j j sk   m mk
; m ;
𝒍𝒏𝜸𝟐 = −𝒍𝒏(𝒙𝟐 + 𝑨𝟐𝟏 𝒙𝟏 ) amk
𝑨𝟏𝟐 𝑨𝟐𝟏  mk  exp( )
− 𝒙𝟏 ( + ) T
𝒙𝟏 + 𝑨𝟏𝟐 𝒙𝟐 𝒙𝟐 + 𝑨𝟐𝟏 𝒙𝟏
Construcción de diagramas P vs XY:
  Calculamos la presión de saturación de cada Para determinar si un sistema presenta azeótropo, se
componente por Antoine. evalúan las diluciones al infinito en x1=0 y x2=0.
 Asumir valores de fase liquida del
componente más volátil x1 de 0 a 1. Para la determinación del porcentaje de vapor y
 Calculamos la presión del sistema según: composiciones para una sola etapa, se realiza de
P  x1 P1sat  1  x2 P2sat  2 manera similar a la ley de Raoult, solo que para
nuestro caso se debe tener en cuenta el valor de  de
 Con cada valor de x1 se calcula la presión cada componente.
correspondiente.
𝑦𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
 La composición de fase liquida se determina 𝐾𝑖 = =
por Raoult: 𝑥𝑖 𝑃
x1 P1sat  1
y1  𝑧𝑖 × 𝐾𝑖
P 𝑦𝑖 =
1 + 𝑉 × (𝐾𝑖 − 1)
 Así graficamos x1 vs P y y1 vs P.
𝐹(𝑉𝑖 )
Construcción de diagramas T vs XY: 𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
 Calculamos la temperatura de saturación de 𝐹′(𝑉𝑖 )
cada componente por Antoine.
 Con las temperaturas saturadas asumimos Donde 𝐹(𝑉𝑖 ) debe alcanzar un valor de 0. Se sabe
valores en ese rango. además que ∑ 𝑦𝑖 = 1 y que ∑ 𝑥𝑖 = 1, por lo que
 Para cada valor de temperatura de
saturación, calculamos la presión de ∑ 𝑦𝑖 − ∑ 𝑥𝑖 = 0
saturación por Antoine
.
 Entonces podemos calcular x1 para cada
Así que se elige como función 𝐹(𝑉𝑖 ) a:
presión de saturación:
P  P2sat  2
x1  sat 𝐹(𝑉𝑖 ) = ∑ 𝑦𝑖 − ∑ 𝑥𝑖
P1  1  P2sat  2
 Conocido todos los x1, calculamos los y1 por 𝑧𝑖 × (𝐾𝑖 − 1)
Raoult Modificada: 𝐹(𝑉𝑖 ) = ∑
1 + 𝑉 × (𝐾𝑖 − 1)
x1 P1sat  1
y1 
P Y por tanto su derivada sería:
 Graficamos para cada x1 un valor de T.
 Graficamos para cada y1 un valor de T. 𝑧𝑖 × (𝐾𝑖 − 1)2
𝐹 ′ (𝑉𝑖 ) = −∑
[1 + 𝑉 × (𝐾𝑖 − 1)]2
Para la determinación del azeótropo, definimos la
volatilidad relativa (α): Con lo cual sería cuestión de definir el valor de
nuestro V0 inicial para poder esperar que converja a
y1 / x1
 un valor y 𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 .
y2 / x2
Pero pro ley de Raoult Modificada: 2. METODOS Y MATERIALES
yi  i Pi sat El informe se desarrolló con el uso de ecuaciones y
 datos relacionados a la Ley de Raoult Modificada,
xi P tales como las constantes de Antoine para cada
Entonces tendríamos: sustancia, el uso de ecuaciones para obtener las
 1 P1sat presiones y temperaturas de rocio y burbuja de la
 mezcla. Además de los parámetros para cada modelo
 2 P2sat (WILSON Y UNIFAC)
Pero α=1, en el azeótropo. Para ello se hizo uso de herramientas que nos
faciliten el caculo a realizar, tales como Excel y
 Matlab. Para obtener los datos reales de nuestra
mezcla se hizo uso de la website www.cheric.org.

3. RESULTADOS Y DISCUSION
3.1 Resultados : Los obtenidos con MATLAB.
1) P-x-y A TEMPERATURA CONSTANTE: Para
obtener la tabla y la gráfica se ejecutó el
programa GRAFPXY.m.
EXPERIMENTAL WILSON UNIFAC
x1 P y1 P y1 P y1
0.0000 0.186651 0.0000 0.1853 0.0000 0.1853 0.0000
0.0050 0.207183 0.1030 0.2079 0.1128 0.2017 0.0856
0.0100 0.226048 0.1810 0.2282 0.1957 0.2170 0.1542
0.0150 0.243380 0.2420 0.2466 0.2590 0.2314 0.2105 Gráfica 2. Gráfica de la Presión vs z1, se muestran las curvas
0.0200 0.259179 0.2910 0.2634 0.3090 0.2449 0.2573
0.0400 0.310108 0.4160 0.3167 0.4341 0.2912 0.3860
de punto de burbuja y de rocío para un proceso isotérmico
0.0600 0.347171 0.4850 0.3545 0.5011 0.3276 0.4627 según el modelo UNIFAC para el sistema binario
0.0800 0.374903 0.5290 0.3822 0.5425 0.3566 0.5132 Etanol(1)/Tolueno(2).
0.1000 0.395234 0.5570 0.4030 0.5706 0.3798 0.5488
0.1500 0.426232 0.5970 0.4369 0.6121 0.4205 0.6035
0.2000 0.444630 0.6200 0.4567 0.6352 0.4456 0.6341
0.3000 0.468828 0.6520 0.4786 0.6617 0.4728 0.6673
0.4000 0.484893 0.6750 0.4912 0.6795 0.4867 0.6865
0.5000 0.495426 0.6950 0.5003 0.6962 0.4958 0.7025
0.6000 0.503559 0.7170 0.5076 0.7156 0.5028 0.7207
0.7000 0.508891 0.7430 0.5127 0.7420 0.5081 0.7460
0.8000 0.510158 0.7850 0.5136 0.7823 0.5093 0.7862
0.8500 0.507558 0.8140 0.5108 0.8120 0.5069 0.8161
0.9000 0.501159 0.8560 0.5043 0.8524 0.5009 0.8569
0.9500 0.489026 0.9140 0.4916 0.9106 0.4893 0.9145
1.0000 0.468095 1.0000 0.4690 1.0000 0.4690 1.0000
Tabla 1. Valores de presión, x1 y y1 a temperatura constante
igual a 60 °C según los modelos de Wilson y UNIFAC y datos
experimentales.

GRÁFICA P-X-Y WILSON

Gráfica 3. Gráfica de la Presión vs z1, se muestran las curvas
de punto de burbuja y de rocío para un proceso isotérmico
según los modelos de Wilson y UNIFAC y los datos
experimentales para el sistema binario Etanol(1)/Tolueno(2).

2) T-x-y A PRESIÓN CONSTANTE: Para obtener la

tabla y la gráfica se ejecutó el programa
GRAFTXY.m.
EXPERIMENTAL WILSON UNIFAC
x1 T y1 T y1 T y1
0.0000 112.4 0.0000 110.6425 0.0000 110.6425 0.0000
0.0331 99.10 0.3438 94.5453 0.3994 97.1834 0.3489
0.1276 84.40 0.5753 82.8727 0.6121 84.4519 0.5960
0.2291 80.80 0.6557 79.8514 0.6634 80.5457 0.6635
Gráfica 1. Gráfica de la Presión vs z1, se muestran las curvas 0.3659 79.00 0.6796 78.3197 0.6939 78.6517 0.7003
0.4819 78.10 0.7027 77.6016 0.7134 77.8810 0.7202
de punto de burbuja y de rocío para un proceso isotérmico
0.4994 77.60 0.7248 77.5120 0.7164 77.7898 0.7231
según el modelo de Wilson para el sistema binario 0.6676 77.20 0.7496 76.8139 0.7519 77.0801 0.7571
Etanol(1)/Tolueno(2). 0.6870 77.20 0.7659 76.7544 0.7573 77.0171 0.7624
0.7199 77.10 0.7738 76.6678 0.7675 76.9232 0.7724
GRÁFICA P-X-Y UNIFAC 0.7974 76.50 0.8027 76.5648 0.7986 76.7959 0.8034
0.8142 76.60 0.8126 76.5691 0.8071 76.7935 0.8119
0.8344 76.70 0.8274 76.5915 0.8184 76.8072 0.8232
0.8400 77.10 0.8346 76.6016 0.8218 76.8145 0.8266
0.8792 77.30 0.8433 76.7284 0.8488 76.9198 0.8537
0.9586 78.10 0.9392 77.4508 0.9313 77.5572 0.9350
1.0000 78.20 1.0000 78.2566 1.0000 78.2566 1.0000
Tabla 2. Valores de temperatura, x1 y y1 a presión constante Gráfica 6. Gráfica de la Temperatura vs z1, se muestran las
igual a 1.01325 bar según los modelos de Wilson y UNIFAC y curvas de punto de burbuja y de rocío para un proceso
datos experimentales. isobárico según los modelos de Wilson y UNIFAC y los datos
experimentales para el sistema binario Etanol(1)/Tolueno(2).
GRÁFICA TXY WILSON
3) AZEÓTROPO A PRESIÓN CONSTANTE: Para
obtener la tabla se ejecutó el programa
AZEOT_P.m.
WILSO UNIFA EXPERIMENTA
N C L
Composició
n del 0.7997 0.8093 0.8122
azeótropo

4) AZEÓTROPO A TEMPERATURA
CONSTANTE: Para obtener la tabla se
ejecutó el programa AZEOT_T.m.
Gráfica 4. Gráfica de la Temperatura vs z1, se muestran las WILSO UNIFA EXPERIMENTA
curvas de punto de burbuja y de rocío para un proceso N C L
Composició
isobárico según el modelo de Wilson para el sistema binario
n del 0.7667 0.7734 0.774
Etanol(1)/Tolueno(2). azeótropo
GRÁFICA TXY UNIFAC
5) DESTILACIÓN EN UNA ETAPA: Para
obtener la tabla se ejecutó el programa
PROBVAPOR.m. Y a los valores de V se
multiplicaron por 100 (porcentaje).
P (bar) T(°C) z1 V(%) x1 y1
WILSON 1.01325 90 0.35 68.23 0.0534 0.4881
UNIFAC 1.01325 90 0.35 65.74 0.0697 0.4961

GRÁFICOS

X-Y A TEMPERATURA CONSTANTE: Para obtener el

Gráfica 5. Gráfica de la Temperatura vs z1, se muestran las gráfico se ejecutó el programa GRAFXY_T.m.
curvas de punto de burbuja y de rocío para un proceso
isobárico por el método UNIFAC para el sistema binario
Etanol(1)/Tolueno(2).

Gráfica 7. Gráfica de x vs. y para un proceso isotérmico según

los modelos de Wilson y UNIFAC y los datos experimentales
para el sistema binario Etanol(1)/Tolueno(2).
 6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
X-Y A PRESIÓN CONSTANTE: Para obtener el  Smith-Van Ness. Introducción a la
gráfico se ejecutó el programa GRAFXY_P.m. Ingeniería Química. Editorial McGraw-Hill,
Septima Edición 1997.

 Atkins de Paula. Química Física. Editorial

Panamericana. Octava Edición.

 R. Chen, L. Zhong, C. Xu. Isobaric Vapor-

Liquid Equilibrium for Binary Systems of
Toluene + Ethanol and Toluene +
Isopropanol at (101.3,121.3,161.3, and
201.3) kPa. Journal of Chemical y
Engineering Data.

Gráfica 8. Gráfica de x vs. y para un proceso isobárico según  http://www.cheric.org

los modelos de Wilson y UNIFAC y los datos experimentales
para el sistema binario Etanol(1)/Tolueno(2).

4. CONCLUSIONES
Existe una ligera desviación de lo experimental para
ambos modelos, pero son mucho más cercanos en
comparación con otros modelos.
En el cálculo de composición del azeótropo, los
valores que más se acercan a lo experimental son los
obtenidos por el modelo de UNIFAC.
Se concluye que los resultados obtenidos nos
muestran que el modelo UNIFAC se asemeja a los
datos experimentales de la mezcla binaria, sin
embargo presenta algunas desviaciones no deseadas.
Se tendría que hacer uso de algún factor adicional de
conversión que nos proporcione un resultado más
semejante al teórico, para lo cual se hace uso de otro
coeficiente en la ecuación; se haría uso la
formulación gamma phi.

5. RECOMENDACIONES
Es recomendable efectuar el cálculo analítico en el
programa MATLAB ya que en la hoja de cálculo de
Microsoft Excel los cálculos son más tediosos para el
caso de iteraciones en cadena.
7. ANEXOS:

MODELO DE WILSON A CONDICIONES ISOTÉRMICAS (T=60°C)

Cálculo de los coeficientes de actividad
 𝑛 𝑛
𝑥𝑘 Λ 𝑘𝑖
𝑙𝑛𝛾𝑖 = 1 − ln (∑ 𝑥𝑘 Λ 𝑖𝑘 ) − ∑ 𝑛
∑ 𝑥𝑗 Λ 𝑘𝑗
𝑘=1 𝑘=1 𝑗=1
Donde:
𝑉𝑗 −𝑎𝑖𝑗
Λ 𝑖𝑗 = exp ( )
𝑉𝑖 𝑅𝑇
Para el caso de un sistema binario
2 2
𝑥𝑘 Λ 𝑘𝑖
𝑙𝑛𝛾𝑖 = 1 − ln (∑ 𝑥𝑘 Λ 𝑖𝑘 ) − ∑ 2
∑ 𝑥𝑗 Λ 𝑘𝑗
𝑘=1 𝑘=1 𝑗=1
2
𝑥𝑘 Λ 𝑘𝑖
𝑙𝑛𝛾𝑖 = 1 − ln(𝑥1 Λ 𝑖1 + 𝑥2 Λ 𝑖2 ) − ∑
𝑥1 Λ 𝑘1 + 𝑥2 Λ 𝑘2
𝑘=1
𝑥1 Λ1𝑖 𝑥2 Λ 2𝑖
𝑙𝑛𝛾𝑖 = 1 − ln(𝑥1 Λ 𝑖1 + 𝑥2 Λ 𝑖2 ) − ( + )
𝑥1 Λ11 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 Λ 22

Ahora, para el caso del primer componente:

𝑥1 Λ11 𝑥2 Λ 21
𝑙𝑛𝛾1 = 1 − ln(𝑥1 Λ11 + 𝑥2 Λ12 ) − ( + )
𝑥1 Λ11 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 Λ 22
𝑥1 𝑥2 Λ 21
𝑙𝑛𝛾1 = 1 − ln(𝑥1 + 𝑥2 Λ12 ) − ( + )
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
𝑥1 𝑥2 Λ 21
𝑙𝑛𝛾1 = − ln(𝑥1 + 𝑥2 Λ12 ) + 1 − −
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 𝑥2 Λ 21
𝑙𝑛𝛾1 = − ln(𝑥1 + 𝑥2 Λ12 ) + − −
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 − 𝑥1 𝑥2 Λ 21
𝑙𝑛𝛾1 = − ln(𝑥1 + 𝑥2 Λ12 ) + −
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
𝑥2 Λ12 𝑥2 Λ 21
𝑙𝑛𝛾1 = − ln(𝑥1 + 𝑥2 Λ12 ) + −
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏
𝒍𝒏𝜸𝟏 = − 𝐥𝐧(𝒙𝟏 + 𝚲𝟏𝟐 𝒙𝟐 ) + 𝒙𝟐 ( − )
𝒙𝟏 + 𝚲𝟏𝟐 𝒙𝟐 𝒙𝟐 + 𝚲𝟐𝟏 𝒙𝟏
De caso similar, para el caso del segundo componente:
𝑥1 Λ12 𝑥2
𝑙𝑛𝛾2 = 1 − ln(𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 ) − ( + )
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
𝑥1 Λ12 𝑥2
𝑙𝑛𝛾2 = − ln(𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 ) + 1 − −
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
𝑥1 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 𝑥2
𝑙𝑛𝛾2 = − ln(𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 ) − + −
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
𝑥1 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 − 𝑥2
𝑙𝑛𝛾2 = − ln(𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 ) − +
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
𝑥1 Λ12 𝑥1 Λ 21
𝑙𝑛𝛾2 = − ln(𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 ) − +
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
 𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏
𝒍𝒏𝜸𝟐 = − 𝐥𝐧(𝒙𝟐 + 𝚲𝟐𝟏 𝒙𝟏 ) − 𝒙𝟏 ( − )
𝒙𝟏 + 𝚲𝟏𝟐 𝒙𝟐 𝒙𝟐 + 𝚲𝟐𝟏 𝒙𝟏
Para los datos registrados en la tabla:

𝒛𝟏 𝜸𝟏 𝜸𝟐 𝑷𝒃 𝒚𝟏
0.500 1.4852 1.6403 0.5003 0.6962

Sean los valores de las constantes de Antoine:

SUSTANCIA FORMULA A B C
Etanol C2H6O 5.33675 1648.220 230.918
Tolueno C7H8 4.05004 1327.620 217.625

Hallo el valor de las presiones de saturación:

𝐵𝑖
𝐴𝑖 −
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 10 𝑇(°𝐶)+𝐶𝑖
1648.220
5.33675−
𝑃1𝑠𝑎𝑡
(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = 10
60+230.918 = 0.4960 𝑏𝑎𝑟
1648.220
𝑠𝑎𝑡
𝑃2(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = 105.33675−60+230.918 = 0.1853 𝑏𝑎𝑟

Cálculo del Λ12 y Λ 21

VOLUMEN PARÁMETROS
SISTEMA MOLAR a12 a21
[cm3/mol] [cal/mol] [cal/mol]
Etanol (1) 58.68
1556.45 210.52
Tolueno (2) 106.85

𝑐𝑎𝑙
𝑅 = 1.9858775
𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝑇 = 60°𝐶 = 333.15 𝐾

𝑉2 −𝑎12 106.85 −1556.45

Λ12 = exp ( )= exp ( ) = 0.173210987
𝑉1 𝑅𝑇 58.68 1.9858775 × 333.15
𝑉1 −𝑎21 58.68 −210.52
Λ 21 = exp ( )= exp ( ) = 0.39950552
𝑉2 𝑅𝑇 106.85 1.9858775 × 333.15

Ejemplo de cálculo para el z=0.5

Sabemos que en el punto de burbuja, z=x=0.5, con lo cual hallamos los valores de los 𝛾𝑖
 𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏
− 𝐥𝐧(𝒙𝟏 +𝚲𝟏𝟐 𝒙𝟐 )+𝒙𝟐 ( − )
𝜸𝟏 = 𝒆 𝒙𝟏 +𝚲𝟏𝟐 𝒙𝟐 𝒙𝟐 +𝚲𝟐𝟏 𝒙𝟏
0.173210987 0.39950552
𝛾1 = 𝑒 − ln(0.5+0.173210987×0.5)+0.5×(0.5+0.173210987×0.5−0.5+0.39950552×0.5) = 1.4852
𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏
− 𝐥𝐧(𝒙𝟐 +𝚲𝟐𝟏 𝒙𝟏 )−𝒙𝟏 ( − )
𝜸𝟐 = 𝒆 𝒙𝟏 +𝚲𝟏𝟐 𝒙𝟐 𝒙𝟐 +𝚲𝟐𝟏 𝒙𝟏
0.173210987 0.39950552
𝛾2 = 𝑒 − ln(0.5+0.39950552×0.5)−0.5×(0.5+0.173210987×0.5−0.5+0.39950552×0.5) = 1.6403

Hallamos el valor de la presión de burbuja:

𝑃𝑏 = ∑ 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 0.5 × 1.4852 × 0.4960 + 0.5 × 1.6403 × 0.1853 = 0.5003 𝑏𝑎𝑟

𝑖

Y para el valor de 𝑦1 , utilizo la ley de Raoult modificada:

𝑥1 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 0.5 × 1.4852 × 0.4960

𝑦1 = = = 0.6962
𝑃𝑏 0.5003

CALCULO DEL AZEOTROPO ISOTERMICO CON EL METODO DE WILSON:

Defino el valor de la temperatura a la que voy a trabajar: 60 ºC, y calculo los valores de las presiones
de saturación.

A B C Psat
Etanol C2H6O 5.33675 1648.220 230.918 0.4690
Tolueno C7H8 4.05004 1327.620 217.625 0.1853

Entonces debo calcular para una composición de 0.5, valores de los 𝛾𝑖

Λ12 Λ21
− ln(𝑥1 +Λ12 𝑥2 )+𝑥2 ( − )
𝛾1 = 𝑒 𝑥1 +Λ12 𝑥2 𝑥2 +Λ21 𝑥1
0.173210987 0.39950552
𝛾1 = 𝑒 − ln(0.5+0.173210987×0.5)+0.5×(0.5+0.173210987×0.5−0.5+0.39950552×0.5) = 1.4852
Λ12 Λ21
− ln(𝑥2 +Λ21 𝑥1 )−𝑥1 ( − )
𝛾2 = 𝑒 𝑥1 +Λ12 𝑥2 𝑥2 +Λ21 𝑥1
0.173210987 0.39950552
𝛾2 = 𝑒 − ln(0.5+0.39950552×0.5)−0.5×(0.5+0.173210987×0.5−0.5+0.39950552×0.5) = 1.6403

Hallamos el valor de la presión de burbuja:

𝑃𝑏 = ∑ 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 0.5 × 1.4852 × 0.4960 + 0.5 × 1.6403 × 0.1853 = 0.5003 𝑏𝑎𝑟

𝑖
Y para el valor de 𝑦1 , utilizo la ley de Raoult modificada:
 𝑥1 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 0.5 × 1.4852 × 0.4960
𝑦1 = = = 0.6962
𝑃𝑏 0.5003

Este valor de 𝒚𝟏 obtenido lo transformo en mi nuevo 𝒙𝟏 , con lo que hallo el valor de mis 𝜸𝒊 a esa
composición
𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏
− 𝐥𝐧(𝒙𝟏 +𝚲𝟏𝟐 𝒙𝟐 )+𝒙𝟐 ( − )
𝜸𝟏 = 𝒆 𝒙𝟏 +𝚲𝟏𝟐 𝒙𝟐 𝒙𝟐 +𝚲𝟐𝟏 𝒙𝟏
0.173210987 0.39950552
𝛾1 = 𝑒 − ln(0.6962+0.173210987×0.3038)+0.3038×(0.6962+0.173210987×0.3038−0.3038+0.39950552×0.6962)
= 1.1630
𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏
− 𝐥𝐧(𝒙𝟐 +𝚲𝟐𝟏 𝒙𝟏 )−𝒙𝟏 ( − )
𝜸𝟐 = 𝒆 𝒙𝟏 +𝚲𝟏𝟐 𝒙𝟐 𝒙𝟐 +𝚲𝟐𝟏 𝒙𝟏
0.173210987 0.39950552
𝛾2 = 𝑒 − ln(0.3038+0.39950552×0.6962)−0.6962×(0.6962+0.173210987×0.3038−0.3038+0.39950552×0.6962) = 2.3590

Hallamos el valor de la presión de burbuja:

𝑃𝑏 = ∑ 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 0.5126 𝑏𝑎𝑟

𝑖

Y para el valor de 𝑦1 , utilizo la ley de Raoult modificada:

𝑥1 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 0.6962 × 1.1630 × 0.4960

𝑦1 = = = 0.7408
𝑃𝑏 0.5126

Luego este nuevo valor de 𝑦1 se transforma en mi nuevo 𝑥1 hasta convergencia, como se observa en la
tabla:
𝐱𝟏 𝛄𝟏 𝛄𝟐 𝐏𝐛 𝐲𝟏
0,5000 1,4852 1,6403 0,5003 0,6962
0,6962 1,1630 2,3590 0,5126 0,7408
0,7408 1,1183 2,6074 0,5138 0,7562
0,7562 1,1047 2,7039 0,5140 0,7623
0,7623 1,0996 2,7437 0,5140 0,7648
0,7648 1,0975 2,7606 0,5140 0,7659
0,7659 1,0966 2,7678 0,5140 0,7663
0,7663 1,0963 2,7709 0,5140 0,7665
0,7665 1,0961 2,7722 0,5140 0,7666
0,7666 1,0960 2,7728 0,5140 0,7667
0,7667 1,0960 2,7730 0,5140 0,7667

Con esto, se aprecia que el valor del azeótropo es 0.7667.

MODELO DE WILSON A CONDICIONES ISOBARICAS (P=1,01325 bar)

A B C
Etanol C2H6O 5,33675 1648,220 230,918
Tolueno C7H8 4,05004 1327,620 217,625

A cada valor de composición experimental, hallamos el valor de nuestro Pb, con lo que debemos tener
en primer lugar el valor de nuestras presiones de saturación a una determinada temperatura, por
ejemplo

1648.220
5.33675−
𝑃1𝑠𝑎𝑡
(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = 10 𝑇+230.918
1648.220
𝑠𝑎𝑡
𝑃2(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = 105.33675−𝑇+230.918

Luego, calculo el valor de nuestros Λ12 y Λ 21

𝑉2 −𝑎12 106.85 −1556.45

Λ12 = exp ( )= exp ( )
𝑉1 𝑅𝑇 58.68 1.9858775 × (𝑇 + 273.15)
𝑉1 −𝑎21 58.68 −210.52
Λ 21 = exp ( )= exp ( )
𝑉2 𝑅𝑇 106.85 1.9858775 × (𝑇 + 273.15)

Se realizará el ejemplo de cálculo para un 𝒙𝟏 = 𝟎. 𝟑𝟔𝟓𝟗. Hallo el valor de mis 𝛾1 y 𝛾2:

Λ12 Λ21
− ln(0.3659+Λ12 ×0.6341)+0.6341×( − )
𝛾1 = 𝑒 0.3659+Λ12 ×0.6341 0.6341+Λ21 ×0.3659
Λ12 Λ21
− ln(0.6341+Λ21 ×0.3659)−0.3659×( − )
𝛾2 = 𝑒 0.3659+Λ12 ×0.6341 0.6341+Λ21 ×0.3659

Con esto, ya puedo hallar mi presión de burbuja a dicha composición:

𝑃𝑏 = ∑ 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑖
Λ12 Λ21
− ln(0.3659+Λ12 ×0.6341)+0.6341( − )
= 0.3659 × 𝑒 0.3659+Λ12 ×0.6341 0.6341+Λ21 ×0.3659
1648.220
× 105.33675−𝑇+230.918 + 0.6341
Λ12 Λ21
− ln(0.6341+Λ21 ×0.3659)−0.3659×( − )
×𝑒 0.3659+Λ12 ×0.6341 0.6341+Λ21 ×0.3659
1648.220
× 105.33675−𝑇+230.918
Debemos hallar la temperatura a la que 𝑃𝑏 = 𝑃 = 1.03125 𝑏𝑎𝑟, con lo que tenemos una ecuación no
lineal de única incógnita T,

Λ12 Λ21 1648.220

− ln(0.3659+Λ12 ×0.6341)+0.6341( − )
0.3659 × 𝑒 0.3659+Λ12 ×0.6341 0.6341+Λ21 ×0.3659 × 105.33675−𝑇+230.918
Λ12 Λ21
− ln(0.6341+Λ21 ×0.3659)−0.3659×( − )
+ 0.6341 × 𝑒 0.3659+Λ12 ×0.6341 0.6341+Λ21 ×0.3659
1648.220
× 105.33675−𝑇+230.918 = 1,01325

Aplicamos algún método numérico para resolverlo (o la herramienta Solver), y obtenemos que el valor
de T es de 78,3196519 ºC.

Por lo que
1648.220
5.33675−
𝑃1𝑠𝑎𝑡
(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = 10
78,3196519 +230.918 = 1,01579 𝑏𝑎𝑟

106.85 −1556.45
Λ12 = exp ( ) = 0,19581
58.68 1.9858775 × (78,3196519 + 273.15)
−210.52
Λ 21 = exp ( ) = 0,40619
1.9858775 × (78,3196519 + 273.15)

Y mis coeficientes de actividad:

Λ12 Λ21
− ln(0.3659+Λ12 ×0.6341)+0.6341×( − )
𝛾1 = 𝑒 0.3659+Λ12 ×0.6341 0.6341+Λ21 ×0.3659 = 1,89179
Λ12 Λ21
− ln(0.6341+Λ21 ×0.3659)−0.3659×( − )
𝛾2 = 𝑒 0.3659+Λ12 ×0.6341 0.6341+Λ21 ×0.3659 = 1,33463

Luego, calculamos nuestro valor de 𝑦1 a través de la L.R.M

𝑥1 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 0.3659 × 1.89179 × 1,01579
𝑦1 = = = 0.6962
𝑃 1.01325

Así con el resto de datos de la tabla:

𝒙𝟏 𝒙𝟐 T (ºC) 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝟏 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝟐 𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏 𝜸𝟏 𝜸𝟐 𝑷𝒃 𝑷 − 𝑷𝒃 𝒚𝟏
0 1 110,642274 3,24481 1,01325 0,23626 0,41664 7,58506 1,00000 1,01325 0,00 0
0,0331 0,9669 94,5451777 1,87293 0,62686 0,21606 0,41163 6,52810 1,00402 1,01325 0,00 0,39941061
0,1276 0,8724 82,8725869 1,21378 0,42852 0,20147 0,40776 4,00442 1,05140 1,01325 0,00 0,61208526
0,2291 0,7709 79,8513736 1,07913 0,38646 0,19771 0,40672 2,71894 1,14477 1,01325 0.00 0,66341167
0,3659 0,6341 78,3196519 1,01579 0,36644 0,19581 0,40619 1,89179 1,33463 1,01325 0,00 0,6939411
0,4819 0,5181 77,6015124 0,98718 0,35735 0,19492 0,40594 1,51944 1,56863 1,01325 0,00 0,71337978
0,4994 0,5006 77,5119752 0,98366 0,35623 0,19480 0,40590 1,47762 1,61156 1,01325 0,00 0,71637459
0,6676 0,3324 76,8138524 0,95658 0,34758 0,19394 0,40566 1,19293 2,17618 1,01325 0,00 0,7518589
0,687 0,313 76,7543304 0,95430 0,34685 0,19386 0,40564 1,17041 2,26520 1,01325 0,00 0,75729372
 0,7199 0,2801 76,6677129 0,95100 0,34580 0,19376 0,40561 1,13596 2,43189 1,01325 0,00 0,76753309
0,7974 0,2026 76,5648026 0,94708 0,34454 0,19363 0,40557 1,07149 2,92335 1,01325 0,00 0,79860658
0,8142 0,1858 76,5690757 0,94724 0,34459 0,19363 0,40557 1,06035 3,05295 1,01325 0,00 0,80708929
0,8344 0,1656 76,5915166 0,94809 0,34487 0,19366 0,40558 1,04821 3,22228 1,01325 0,00 0,81838185
0,84 0,16 76,6015383 0,94847 0,34499 0,19367 0,40559 1,04508 3,27207 1,01325 0,00 0,8217492
0,8792 0,1208 76,7283425 0,95331 0,34654 0,19383 0,40563 1,02610 3,66018 1,01325 0,00 0,84878238
0,9586 0,0414 77,4507994 0,98127 0,35546 0,19473 0,40588 1,00322 4,72836 1,01325 0,00 0,93132691
1 0 78,2565784 1,01325 1,01325 0,36563 0,40616 1,00000 4,64301 1,01325 0,00 1

CALCULO DEL AZEOTROPO ISOBARICO CON EL METODO DE WILSON:

Defino el valor de la presión a la que voy a trabajar: 1.01325 bar. Sean las constantes de Antoine
A B C
Etanol C2H6O 5.33675 1648.220 230.918
Tolueno C7H8 4.05004 1327.620 217.625

Calculamos las temperaturas de saturación a la presión de operación

𝐵
𝑇𝑖𝑠𝑎𝑡 = −𝐶
𝐴 − 𝑙𝑜𝑔𝑃
𝑇1𝑠𝑎𝑡
(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = 78.2565784 º𝐶
𝑇2𝑠𝑎𝑡
(𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜) = 110.642518 º𝐶
Entonces debo calcular para una composición de 0.5, el valor de la temperatura de burbuja:
Mi primer valor de iteración es equivalente a ∑𝑛𝑖=1 𝑧𝑖 𝑇𝑖𝑠𝑎𝑡 = 0.5 × 78.2565784 + 0.5 ×
110.642518 = 94.4495481 º𝐶

SUSTANCIA A B C z 𝐓 𝐬𝐚𝐭 Tz
Etanol (1) 5,33675 1648,220 230,918 0,5 78,2565784 39,1282892
Tolueno (2) 4,05004 1327,620 217,625 0,5 110,642518 55,3212589

𝑻𝟎 𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏 𝜸𝟏 𝜸𝟐 𝑷𝒔𝒂𝒕

𝟏 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝟐 𝑷𝒃 𝑷𝒔𝒂𝒕∗
𝟏 𝑻𝒃
94,4495 0,2159 0,4116 1,4676 1,5879 1,8665 0,6250 1,8659 1,0136 78,2654
78,2654 0,1957 0,4062 1,4758 1,6119 1,0136 0,3657 1,0427 0,9849 77,5445
77,5445 0,1948 0,4059 1,4762 1,6130 0,9849 0,3566 1,0146 0,9836 77,5107
77,5107 0,1948 0,4059 1,4762 1,6131 0,9836 0,3562 1,0133 0,9836 77,5091
77,5091 0,1948 0,4059 1,4762 1,6131 0,9836 0,3562 1,0133 0,9835 77,5090
77,5090 0,1948 0,4059 1,4762 1,6131 0,9835 0,3562 1,0133 0,9835 77,5090

A este valor inicial de temperatura hallo mis constantes de Wilson

𝑉2 −𝑎12 106.85 −1556.45

Λ12 = exp ( )= exp ( ) = 0.2159
𝑉1 𝑅𝑇 58.68 1.9858775 × (94.4495 + 273.15)
𝑉1 −𝑎21 58.68 −210.52
Λ 21 = exp ( )= exp ( ) = 0.4116
𝑉2 𝑅𝑇 106.85 1.9858775 × (94.4495 + 273.15)
Hallo mis coeficientes de actividad

Λ12 Λ21
− ln(𝑥1 +Λ12 𝑥2 )+𝑥2 ( − )
𝛾1 = 𝑒 𝑥 1 +Λ12 𝑥 2 𝑥 2 +Λ 21 𝑥1
0.2159 0.4116
𝛾1 = 𝑒 − ln(0.5+0.2159×0.5)+0.5×(0.5+0.2159×0.5−0.5+0.4116×0.5) = 1.4676
Λ12 Λ21
− ln(𝑥2 +Λ21 𝑥1 )−𝑥1 ( − )
𝛾2 = 𝑒 𝑥1 +Λ12 𝑥2 𝑥2 +Λ21 𝑥1
0.2159 0.4116
𝛾2 = 𝑒 − ln(0.5+0.4116×0.5)−0.5×(0.5+0.2159×0.5−0.5+0.4116×0.5) = 1.6403

Hallo mis presiones de saturación a dicha temperatura

1648.220
5.33675−
𝑃1𝑠𝑎𝑡
(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = 10 94.4495+230.918 = 1.8665 𝑏𝑎𝑟
1648.220
𝑠𝑎𝑡
𝑃2(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) = 105.33675−94.4495+230.918 = 0.6250 𝑏𝑎𝑟

Hallo mi presión de burbuja:

𝑃𝑏 = ∑ 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 0.5 × 1.4676 × 1.8665 + 0.5 × 1.6403 × 0.6250 = 1.8659

𝑖

Realizo la corrección para el componente más ligero:

𝑃1𝑠𝑎𝑡 × 𝑃 1.8665 × 1.01325

𝑃1𝑠𝑎𝑡∗ = = = 1.0136
𝑃𝑏 1.8659

Con este valor de presión de saturación, hallo el valor de la temperatura:

1648.220
𝑇𝑖𝑠𝑎𝑡 = − 230.918 = 78.2654 º𝐶
5.33675 − 𝑙𝑜𝑔1.0136

𝑖 𝑖+1
El cuál es mi nuevo valor de iteración, hasta que 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 77.5090 º𝐶

A esta temperatura, los valores de 𝛾𝑖

𝛾1 = 1.4762
𝛾2 = 1.6131

Y para el valor de 𝑦1 , utilizo la ley de Raoult modificada:

𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 0.5 × 1.4762 × 0.9835

𝑦1 = = = 0.7165
𝑃 1.01325
Este valor de 𝑦1 es mi nuevo valor de iteración 𝑥1 . A esa composición hallo mi nueva temperatura de
burbuja, el valor de mis coeficientes de actividad y mi nuevo 𝑦1 . Luego este nuevo valor de 𝑦1 se
transforma en mi nuevo 𝑥1 hasta convergencia, como se observa en la tabla:

𝒙𝟏 𝒙𝟐 𝜸𝟏 𝜸𝟐 𝑻𝒃 𝒚𝟏
0,5000 0,5000 1,4762 1,6131 77,5090 0,7165
0,7165 0,2835 1,1393 2,4136 76,6758 0,7664
0,7664 0,2336 1,0946 2,7077 76,5850 0,7848
0,7848 0,2152 1,0805 2,8320 76,5690 0,7927
0,7927 0,2073 1,0748 2,8888 76,5657 0,7964
0,7964 0,2036 1,0722 2,9157 76,5650 0,7981
0,7981 0,2019 1,0710 2,9287 76,5648 0,7990
0,7990 0,2010 1,0704 2,9349 76,5647 0,7994
0,7994 0,2006 1,0701 2,9380 76,5647 0,7996
0,7996 0,2004 1,0700 2,9395 76,5647 0,7997
0,7997 0,2003 1,0699 2,9402 76,5647 0,7997

Con esto, se aprecia que el valor del azeótropo es 0.7997.

DESTILACIÓN EN UNA ETAPA:

Trabajamos a P = 1.01325 bar, T= 90 ºC y R=1,9858775 cal/mol K

SUSTANCIA FORMULA A B C Psat z

Etanol C2H6O 5,33675 1648,220 230,918 1,58780172 0,35
Tolueno C7H8 4,05004 1327,620 217,625 0,54241781 0,65

A través del balance de energía, expresamos a las fracciones molares según:

𝑧 ×𝐾
𝑖 𝑖 𝑧
𝑖
𝑦𝑖 = 1+𝑉×(𝐾 𝑥𝑖 = 1+𝑉×(𝐾
𝑖−1) −1)
𝑖
Para un valor de V=0, y asumiendo que las constantes de actividad son iguales a la unidad, hallo el valor
de mis 𝐾𝑖
𝑦1 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 1 × 1.58780172
𝐾1 = = = = 1.5670
𝑥1 𝑃 1.01325
𝑦2 𝛾2 𝑃2𝑠𝑎𝑡 1 × 0.54241781
𝐾1 = = = = 0.5353
𝑥2 𝑃 1.01325

𝑧
𝑖 0.35
Luego, de 𝑥𝑖 = 1+𝑉×(𝐾 , calculamos el valor de nuestro 𝑥1 = 1+0×(1.5670−1) = 0.35
−1)
𝑖

 De la tabla hallamos los parámetros:

 VOLUMEN PARÁMETROS
SISTEMA MOLAR a12 a21
[cm3/mol] [cal/mol] [cal/mol]
Etanol (1) 58.68
1556.45 210.52
Tolueno (2) 106.85

 De:
𝑉2 −𝑎12
Λ12 = exp ( )
𝑉1 𝑅𝑇
 Hallamos Λ12 y Λ 21
Λ12 = 0.21036783
Λ 21 = 0.41014645

 Hallamos 𝛾𝑖 :
Para 𝑥1 = 0.35
𝐴12 𝐴21
𝑙𝑛𝛾1 = −𝑙𝑛(𝑥1 + 𝐴12 𝑥2 ) + 𝑥2 ( + )
𝑥1 + 𝐴12 𝑥2 𝑥2 + 𝐴21 𝑥1

𝜸𝟏 = 𝟏. 𝟗𝟒𝟒𝟓

𝑨𝟏𝟐 𝑨𝟐𝟏
𝒍𝒏𝜸𝟐 = −𝒍𝒏(𝒙𝟐 + 𝑨𝟐𝟏 𝒙𝟏 ) − 𝒙𝟏 ( + )
𝒙𝟏 + 𝑨𝟏𝟐 𝒙𝟐 𝒙𝟐 + 𝑨𝟐𝟏 𝒙𝟏

𝜸𝟐 = 𝟎. 𝟗𝟎𝟒𝟎

Sabemos que por la ley de Raoul Modificada:

𝑦𝑖 𝜸𝒊 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝐾𝑖 = =
𝑥𝑖 𝑃

por lo que calculamos los valores de 𝐾𝑖 para cada componente de la mezcla:

𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 1.9445 ∗ 1.5878

𝐾1 = = = 3.0471
𝑃 1.01325

𝛾2 𝑃2𝑠𝑎𝑡 0.9040 ∗ 0.54241

𝐾2 = = = 0.4839
𝑃 1.01325
Después de ello, hallamos el valor de nuestra función 𝐹(𝑉𝑖 ) considerando nuestro valor inicial a un V0=0,
el
𝑧𝑖 × (𝐾𝑖 − 1)
𝐹(𝑉𝑖 = 𝑉0 ) = ∑
1 + 𝑉 × (𝐾𝑖 − 1)

F= 0.381

A continuación hallamos el valor de 𝐹′(𝑉𝑖 )

𝑧𝑖 × (𝐾𝑖 − 1)2
𝐹 ′ (𝑉𝑖 = 𝑉0 ) = − ∑
[1 + 𝑉 × (𝐾𝑖 − 1)]2

F´= -1.6398

𝐹(𝑉 )
Finalmente, de la expresión 𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 − 𝐹′(𝑉𝑖 ), hallamos el valor de 𝑉𝑖+1
𝑖

𝐹(𝑉𝑖 ) 0.381
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 − ′
=0−
𝐹 (𝑉𝑖 ) −1.6398

0.2324

El cual es nuestro nuevo valor de Vi. Continuamos iterando hasta que el valor de 𝑉𝑖+1 𝑠𝑒𝑎 𝑖𝑔𝑢𝑎𝑙 𝑎 𝑉𝑖 .
Estas iteraciones las colocamos en la siguiente tabla:

V 𝒙𝟏 𝒙𝟐 𝜸𝟏 𝜸𝟐 𝑲𝟏 𝑲𝟐 𝑭(𝑽) 𝑭′(𝑽) 𝑽
0,0000 0,3500 0,6500 1,9445 0,9040 3,0471 0,4839 0,3810 -1,6398 0,2324
0,2324 0,2372 0,7628 2,6168 0,9159 4,1007 0,4903 0,2550 -1,3541 0,4207
0,4207 0,1519 0,8481 3,5460 0,9312 5,5567 0,4985 0,1336 -1,1168 0,5403
0,5403 0,1011 0,8989 4,4672 0,9456 7,0003 0,5062 0,0573 -0,9951 0,5979
0,5979 0,0763 0,9237 5,0960 0,9550 7,9856 0,5112 0,0234 -0,9473 0,6226
0,6226 0,0654 0,9346 5,4244 0,9598 8,5002 0,5138 0,0097 -0,9285 0,6331
0,6331 0,0609 0,9391 5,5732 0,9619 8,7333 0,5149 0,0040 -0,9207 0,6374
0,6374 0,0590 0,9410 5,6362 0,9627 8,8322 0,5154 0,0016 -0,9175 0,6392
0,6392 0,0583 0,9417 5,6623 0,9631 8,8730 0,5156 0,0007 -0,9162 0,6399
0,6399 0,0580 0,9420 5,6729 0,9633 8,8896 0,5157 0,0003 -0,9156 0,6402
0,6402 0,0578 0,9422 5,6771 0,9633 8,8963 0,5157 0,0001 -0,9154 0,6404
0,6404 0,0578 0,9422 5,6789 0,9633 8,8990 0,5157 0,0000 -0,9153 0,6404

V= 0.6404
MODELO UNIFAC:

Mezcla: Etanol/Tolueno

 Grupos:

1CH3 5ΔCH
1CH2 1ΔCCH3
1OH

 Matriz R y Q:

CH3 0.9011 0.848

CH2 R = 0.6744 Q= 0.54
OH 1.6724 1.2
ΔCH 0.5313 0.4
ΔCCH3 1.2663 0.968

 Matriz Alfa:

CH3 (1) CH2 (1) OH (5) CH (3) CCH3 (4)

CH3 (1) 0 0 986.5 61.13 76.5
CH2 (1) 0 0 986.5 61.13 76.5
OH (5) 156.4 156.4 0 89.6 25.82
CH3 (3) -11.12 -11.12 636.1 0 167.0
CCH3 (4) -69.7 -69.7 803.2 -146.8 0

 Matriz V:

CH3 1 0
CH2 V= 1 0
OH 1 0
ΔCH 0 5
 ΔCCH3 0 1

 PROGRAMAS
FUNCIONES
Psat.m

function [Pv]=Psat(T,Antoine)
Pv=10.^(Antoine(:,1)-Antoine(:,2)./(T+Antoine(:,3)));

Tsat.m

function [T]=Tsat(P,Antoine)
T=Antoine(:,2)./(Antoine(:,1)-log10(P))-Antoine(:,3);

PXYwilson.m
function [x,Pw,yw]=PXYwilson(Antoine,T,x)
R=1.9858775;
a12=1556.45;a21=210.52;
v1=58.68;
v2=106.85;
A12=v2/v1*exp(-a12/R/(T+273.15));
A21=v1/v2*exp(-a21/R/(T+273.15));
n=size(x);
Pv=Psat(T,Antoine);
y=zeros(1,n);
P=zeros(1,n);
for i=1:n
z=[x(i) (1-x(i))]';
gamma1=exp(-log(x(i)+A12*(1-x(i)))+(1-x(i))*(A12/(x(i)+A12*(1-x(i)))-A21/(1-
x(i)+A21*x(i))));
gamma2=exp(-log(1-x(i)+A21*x(i))-x(i)*(A12/(x(i)+A12*(1-x(i)))-A21/(1-
x(i)+A21*x(i))));
gamma=[gamma1;gamma2];
P(i)=sum(Pv.*z.*gamma);
y(i)=x(i)*gamma(1,1)*Pv(1,1)/P(i);

end
Pw=P';
yw=y';

TXYwilson.m
function [x,Tw,yw]=TXYwilson(Antoine,x,P)
R=1.9858775;
a12=1556.45;a21=210.52;
v1=58.68;
v2=106.85;
Tv=Tsat(P,Antoine);
n=size(x);
T=zeros(1,n);
y=zeros(1,n);
for i=1:n
z=x(i);
T1=Tv(1,1)*z+Tv(2,1)*(1-z);
error=1;
emin=1E-5;
while error>emin
A12=v2/v1*exp(-a12/R/(T1+273.15));
A21=v1/v2*exp(-a21/R/(T1+273.15));
gamma1=exp(-log(x(i)+A12*(1-x(i)))+(1-x(i))*(A12/(x(i)+A12*(1-x(i)))-A21/(1-
x(i)+A21*x(i))));
gamma2=exp(-log(1-x(i)+A21*x(i))-x(i)*(A12/(x(i)+A12*(1-x(i)))-A21/(1-
x(i)+A21*x(i))));
Pv=Psat(T1,Antoine);
Pb=gamma1*Pv(1,1)*z+gamma2*Pv(2,1)*(1-z);
Pv1=Pv(1,1)*P/Pb;
Tb=Antoine(1,2)/(Antoine(1,1)-log10(Pv1))-Antoine(1,3);
error=abs(T1-Tb);
T1=Tb;
end
T(i)=T1;
y(i)=x(i)*gamma1*Pv(1,1)/P;
end
Tw=T';
yw=y';

PXYUNIFAC.m
function [x,PU,yU]=PXYUNIFAC(Antoine,T,x)
n=size(x);
Pv=Psat(T,Antoine);
y=zeros(1,n);
P=zeros(1,n);
for i=1:n
z=[x(i) (1-x(i))]';
R=[0.9011 0.6744 1 0.5313 1.2663]';
Q=[0.848 0.540 1.2 0.4 0.9680]';
v=[1 0; 1 0; 1 0; 0 5; 0 1];
alfa=[0 0 986.5 61.13 76.5; 0 0 986.5 61.13 76.5; 156.4 156.4 0 89.6 25.82;
-11.12 -11.12 636.1 0 167; -69.7 -69.7 803.2 -146.8 0];
[n_g, n_c]=size(v);

for h=1:n_c
G(:,h)=v(:,h).*Q;
end

q=sum(G)';
theta=G*z;

for m=1:n_c
r(m,1)=sum(v(:,m).*R);
end

J=r./sum(r.*z);
L=q./sum(q.*z);
tau=exp(-alfa/(T+273.15));
s=tau'*G;
n=s*z;

for w=1:n_c
suma(w,1)=sum(theta.*s(:,w)./n-G(:,w).*log(s(:,w)./n));
end

LnYr=q.*(1-log(L))-suma;
LnYc=1-J+log(J)-5*q.*(1-J./L+log(J./L));
LnY=LnYr+LnYc;
gamma=exp(LnY);
P(i)=sum(Pv.*z.*gamma);
y(i)=x(i)*gamma(1,1)*Pv(1,1)/P(i);

end
PU=P';
yU=y';

TXYUNIFAC.m
function [x,TU,yU]=TXYUNIFAC(Antoine,x,P)
Tv=Tsat(P,Antoine);
n=size(x);
T=zeros(1,n);
y=zeros(1,n);
for i=1:n
z=[x(i);1-x(i)];
T1=Tv(1,1)*x(i)+Tv(2,1)*(1-x(i));
error=1;
emin=1E-5;
while error>emin
R=[0.9011 0.6744 1 0.5313 1.2663]';
Q=[0.848 0.540 1.2 0.4 0.9680]';
v=[1 0; 1 0; 1 0; 0 5; 0 1];
alfa=[0 0 986.5 61.13 76.5; 0 0 986.5 61.13 76.5; 156.4 156.4 0 89.6 25.82;
-11.12 -11.12 636.1 0 167; -69.7 -69.7 803.2 -146.8 0];
[n_g, n_c]=size(v);

for h=1:n_c
G(:,h)=v(:,h).*Q;
end

q=sum(G)';
theta=G*z;

for m=1:n_c
r(m,1)=sum(v(:,m).*R);
end

J=r./sum(r.*z);
L=q./sum(q.*z);
tau=exp(-alfa/(T1+273.15));
s=tau'*G;
n=s*z;

for w=1:n_c
suma(w,1)=sum(theta.*s(:,w)./n-G(:,w).*log(s(:,w)./n));
end

LnYr=q.*(1-log(L))-suma;
LnYc=1-J+log(J)-5*q.*(1-J./L+log(J./L));
LnY=LnYr+LnYc;
gamma=exp(LnY);
gamma1=gamma(1);
gamma2=gamma(2);

Pv=Psat(T1,Antoine);
Pb=gamma1*Pv(1,1)*x(i)+gamma2*Pv(2,1)*(1-x(i));
Pv1=Pv(1,1)*P/Pb;
Tb=Antoine(1,2)/(Antoine(1,1)-log10(Pv1))-Antoine(1,3);
error=abs(T1-Tb);
T1=Tb;
end
T(i)=T1;
y(i)=x(i)*gamma1*Pv(1,1)/P;
end
TU=T';
yU=y';
VAPORwilson.m

function [V,y1,x1]=VAPORwilson(Antoine,z,P,T)
R=1.9858775;
a12=1556.45;a21=210.52;
v1=58.68;
v2=106.85;
A12=v2/v1*exp(-a12/R/(T+273.15));
A21=v1/v2*exp(-a21/R/(T+273.15));
Pv=Psat(T,Antoine);
V0=0;
emin=1E-5;
error=1;
k=Pv./P;
k1=k(1,1);
k2=k(2,1);
while error>emin
x_1=z(1,1)./(1+V0.*(k1-1));
x_2=z(2,1)./(1+V0.*(k2-1));
gamma1=exp(-log(x_1+A12*(1-x_1))+(1-x_1)*(A12/(x_1+A12*(1-x_1))-A21/(1-
x_1+A21*x_1)));
gamma2=exp(-log(x_2+A21*x_1)-x_1*(A12/(x_1+A12*(1-x_1))-A21/(x_2+A21*x_1)));
k1=gamma1*Pv(1)/P;
k2=gamma2*Pv(2)/P;
F_V0=z(1,1)*(k1-1)/(1+V0*(k1-1))+z(2,1)*(k2-1)/(1+V0*(k2-1));
dF_V0=-(z(1,1)*(k1-1)^2/((1+V0*(k1-1))^2))-(z(2,1)*(k2-1)^2/((1+V0*(k2-
1))^2));
V=V0-F_V0/dF_V0;
error=abs(V-V0);
V0=V;
end
y1=k1*z(1,1)/(1+V*(k1-1));
x1=y1/k1;

VAPORUNIFAC.m
 function [V,y1,x1]=VAPORUNIFAC(Antoine,z,P,T)

Pv=Psat(T,Antoine);
V0=0;
emin=1E-5;
error=1;
k=Pv./P;
k1=k(1,1);
k2=k(2,1);
while error>emin
x_1=z(1,1)./(1+V0.*(k1-1));
x_2=z(2,1)./(1+V0.*(k2-1));
x=[x_1;x_2];
R=[0.9011 0.6744 1 0.5313 1.2663]';
Q=[0.848 0.540 1.2 0.4 0.9680]';
v=[1 0; 1 0; 1 0; 0 5; 0 1];
alfa=[0 0 986.5 61.13 76.5; 0 0 986.5 61.13 76.5; 156.4 156.4 0 89.6 25.82; -
11.12 -11.12 636.1 0 167; -69.7 -69.7 803.2 -146.8 0];
[n_g, n_c]=size(v);
for i=1:n_c
G(:,i)=v(:,i).*Q;
end
q=sum(G)';
theta=G*x;
for i=1:n_c
r(i,1)=sum(v(:,i).*R);
end
J=r./sum(r.*x);
L=q./sum(q.*x);
tau=exp(-alfa/(T+273.15));
s=tau'*G;
n=s*x;
for i=1:n_c
suma(i,1)=sum(theta.*s(:,i)./n-G(:,i).*log(s(:,i)./n));
end
LnYr=q.*(1-log(L))-suma;
LnYc=1-J+log(J)-5*q.*(1-J./L+log(J./L));
LnY=LnYr+LnYc;
Y=exp(LnY);
k1=Y(1)*Pv(1)/P;
k2=Y(2)*Pv(2)/P;
F_V0=z(1,1)*(k1-1)/(1+V0*(k1-1))+z(2,1)*(k2-1)/(1+V0*(k2-1));
dF_V0=-(z(1,1)*(k1-1)^2/((1+V0*(k1-1))^2))-(z(2,1)*(k2-1)^2/((1+V0*(k2-
1))^2));
V=V0-F_V0/dF_V0;
error=abs(V-V0);
V0=V;
end
y1=k1*z(1,1)/(1+V*(k1-1));
x1=y1/k1;

AZEOTwilsonP.m
 function [x1]=AZEOTwilsonP(P,Antoine)
R=1.9858775;
a12=1556.45;a21=210.52;
v1=58.68;
v2=106.85;
Tv=Tsat(P,Antoine);
x1=0.5;
emin=1E-5;
error=1;
while error>emin
T1=Tv(1,1)*x1+Tv(2,1)*(1-x1);
error1=1;
emin1=1E-5;
while error1>emin1
A12=v2/v1*exp(-a12/R/(T1+273.15));
A21=v1/v2*exp(-a21/R/(T1+273.15));
gamma1=exp(-log(x1+A12*(1-x1))+(1-x1)*(A12/(x1+A12*(1-x1))-A21/(1-x1+A21*x1)));
gamma2=exp(-log(1-x1+A21*x1)-x1*(A12/(x1+A12*(1-x1))-A21/(1-x1+A21*x1)));
Pv=Psat(T1,Antoine);
Pb=gamma1*Pv(1,1)*x1+gamma2*Pv(2,1)*(1-x1);
Pv1=Pv(1,1)*P/Pb;
Tb=Antoine(1,2)/(Antoine(1,1)-log10(Pv1))-Antoine(1,3);
error1=abs(T1-Tb);
T1=Tb;
end
y1=x1*Pv(1)*gamma1/Pb;
error=abs(y1-x1);
x1=y1;
end

AZEOTwilsonT.m

function [x1]=AZEOTwilsonT(T,Antoine)
R=1.9858775;
a12=1556.45; a21=210.52;
v1=58.68; v2=106.85;
A12=v2/v1*exp(-a12/R/(T+273.15));
A21=v1/v2*exp(-a21/R/(T+273.15));
Pv=Psat(T,Antoine);
x1=0.5;
emin=1E-5;
error=1;
while error>emin
gamma1=exp(-log(x1+A12*(1-x1))+(1-x1)*(A12/(x1+A12*(1-x1))-A21/(1-x1+A21*x1)));
gamma2=exp(-log(1-x1+A21*x1)-x1*(A12/(x1+A12*(1-x1))-A21/(1-x1+A21*x1)));
Pb=gamma1*Pv(1)*x1+gamma2*Pv(2)*(1-x1);
y1=x1*Pv(1)*gamma1/Pb;
error=abs(y1-x1);
x1=y1;
end
AZEOTUNIFACP.m

function [x1]=AZEOTUNIFACP(P,Antoine)

Tv=Tsat(P,Antoine);
x1=0.5;
emin=1E-5;
error=1;
while error>emin
T1=Tv(1,1)*x1+Tv(2,1)*(1-x1);
error1=1;
emin1=1E-5;
while error1>emin1
x=[x1;1-x1];
R=[0.9011 0.6744 1 0.5313 1.2663]';
Q=[0.848 0.540 1.2 0.4 0.9680]';
v=[1 0; 1 0; 1 0; 0 5; 0 1];
alfa=[0 0 986.5 61.13 76.5; 0 0 986.5 61.13 76.5; 156.4 156.4 0 89.6 25.82; -
11.12 -11.12 636.1 0 167; -69.7 -69.7 803.2 -146.8 0];
[n_g, n_c]=size(v);
for i=1:n_c
G(:,i)=v(:,i).*Q;
end
q=sum(G)';
theta=G*x;
for i=1:n_c
r(i,1)=sum(v(:,i).*R);
end
J=r./sum(r.*x);
L=q./sum(q.*x);
tau=exp(-alfa/(T1+273.15));
s=tau'*G;
n=s*x;
for i=1:n_c
suma(i,1)=sum(theta.*s(:,i)./n-G(:,i).*log(s(:,i)./n));
end
LnYr=q.*(1-log(L))-suma;
LnYc=1-J+log(J)-5*q.*(1-J./L+log(J./L));
LnY=LnYr+LnYc;
Y=exp(LnY);

Pv=Psat(T1,Antoine);
Pb=Y(1)*Pv(1,1)*x1+Y(2)*Pv(2,1)*(1-x1);
Pv1=Pv(1,1)*P/Pb;
Tb=Antoine(1,2)/(Antoine(1,1)-log10(Pv1))-Antoine(1,3);
error1=abs(T1-Tb);
T1=Tb;
end
y1=x1*Pv(1)*Y(1)/Pb;
error=abs(y1-x1);
x1=y1;
end

AZEOTUNIFACT.m
function [x1]=AZEOTUNIFACT(T,Antoine)
Pv=Psat(T,Antoine);
x1=0.5;
emin=1E-5;
error=1;
while error>emin

x=[x1;1-x1];
R=[0.9011 0.6744 1 0.5313 1.2663]';
Q=[0.848 0.540 1.2 0.4 0.9680]';
v=[1 0; 1 0; 1 0; 0 5; 0 1];
alfa=[0 0 986.5 61.13 76.5; 0 0 986.5 61.13 76.5; 156.4 156.4 0 89.6 25.82; -
11.12 -11.12 636.1 0 167; -69.7 -69.7 803.2 -146.8 0];
[n_g, n_c]=size(v);
for i=1:n_c
G(:,i)=v(:,i).*Q;
end
q=sum(G)';
theta=G*x;
for i=1:n_c
r(i,1)=sum(v(:,i).*R);
end
J=r./sum(r.*x);
L=q./sum(q.*x);
tau=exp(-alfa/(T+273.15));
s=tau'*G;
n=s*x;
for i=1:n_c
suma(i,1)=sum(theta.*s(:,i)./n-G(:,i).*log(s(:,i)./n));
end
LnYr=q.*(1-log(L))-suma;
LnYc=1-J+log(J)-5*q.*(1-J./L+log(J./L));
LnY=LnYr+LnYc;
Y=exp(LnY);

Pb=Y(1)*Pv(1)*x1+Y(2)*Pv(2)*(1-x1);
y1=x1*Pv(1)*Y(1)/Pb;
error=abs(y1-x1);
x1=y1;
end

PROGRAMAS A EJECUTAR

GRAFPXY.m
Antoine=[5.33675 1648.220 230.918 ;
4.05004 1327.620 217.625 ];
T=60;
x=[0;0.005;0.01;0.015;0.02;0.04;0.06;0.08;0.1;0.15;0.2;0.3;0.4;0.5;0.6;0.7;0.8;0
.85;0.9;0.95;1];
ye=[0;0.103;0.181;0.242;0.291;0.416;0.485;0.529;0.557;0.597;0.62;0.652;0.675;0.6
95;0.717;0.743;0.785;0.814;0.856;0.914;1];
Pe=[0.186651316;0.207182961;0.226048076;0.243379984;0.259178684;0.310107829;0.34
7171447;0.3749025;0.395234161;0.426231612;0.444630099;0.468828109;0.484893454;0.
495425921;0.503558586;0.50889148;0.510158043;0.507558257;0.501158783;0.489026447
;0.468094836];
fprintf('SEGÚN WILSON\n')
[x,Pw,yw]=PXYwilson(Antoine,T,x)
fprintf('SEGÚN UNIFAC\n')
[x,PU,yU]=PXYUNIFAC(Antoine,T,x)
plot(x,Pe,ye,Pe,x,Pw,yw,Pw,x,PU,yU,PU)

GRAFTXY.m

x=[0;0.0331;0.1276;0.2291;0.3659;0.4819;0.4994;0.6676;0.687;0.7199;0.7974;0.8142
;0.8344;0.84;0.8792;0.9586;1];
Antoine=[5.33675 1648.220 230.918 ;
4.05004 1327.620 217.625 ];
P=1.01325;
ye=[0;0.3438;0.5753;0.6557;0.6796;0.7027;0.7248;0.7496;0.7659;0.7738;0.8027;0.81
26;0.8274;0.8346;0.8433;0.9392;1];
Te=[112.4;99.1;84.4;80.8;79;78.1;77.6;77.2;77.2;77.1;76.5;76.6;76.7;77.1;77.3;78
.1;78.2];
fprintf('SEGÚN WILSON\n')
[x,Tw,yw]=TXYwilson(Antoine,x,P)
fprintf('SEGÚN UNIFAC\n')
[x,TU,yU]=TXYUNIFAC(Antoine,x,P)
plot(x,Te,ye,Te,x,Tw,yw,Tw,x,TU,yU,TU)

GRAFXY_P.m

Antoine=[5.33675 1648.220 230.918 ;

4.05004 1327.620 217.625 ];
T=60;
x=[0;0.005;0.01;0.015;0.02;0.04;0.06;0.08;0.1;0.15;0.2;0.3;0.4;0.5;0.6;0.7;0.8;0
.85;0.9;0.95;1];
ye=[0;0.103;0.181;0.242;0.291;0.416;0.485;0.529;0.557;0.597;0.62;0.652;0.675;0.6
95;0.717;0.743;0.785;0.814;0.856;0.914;1];
Pe=[0.186651316;0.207182961;0.226048076;0.243379984;0.259178684;0.310107829;0.34
7171447;0.3749025;0.395234161;0.426231612;0.444630099;0.468828109;0.484893454;0.
495425921;0.503558586;0.50889148;0.510158043;0.507558257;0.501158783;0.489026447
;0.468094836];
[x,Pw,yw]=PXYwilson(Antoine,T,x);
[x,PU,yU]=PXYUNIFAC(Antoine,T,x);
plot(x,ye,x,yw,x,yU)
PROBVAPOR.m

z=[0.35;0.65];
P=1.01325;
T=90;
Antoine=[5.33675 1648.220 230.918 ;
4.05004 1327.620 217.625 ];
fprintf('SEGÚN WILSON\n')
[V,y1,x1]=VAPORwilson(Antoine,z,P,T)
fprintf('SEGÚN UNIFAC\n')
[V,y1,x1]=VAPORUNIFAC(Antoine,z,P,T)

AZEOT_P.m

P=1.01325;
x1_WILSON=AZEOTwilsonP(P,Antoine)
x1_UNIFAC=AZEOTUNIFACP(P,Antoine)

AZEOT_P.m

T=60;
x1_WILSON=AZEOTwilsonT(T,Antoine)
x1_UNIFAC=AZEOTUNIFACT(T,Antoine)