Glucosinolates have several features in common with

the cyanogenic glycosides. They, too, are glycosides, in

this case S-glycosides, which are enzymically hydrolysed

in damaged plant tissues, giving rise to potentially

toxic materials, and they share the early stages of the

cyanogenic glycoside biosynthetic pathway for their formation

in plants. A typical structure is sinalbin (Figure

7.60), found in seeds of white mustard (Sinapis alba; Cruciferae/

Brassicaceae). Addition of water to the crushed or

powdered seeds results in hydrolysis of the S-glucoside

bond via the enzyme myrosinase (a thioglucosidase) to

give a thiohydroximate sulfonate (Figure 7.60). This

compound usually yields the isothiocyanate acrinylisothiocyanate

by a L¨ossen-type rearrangement as shown,

prompted by loss of the sulfate leaving group. Under certain

conditions, dependent on pH, or the presence of metal

ions or other enzymes, related compounds such as thiocyanates

(RSCN) or nitriles (RCN) may be formed from

glucosinolates. Acrinylisothiocyanate is a pungent-tasting

material (mustard oil) typical of many plants in the Cruciferae/

Brassicaceae that are used as vegetables (e.g. cabbage,

radish) and condiments (e.g. mustard, horseradish).

Black mustard (Brassica nigra) contains sinigrin (Figure

7.60) in its seeds, which by a similar sequence is hydrolysed

to allylisothiocyanate. Allylisothiocyanate is considerable

more volatile than acrinylisothiocyanate, so that

condiment mustard prepared from black mustard has a

pungent aroma as well as taste.

The biosynthesis of sinalbin from tyrosine is

indicated in Figure 7.61. The aldoxime is produced

from the amino acid by the early part of the cyanogenic

glycoside pathway shown in Figure 7.58. This aldoxime

incorporates sulfur from cysteine to give the

thiohydroximic acid, most likely by attack of the

thiolate ion onto the imine system. This reaction is

the only part of the pathway yet to be characterized,

but resembles a glutathione S-transferase process. TheS-alkylthiohydroximate undergoes

bond cleavage via a

C–S lyase and the thiol group is then S-glucosylated

using UDPglucose. Sulfation features as the last step

in the pathway; in nature, sulfate groups are provided

by PAPS (3 -phosphoadenosine-5 -
phosphosulfate).
Similarly, phenylalanine is the precursor of benzylglucosinolate

(Figure 7.62) in nasturtium (Tropaeolum

majus; Tropaeolaceae), and tryptophan yields glucobrassicin

in horseradish (Armoracia rusticana;

Cruciferae/Brassicaceae).

Interestingly, chain extension of methionine to homomethionine

and of phenylalanine to homophenylalanine

is involved in the formation of sinigrin in Brassica nigra

and gluconasturtiin in rapeseed (Brassica napus) respectively

(Figure 7.63). Two carbon atoms derived from acetate

are incorporated into the side-chain in each case and

the original carboxyl is lost, allowing biosynthesis of the

appropriate glucosinolates. These reactions are encountered

elsewhere; they exactly parallel the formation of the

amino acid leucine from valine in primary metabolism.

The processes may also be repeated to incorporate further

carbon atoms into the chain (see dihomomethionine,

below). For elaboration of the allyl side-chain in the

biosynthesis of sinigrin, loss of methanethiol occurs as

a late step (Figure 7.63).

Glucosinolates are found in many plants of the

Cruciferae/Brassicaceae, Capparidaceae, Euphorbiacae,

Phytolaccaceae, Resedaceae, and Tropaeolaceae,

contributing to the pungent properties of their crushed

tissues. They are often at their highest concentrations in

seeds rather than leaf tissue. These compounds and their

degradation products presumably deter some predators,

but may actually attract others, e.g. caterpillars

on cabbages and similar crops. There is evidence

that consumption of the hydrolysis products from

glucosinolates in food crops may induce goitre, an

enlargement of the thyroid gland. Thus, progoitrin in

oil seed rape (Brassica napus; Cruciferae/Brassicaceae)

on hydrolysis yields the oxazolidine-2-thione goitrin

(Figure 7.64) which is a potent goitrogen, inhibiting

iodine incorporation and thyroxine formation (see

page 426). The goitrogenic effects of glucosinolates

cannot be alleviated merely by the administration of

iodine. This severely limits economic utilization for

animal foodstuffs of the rapeseed meal remaining

after oil expression unless strains with very low

levels of the glucosinolate are employed. On the other

hand, sulforaphane (Figure 7.64), formed from the

glucosinolate glucoraphanin in broccoli (Brassica

oleracea italica; Cruciferae/Brassicaceae), has been

shown to have beneficial medicinal properties, in that

it induces carcinogen-detoxifying enzyme systems and

accelerates the removal of xenobiotics. Though young

sprouted seedlings contain some 10–100 times as much

glucoraphanin as the mature plant, broccoli may be

regarded as a valuable dietary vegetable. Glucoraphanin

is derived from methionine via dihomomethionine, in a

process involving two chain elongation cycles.

Glukosinolat memiliki beberapa kesamaan dengan glikosida sianogenik. Mereka juga adalah
glikosida, di Ini kasus S-glikosida, yang secara enzimatik terhidrolisis di jaringan tanaman
yang rusak, sehingga menimbulkan potensi bahan beracun, dan mereka berbagi tahap awal
jalur biosintesis sianogenik glikosida untuk pembentukannya pada tanaman. Struktur yang
khas adalah sinalbin (Gambar.60), ditemukan pada biji sawi putih (Sinapis alba; Cruciferae /
Brassicaceae). Penambahan air sampai hancur atau
Biji bubuk menghasilkan hidrolisis S-glukosida
ikatan melalui enzim myrosinase (thioglucosidase) ke
berikan sulfonat thiohidroksimat (Gambar 7.60).

Ini Senyawa biasanya menghasilkan isothiosianat acrinylisothiocyanate

oleh penataan ulang tipe L¨ossen seperti yang ditunjukkan,didorong oleh hilangnya
kelompok meninggalkan sulfat. Di bawah tertentu kondisi, tergantung pada pH, atau adanya
logam ion atau enzim lainnya, senyawa terkait seperti tiosianat (RSCN) atau nitril (RCN)
dapat dibentuk dari glukosinolat Acrinylisothiocyanate adalah rasa pedas
bahan (minyak sawi) khas banyak tanaman di Cruciferae / Brassicaceae yang digunakan
sebagai sayuran (misalnya kubis,lobak) dan bumbu (misalnya mustar, lobak). Mustard hitam
(Brassica nigra) mengandung sinigrin (Gambar 7,60) dalam bijinya, yang dengan urutan yang
sama dihidrolisis untuk allylisothiocyanate Allylisothiocyanate cukup besar
lebih mudah menguap daripada acrinylisothiocyanate, sehingga Bumbu mustard yang
dibuat dari mustard hitam memiliki Aroma menyengat sekaligus rasa.

Biosintesis sinalbin dari tirosin adalah ditunjukkan pada Gambar 7.61. The aldoxime
diproduksi dari asam amino pada bagian awal sianogenik jalur glikosida yang ditunjukkan
pada Gambar 7.58. Ini aldoxime menggabungkan belerang dari sistein untuk memberi
Asam thiohydroximic, kemungkinan besar dengan serangan ion tiolat ke sistem imina.
Reaksi ini adalah satu-satunya bagian dari jalur yang harus dicirikan, tapi menyerupai proses
S-transferase glutathione. TheS-alkylthiohydroximate mengalami pembelahan ikatan
melalui a C-S lyase dan kelompok tiol kemudian S-glucosylated menggunakan UDPglucose
Fitur Sulfasi sebagai langkah terakhir di jalur; Di alam, kelompok sulfat disediakan oleh PAPS
(3 -phosphoadenosine-5-phosphosulfate).

Demikian pula, fenilalanin adalah prekursor benzilglucosinolat (Gambar 7.62) pada

nasturtium (Tropaeolum majus; Tropaeolaceae), dan tryptophan menghasilkan
glucobrassicin di lobak (Armoracia rusticana; Cruciferae / Brassicaceae).
Menariknya, perpanjangan rantai metionin ke homometionin dan fenilalanin menjadi
homofenilalanin terlibat dalam pembentukan sinigrin di Brassica nigra dan gluconasturtiin
dalam rapeseed (Brassica napus) masing-masing (Gambar 7.63). Dua atom karbon berasal
dari asetat dimasukkan ke dalam rantai samping dalam setiap kasus dan
karboksil asli hilang, memungkinkan biosintesis dari glukosinolat yang tepat Reaksi ini
ditemui di tempat lain; mereka persis sejajar dengan pembentukan asam amino leusin dari
valin dalam metabolisme primer. Prosesnya juga bisa diulang untuk digabungkan lebih jauh
atom karbon ke dalam rantai (lihat dihomomethionine, di bawah). Untuk elaborasi rantai
sisi alil di biosintesis sinigrin, hilangnya methanethiol terjadi sebagai sebuah langkah akhir
(Gambar 7.63). Glukosinolat ditemukan di banyak tanaman Cruciferae / Brassicaceae,
Capparidaceae, Euphorbiacae, Phytolaccaceae, Resedaceae, dan Tropaeolaceae,
berkontribusi pada sifat tajam dari mereka hancur jaringan. Mereka sering berada pada
konsentrasi tertinggi di biji daripada jaringan daun Senyawa ini dan isinya Produk degradasi
diduga menghalangi beberapa predator,namun sebenarnya dapat menarik orang lain, mis.
Ulat pada kubis dan tanaman sejenis. Ada bukti bahwa konsumsi produk hidrolisis dari
Glukosinolat pada tanaman pangan dapat menyebabkan goiter, a pembesaran kelenjar
tiroid. Dengan demikian, progoitrin masuk pemerkosaan biji minyak (Brassica napus;
Cruciferae / Brassicaceae) pada hidrolisis menghasilkan goazin oksazolidin-2-thion (Gambar
7.64) yang merupakan goitrogen kuat, menghambat pembentukan yodium dan
pembentukan tiroksin (lihat halaman 426). Efek goitrogenik glukosinolat tidak bisa diatasi
hanya dengan administrasi yodium. Hal ini sangat membatasi pemanfaatan ekonomi untuk
bahan makanan hewani dari makanan rapeseed yang tersisa setelah ekspresi oli kecuali
strain dengan sangat rendah kadar glukosinolat digunakan. Di sisi lain tangan, sulforaphane
(Gambar 7.64), terbentuk dari glukosinolat glukoraphanin dalam brokoli (Brassica oleracea
italica; Cruciferae / Brassicaceae), telah terbukti memiliki khasiat obat yang bermanfaat,
dalam hal itu Ini menginduksi sistem enzim detoksifikasi karsinogen dan mempercepat
penghapusan xenobiotik. Padahal muda Biji yang tumbuh mengandung 10-100 kali lipat
glucoraphanin sebagai tanaman dewasa, brokoli mungkin dianggap sebagai makanan
vegetarian yang berharga. Glucoraphanin berasal dari metionin melalui dihomometimin,
dalam proses yang melibatkan dua siklus perpanjangan rantai.