Revista Brasileira de Arqueometria, Restauração e Conservação - ARC - Vol.

2 - Edição Especial Copyright © 2011 AERPA Editora

Curso de Introdução à Conservação e Restauro de Acervos Documentais - CICRAD Convênio AERPA - Ministério da Justiça - no 748319/2010

M11A2 - MÓDULO 11 - AULA 2

DESMONTE E PREPARAÇÃO DE BANHOS QUÍMICOS

Plínio Santos-Filho; Malthus Oliveira de Queiroz; Demilson Malta Vigiano

Carla Andrade Reis; Andréa Mota Silveira; Pedro Campelo Cavalcanti; Euma Décia Leônidas
Laboratório Escola CERPO Papel - Agência de Estudos e Restauro do Patrimônio - AERPA

Introdução seco, entretanto surge outra questão, pois se

Neste módulo do curso trataremos de dois aspectos eliminarmos a acidez a seco, não eliminaremos as
comuns da restauração de bens em papel: 1) a substâncias que deram origem à esta acidez, apenas
desacidificação do papel e 2) o clareamento de papel estaremos provocando uma modificação química nas
amarelado ou escurecido. Estes tópicos são aqui moléculas, que estarão sujeitas à modificações
apresentados para a completude do nosso curso e só posteriores.
devem ser praticados dentro de um laboratório que O problema como um todo não é tão simples,
tenha uma estrutura física mínima e equipamentos devido à grande quantidade de variáveis envolvidas.
como condutivímetro e peagâmetro. Seguiremos a Começando do mais simples, podemos falar um pouco
referência (1 - Prof. Luiz Antônio Cruz Souza) em da química do processo de neutralização, que é
relação à desacidificação, onde temos a transcrição bastante simples.
quase literal da sua seção 9. Nosso problema consiste em encontrar um tipo de
substância química (uma base) que possa ser utilizada
Tratando a acidez de papéis (1) para neutralizar os ácidos presentes no papel, e que,
A elevada acidez nos papéis é fator de degradação, como propriedade especial, propicie ao final do
e consideraremos agora os métodos de se eliminar este tratamento um resíduo alcalino o suficiente para
problema nos papéis que o apresentam. Já vimos neutralizar a formação posterior de ácidos. Esta base,
também que a reação entre uma base e um ácido resulta entretanto, deve proporcionar um pH residual não
na neutralização deste último, se a concentração da muito elevado acima de sete (7), pois a celulose é
base for suficiente, e temos, portanto uma primeira sensível não só aos ácidos mas também aos meios
alternativa para elevar o pH de um papel ácido, ou seja, muito alcalinos.
fazer com que este seja “atacado” por uma base. A resposta a este problema foi encontrada e
Outra alternativa que se nos apresenta é um simples proposta por W. J. Barrow, através de um tratamento
processo de lavagem do material em água deionizada, que se baseia no emprego do mesmo composto
pois um ácido pode ser solúvel em água, dependendo utilizado para a confecção das pinturas em afresco, ou
de suas características físico-químicas e a lavagem seja, o hidróxido de cálcio, ou a cal apagada como é
diminuirá a acidez do papel. chamada comumente. O que acontece quando da
Uma reação de neutralização, entre um ácido execução da pintura afresco ou mesmo da simples
(contido no papel) e uma base (a solução de “caiação” de uma parede? A pintura não conterá
tratamento), pode ser aplicada e chegaremos a outra aglutinante (colas) orgânico, pois os pigmentos serão
possibilidade para a proteção do papel contra o fixados no meio pela formação do carbonato de cálcio,
abaixamento do pH. Este raciocínio é efetuado proveniente da cal.
levando-se em conta que, se deixarmos no papel um
resíduo alcalino (base) após um tratamento de 1) CaO + H2O = Ca(OH)2
desacidificação, poderemos prolongar por certo 2) Ca(OH)2 + H2O = Ca++ + 2(OH)- + H2O
período a resistência do papel aos ácidos, pois mesmo 3) Ca(OH) 2 + CO2 = CaCO3 + H2O
que estes venham a se formar, serão logo neutralizados 4) CaCO3 + 2H+ = Ca++ + CO2 + H2O
pela base que se encontra sobre as fibras e superfície 5) CaCO3 + H2SO4 = CaSO4 + CO2 + H2O
do papel.
Na prática, quais tratamentos são utilizados? Estas equações são suficientes para explicar o
Existem vários problemas experimentais que delimitam processo de desacidificação pelo método Barrow. Este
nossa atitude ao adotarmos uma proposta de processo ocorre na pintura afresco e no processo de
tratamento. Como exemplo, podemos citar o fato de caiação.
que, se uma obra de arte sobre papel possuir A equação 1 mostra a formação do hidróxido de
pigmentos, corantes ou aglutinantes sensíveis cálcio a partir da cal viva (óxido de cálcio). Nesta
(solúveis) à água certamente não poderemos usar um etapa, quando se adiciona água à cal esta sofre um
tratamento de desacidificação em meio aquoso. Da elevado aumento de temperatura, porque esta reação de
mesma maneira, se existir sobre o papel um pigmento hidratação é exotérmica (libera calor). Esta etapa
sensível a um meio alcalino teremos sérios problemas corresponde exatamente à hidratação de um óxido,
se elevarmos o pH a valores básicos (o pigmento azul levando ao seu hidróxido correspondente.
da Prússia, por exemplo, muda de cor em meio A equação 2 representa a dissolução do hidróxido
alcalino). Como opção, podemos usar, portanto, para o de cálcio formado em água. O hidróxido de cálcio não
papel sensível à água um processo de desacidificação à é muito solúvel em água, entretanto a ligeira

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solubilidade deste em água já é suficiente para
provocar a predominância da [OH] sobre a [H],
originando, portanto uma solução básica. É esta
basicidade que será responsável pela neutralização dos
compostos ácidos presentes no papel.
A equação 3 representa o processo de carbonatação
do hidróxido de cálcio pelo dióxido de carbono ou gás
carbono, originando o carbonato de cálcio, que é um
composto ligeiramente básico. A reação entre o
dióxido de carbono e o hidróxido de cálcio também é
uma reação ácido-base porque o dióxido de carbono
em água forma o ácido carbônico (responsável pelo
ligeiro abaixamento do pH da água de chuva). Após o
tratamento de desacidificação o que restará no papel
será o hidróxido de cálcio, que será carbonatado pelo
dióxido de carbono presente no ar, e teremos, portanto,
ao final do processo, a presença, sobre as fibras, de
carbonato de cálcio.
As equações 4 e 5 representam o efeito residual
exercido pelo carbonato presente no papel. A equação
4 representa somente H, correspondente a algum
composto ácido proveniente do papel, da lignina, por
exemplo. A equação 5 representa a reação com o ácido
sulfúrico (que pode vir da poluição da combustão dos
derivados de petróleo pelos veículos automotores)
porventura formado sobre o papel. Em ambos os casos
ocorrerá a reação do carbonato de cálcio com o ácido,
havendo a liberação de gás carbônico, formação do sal
de cálcio correspondente (sulfato de cálcio, no caso do
ácido sulfúrico) e formação de água.
Existem outros métodos de desacidificação,
efetuados com a base em fase gasosa (1).
O desenvolvimento de um método universal para a
desacidificação de papéis é, sem dúvida, uma tarefa
impossível, devido à diversidade de problemas e
variáveis envolvidas, especialmente considerando-se as
complexidades encontradas no campo de obras de arte,
cuja variedade de materiais utilizados é enorme. É
essencialmente importante que o tratamento de
desacidificação seja precedido por uma metodologia
criteriosa de testes de solubilidade e resistência aos
álcalis, e que o tratamento seja feito por um restaurador
suficientemente experiente para que o trabalho dê bons
resultados.
O objetivo da desacidificação de documentos é
neutralizar os documentos ácidos elevando o seu pH a
8,5 e dando-lhe uma reserva alcalina mínima de 0,75%
de CaCO3.
Bicarbonato de Cálcio
O preparo de uma solução de bicarbonato de cálcio
é simples e pode, a princípio, ser executado em
qualquer laboratório de restauração que disponha de
um cilindro contendo dióxido de carbono (CO2)
pressurizado e com válvulas apropriadas para sua
utilização de forma segura.
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Modo de preparo de bicarbonato de cálcio:
Para o preparo de 1 litro da solução de bicarbonato
de cálcio (3), pese 1,1 g de carbonato de cálcio
(CaCO3), adicione 1 litro de água destilada (ou
desmineralizada) e, sob agitação contínua, borbulhe
dióxido de carbono (CO2) através da solução até que o
carbonato dissolva completamente (o que deve durar
cerca de 30 minutos).
Uma solução saturada de carbonato de cálcio
(CaCO3) é obtida em equilíbrio com bicarbonato de
cálcio (Ca(HCO3)2) e dióxido de carbono (CO2) sob
condições de pressão atmosférica (1 atm). Esta solução
apresenta um pH igual a 5,88.
Esta solução é usada para banhos de papéis ácidos
que não tenham impressões ou escritos sensíveis à
água.
Atenção: As normas de segurança referentes à
armazenagem e manuseio de cilindros contendo
dióxido de carbono pressurizado devem ser
estritamente obedecidas.
Adição de etanol ou iso-propanol
Para se obter uma melhor penetração de soluções
aquosas em áreas contendo tinta ferrogálica (tinta
utilizada na Idade Média até início do século XX,
compostas de sulfato de ferro, de um mordente, como o
ácido galotânico - extraído da noz de galha, formada
em galhos e folhas do carvalho - e de um aglutinante,
em geral a goma-arábica dissolvida em água) que
estejam extremamente degradadas, sugere-se a adição
de álcool (etanol ou iso-propanol) à solução.
Antes de iniciar o tratamento, pode-se adicionar o
álcool à solução de bicarbonato de cálcio até uma
proporção máxima de 1 volume de álcool para um
volume de solução (1:1).
Experimento com bicarbonato de cálcio
Duas fontes de bicarbonato de cálcio Ca(HCO3)2
são a casca de ovos e o mármore (4). Como exemplo,
separe algumas cascas de ovos e um pequeno pedaço
de mármore em dois recipientes, dois pequenos
frascos. Basta o equivalente em volume a uma colher
de sopa de cada. Cubra a casca de ovos com vinagre
(ácido acético) e cubra o mármore com água sanitária
(ácido clorídrico - HCl ou ácido muriático). O que
acontece? O que forma as bolhas? Que gás é liberado?
Esta reação base-ácido demonstra o que acontece
quando uma reserva alcalina é deixada no papel.
Clareamento
O processo de clareamento é um procedimento
aplicado somente a obras de arte e não deve ser feito
em livros. O processo de clareamento utilizado na
Conservação Preventiva não implica em deixar o papel
"branco", mas deixá-lo limpo. O clareamento pode ser
aplicado a gravuras e desenhos. As gravuras surgiram
como uma opção de "industrialização" de trabalhos de
arte, da arte de gravar com as suas técnicas específicas.
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Numa obra de arte, o seu conteúdo estético é mais 3. Com um pedaço do filtro de café, sem chacoalhar o
importante do que o suporte, o papel. Portanto, se recipiente, retira-se a nata e côa-se esta solução;
durante o processo de clareamento for observado que a 4. Em outro recipiente, também de plástico, coloca-se
imagem está sendo danificada, o procedimento deverá um funil, com filtro de café e um chumaço de algodão
ser interrompido imediatamente. De qualquer forma e no fundo do funil (pressionar o algodão) e aos poucos,
por medidas de segurança, antes de se submeter uma sem movimentar demais a solução, vai-se derramando
folha inteira a um banho em uma solução, uma a solução pelo funil;
pequena parte dela, e da arte que ela contém, deve ser 5. A solução irá cair lentamente pelo funil. Depois de
primeiramente testada para ver se problemas não coada, a solução de Hidróxido de Cálcio está pronta
aparecerão. para ser usada.
Normalmente o clareamento é feito quando
encontramos o papel amarelado, com presença de Banhos de Clareamento
sujeiras, fungos, foxing (manchas de cor marrom clara, Depois de preparadas às soluções organizam-se as
cujo aparecimento nos documentos deve-se aos bacias na ordem em que serão utilizadas.
movimentos de contração e distensão ao longo do ano -
inverno-umidade e verão-seco), etc. 1. Na primeira bacia (1º banho) com água deionizada,
coloca-se a gravura, por exemplo, e aos poucos vai-se
Substâncias para clareamento acrescentando o Hipoclorito de Sódio – NaClO de 1%
em 1%, sempre mexendo a bacia e observando se está
Hipoclorito de Sódio – clareia, mas também contribui ocorrendo alguma alteração da arte;
para a degradação da celulose; 2. Notando-se alguma espécie de alteração, seja com o
Peróxido de Hidrogênio – não causa degradação papel ou com a tinta da gravura, imediatamente passa-
alguma ao papel. se a gravura para o segundo recipiente com Ácido
Acético Glacial (2º banho), que tem a função de
Processo de Clareamento interruptor. Neste, o trabalho de arte deverá
É realizado através de banhos. São três bacias com permanecer por 1 minuto, sempre mexendo a bacia;
três soluções diferentes. O tamanho das bacias é 3. Em seguida, coloca-se a arte na terceira bacia com
proporcional, um pouco maior, ao da arte em papel água deionizada e vai-se acrescentando aos poucos a
sendo tratada, de forma que esta fica totalmente imersa solução filtrada de Hidróxido de Cálcio. Sempre
na solução. mexendo a bacia, coloca-se a arte e deixa-a descansar
na solução por 30 minutos;
As soluções utilizadas nos banhos são: 4. Passados os 30 minutos, retira-se a arte que é
1º) Banho: Hipoclorito de Sódio - NaClO colocada na secadora de papel, em cima do mata-
(concentração de 1%) borrão e deixa-a secar por no mínimo 48 horas.
→ Clareia e limpa o documento.;
2º) Banho: Ácido Acético Glacial (concentração de 0,5%) Atenção: O Hidróxido de Cálcio só deverá ser
→ Têm a função de interromper a ação do Hipoclorito armazenado em recipientes de plástico e com tampa,
de Sódio; não sendo necessário ir para a geladeira. Com 1 litro
3º) Banho: Hidróxido de Cálcio - Ca(OH)2 podem ser feitos clareamento de várias gravuras ou
→ Tanto o Hidróxido de Cálcio quanto o Carbonato de desenhos.
Cálcio criam uma reserva alcalina no papel.

Preparação do Hidróxido de Cálcio - CA(OH)2

Para preparar o Hidróxido de Cálcio, adotaremos a
proporção de 1/1, ou seja, 1g de Hidróxido de Cálcio
para cada 1 litro de água deionizada. A solução depura
e depois de coada tem que apresentar pH entre 8 e 9.
Para se medir o pH utilizam-se as fitas de papel de pH.

Modo de Preparo:

1. Em um recipiente plástico, coloca-se 1g de

Hidróxido de Cálcio e acrescenta-se 1 litro de água
deionizada. Mistura-se e deixa-se descansar por 24
horas.
2. Passadas 24 horas, nota-se uma "nata" na superfície
da solução. No fundo do recipiente o pó é o Hidróxido Esta figura mostra o trabalho de colocação de uma arte
de Cálcio precipitado; em papel em um banho químico.

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(3) Material gentilmente cedido por Antônio Gonçalves

da Silva - Químico do Arquivo Nacional do Rio de
Janeiro - RJ. Fonte: Instituut Collectie Nederland,
Gabriel Metsustraat 8, 1071 EA Amsterdam.

(4)http://educador.brasilescola.com/estrategias-
ensino/experimento-com-bicarbonato-calcio.htm

Notar que a folha de papel está entre telas de Nylon. As

telas de nylon, duas, uma de cada lado do papel, são
usadas para dar estabilidade mecânica à folha de papel
quando sob o tratamento em banhos químicos. As telas
de nylon só devem ser removidas depois que a folha de
papel em tratamento ficar seca.

Conclusão
Nesta aula vimos procedimentos de como tratar o
papel, seja para diminuir a sua acidez ou para diminuir
os efeitos de escurecimento. Quando dos seus estudos e
práticas, lembre-se sempre de usar os equipamentos de
segurança, principalmente os óculos de proteção, luvas
e jalecos.
Nunca teste em arte ou documentos importantes
originais. Sempre pratique em trabalhos sem valor
monetário ou artístico ou documental. De qualquer
forma, aqui neste curso, o aluno está apenas adquirindo
conhecimentos gerais. A prática e expertise só virá
depois do aluno trabalhar junto a um conservador-
restaurador experiente por um bom tempo.

Sala de Leitura
(1) SOUZA, Luiz Antônio Cruz. Curso de Conservação /
Restauração de Documentos Gráficos Teoria e Prática.
Química Aplicada à Restauração de Papel. Fundação Casa
de Rui Barbosa. Rio de Janeiro. 1988. Escola de Belas Artes
- UFMG

(2) BARROW, W. J., The Barrow Method of Restoring

Deteriorated Documents, Richmond, Virginia 1965, pp. 6-7.
In: SOUZA, Luiz Antônio Cruz. Curso de Conservação /
Restauração de Documentos Gráficos Teoria e Prática.
Química Aplicada à Restauração de Papel. Fundação Casa
de Rui Barbosa. Rio de Janeiro. 1988.