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cu/Cambio_de_estado
Punto de ebullición
Es aquella temperatura en la cual la materia cambia de estado líquido a gaseoso,
es decir se ebulle. Expresado de otra manera, en un líquido, el punto de
ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor del líquido es igual a la
presión del medio que rodea al líquido. En esas condiciones se puede formar
vapor en cualquier punto del líquido.
La temperatura de una sustancia o cuerpo depende de la energía cinética media
de las moléculas. A temperaturas inferiores al punto de ebullición, sólo una
pequeña fracción de las moléculas en la superficie tiene energía suficiente para
romper la tensión superficial y escapar. Este incremento de energía constituye
un intercambio de calor que da lugar al aumento de la entropía del sistema
(tendencia al desorden de las partículas que lo componen).
El punto de ebullición depende de la masa molecular de la sustancia y del tipo
de las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Para ello se debe determinar
si la sustancia es covalente polar, covalente no polar, y determinar el tipo de
enlaces (dipolo permanente – dipolo inducido o puentes de hidrógeno).
Termodinámica
La termodinámica (del griego θερμo-, termo, que significa calor y δύναμις,
dínamis, que significa fuerza) es una rama de la física que estudia los efectos de
los cambios de magnitudes de los sistemas a un nivel macroscópico. Constituye
una teoría fenomenológica, a partir de razonamientos deductivos, que estudia
sistemas reales, sin modelizar y sigue un método experimental. Los cambios
estudiados son los de temperatura, presión y volumen, aunque también estudia
cambios en otras magnitudes, tales como imanación, potencial químico, Fuerza
Electromotriz y el estudio de los medios continuos en general.
También podemos decir que la termodinámica nace para explicar los procesos
de intercambio de masa y energía térmica entre sistemas térmicos diferentes.
Para tener un mayor manejo especificaremos que calor significa energía en
tránsito y dinámica se refiere al movimiento, por lo que, en esencia, la
termodinámica estudia la circulación de la energía y cómo la energía infunde
movimiento. Históricamente, la termodinámica se desarrolló a partir de la
necesidad de aumentar la eficiencia de las primeras máquinas de vapor.
El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinámicas
son las leyes de la termodinámica, que postulan que la energía puede ser
intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo. También se introduce
una magnitud llamada entropía, que mide el orden y el estado dinámico de los
sistemas y tiene una conexión muy fuerte con la teoría de información.
Proceso isotérmico
Se denomina proceso isotérmico o proceso isotermo al cambio de temperatura
reversible en un sistema termodinámico, siendo dicho cambio de temperatura
constante en todo el sistema. La compresión o expansión de un gas ideal en
contacto permanente con un termostato es un ejemplo de proceso isotermo, y
puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto térmico con otro sistema de
capacidad calorífica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro
sistema se conoce como foco caliente.
De esta manera, el calor se transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas
se expanda realizando trabajo. Como la energía interna de un gas ideal sólo
depende de la temperatura y ésta permanece constante en la expansión
isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas: Q = W.
Una curva isoterma es una línea que sobre un diagrama representa los valores
sucesivos de las diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las
isotermas de un gas ideal en un diagrama P-V, llamado diagrama de Clapeyron,
son hipérbolas equiláteras, cuya ecuación es P•V = constante.
Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema dependiendo
del tipo de variables que consideremos. Establece la siguiente relación:
F=C-P+2
donde
F = número de grados de
libertad
C = número de
componentes
P = número de fases
presentes
2 = es el número de
variables de estado del
sistema (temperatura y presión)
F=C-P+1
3. Cuando nos situamos en la región donde hay una sola fase a una
composición intermedia: C=2, P=1, es por esto que: F=2, tenemos dos grados
de libertad,podemos variar tanto la temperatura como la composición en un
rango limitado manteniendo la microestructura.
F3 https://es.wikipedia.org/wiki/Grado_de_libertad_(f%C3%ADsica)
Una partícula en el espacio tiene 6 grados de libertad (x,y,z) y sus respectivos momentos en
cada uno de los ejes. En el plano posee 3 grados de libertad (x,y) y momento.
El número de grados de libertad de un sistema cuando existen ligaduras entre las partículas,
será el número de grados de libertad del sistema sin ligaduras, menos el número de ligaduras
que relacionan las variables.
Obsérvese que esta definición no coincide ni con la definición de grados de libertad que se usa
en ingeniería de máquinas, ni con la que se usa en ingeniería estructural.
F4- castellan
F1- http://www.sabelotodo.org/termicos/diagramadefases.html
Diagrama de fase
Modelo del diagrama de fases típico de una sustancia de único componente en función de la
temperatura y la presión. La línea roja muestra la interfase sólido-gas. La línea verde muestra
la forma habitual de la interfase sólido-líquido, mientras que la alineación de puntos verdes
muestra el comportamiento anómalo de dicha interfase para el agua (hielo-agua líquida). La
línea azul muestra la interfase líquido-gas.
Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de materiales que forma
una aleación a distintas temperaturas. Dichas temperaturas van desde la temperatura por
encima de la cual un material está en fase líquida hasta la temperatura ambiente y en que
generalmente los materiales están en estado sólido.
Estos son todos aquellos a los que los diagramas de equilibrio mas sencillos son los de presión-
temperatura esta es una sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se
coloca la presión y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presión y
temperatura dadas, el cuerpo presenta una única fase excepto en las siguientes zonas:
•Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados sólido, líquido y gaseoso. Estos
puntos tienen cierto interés, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar
para calibrar termómetros.
Dos metales (A, B) a temperaturas superiores a sus respectivos puntos de fusión (TA, TB) se
encuentran en estado líquido pudiéndose disolver y conformar así una fase única líquida. Esto
quiere decir que no podemos establecer diferencias de comportamiento u observación entre
las distintas partes del líquido y que los metales en las proporciones mezcladas tienen la
propiedad de miscibilidad. Si la mezcla líquida, XA + XB, la sometemos a un proceso de
solidificación, mediante enfriamiento, llegamos a obtener el producto que se denomina
aleación de los metales A y B.
Es conocido que las aleaciones mejoran las características de los metales puros. Realmente
debería decirse que introducen variables que diferencian el comportamiento de los metales
puros que las componen, porque en algunas circunstancias pueden perjudicar sus
propiedades. Obviamente, conformar una aleación es uno de los medios más primitivos que la
ingeniería ha dispuesto para actuar sobre las propiedades de los metales puros, incluso
históricamente la aleación es predecesora como lo justifica el bronce, Edad del bronce
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras que
en termodinámica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia pura.
Existen diferentes diagramas según los materiales sean totalmente solubles en estado sólido y
líquido o sean miscibles a que sean insolubles. También pueden darse casos particulares. Uno
de los diagramas de equilibrio más clásico es el de los aceros que tiene particularidades y
donde afecta claramente la concentración y las diferentes cristalizaciones que puede darse en
el hierro estando en estado sólido y a diferentes temperaturas.
•Los pares (presión, temperatura) que corresponden a una transición de fase entre:
•Entre una fase sólida y una fase vapor (gas): sublimación - deposición (o sublimación inversa);
•Entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización - condensación (o licuefacción).
Es importante señalar que la curva que separa las fases vapor-líquido se detiene en un punto
llamado punto crítico (La densidad del líquido y vapor son iguales). Más allá de este punto, la
materia se presenta como un fluido supercrítico que tiene propiedades tanto de los líquidos
como de los gases. Modificando la presión y temperatura en valores alrededor del punto
crítico se producen reacciones que pueden tener interés industrial, como por ejemplo las
utilizadas para obtener café descafeinado.
Es preciso anotar que, en el diagrama P-T del agua, la línea que separa los estados líquido y
sólido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que
aumentando la presión el hielo se funde, y también que la fase sólida tiene menor densidad
que la fase líquida.
Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de fase puede ser más
compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios.
Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentración, normalmente en
masa.
•Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas variaciones da altitud).
•Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas horizontales (isotermas) en las que tienen lugar
transformaciones eutécticas y eutectoides, respectivamente.
•Línea de solvus, que indica las temperaturas para las cuales una disolución sólida (α) de A y B
deja de ser soluble para transformarse en dos disoluciones sólidas (α) + (β) de distinta
composición en A y B.
•Eutéctica
•Eutectoide
•Peritéctica
•Peritectoide
•Monotéctica
•Monotectoide
•Sintéctica
•Catatéctica
F2- http://www.sabelotodo.org/termicos/diagramadefases.html
Diagrama de fases
Los elementos químicos y las sustancias formadas por ellos salvo algunas
excepciones, pueden existir en tres estados diferentes: sólido, líquido y
gaseoso en dependencia de las condiciones de presión y temperatura en las
que se encuentren y esto se debe básicamente a las fuerzas
intermoleculares. El diagrama que representa el tránsito entre estos estados,
se conoce como diagrama de fases.
En los ejes están representados los valores de presión y temperatura y las tres curvas AB, BD y
BC, la frontera entre los diferentes estados.
Si el punto de presión y temperatura en que está la sustancia cae en alguna de las áreas
señaladas como sólido, liquido o gas, ese será su estado para esas condiciones. Veamos:
Si consideramos que la presión a que está la sustancia es P, entonces para temperaturas
menores que T₁ será sólida, para temperaturas entre T₁ y T₂ será líquida y por encima de T₂
gaseosa. Si este punto coincide con alguna de las curvas, coexistirán en equilibrio ambos
estados, así si está sobre AB la sustancias será parcialmente sólida y parcialmente gaseosa, si
está sobre BD será parcialmente líquida y parcialmente sólida y sobre BC lo mismo entre los
estados líquido y gaseoso.
Punto triple
En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, está parcialmente solida,
parcialmente líquida y parcialmente gaseosa. Obsérvese que para valores de presión o
temperatura mas bajas que el punto triple la sustancia en cuestión no puede existir en estado
líquido y solo puede pasar desde sólido a gaseoso en un proceso conocido como sublimación
Punto crítico
El punto C indica el valor máximo de temperatura en el que pueden coexistir en equilibrio dos
fases, y se denomina punto crítico. Representa la temperatura máxima a la cual se puede licuar
el gas simplemente aumentando la presión. Gases a temperaturas por encima de la
temperatura del punto crítico no pueden ser licuados por mucho que se aumente las presión.
En otras palabras, por encima del punto crítico, la sustancia solo puede existir como gas a esta
temperautura.
Punto de ebullición
El punto de ebullición de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual coexisten
en equilibrio, los estados líquido y gaseoso a determinada presión. Los diferentes puntos de
ebullición para las diferentes presiones corresponderían a la curva BC.
Punto de fusión
El punto de fusión de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual coexisten en
equilibrio, los estados líquido y sólido a determinada presión. Los diferentes puntos de fusión
para las diferentes presiones corresponderían a la curva BD.
F3-https://rodas5.us.es/file/7a35eedc-8588-e23b-14be-
b77099d004e8/1/tema10_ims_SCORM.zip/page_08.htm
Diagrama de fases
Son representaciones gráficas de presión vs. temperatura, a las que las fases sólida, líquida y
gaseosa de una sustancia existen. En esta representación se incluye la variación de presión de
vapor del sólido y del líquido, y la variación de la temperatura de fusión con la presión.
Si se observan estas representaciones, se deduce que por debajo del punto triple no existe la
sustancia en fase líquida, y a la presión atmosférica, el CO2 sublima por encima de -78ºC. A
diferencia del agua su curva de equilibrio de fusión-congelación tiene pendiente positiva, porque el
CO2, al igual que prácticamente el resto de las sustancias, aumenta de volumen al fundirse. En un
planeta cuya presión atmosférica fuese mayor que 5,1 atm terrestres, los habitantes podrían nadar
en lagos de dióxido de carbono líquido. A una presión, Pc, superior a 72,8 atm y a una temperatura,
Tc, de 31ºC, (punto crítico), donde finaliza la línea de equilibrio L-V, desaparece la distinción entre
líquido y gas, y solo existe una fase fluida, es decir por mucho que se comprima el gas este no se
puede licuar.
Observando el diagrama para el agua, al ser su fase sólida menos densa que la líquida, (el hielo
flota en el agua), esto quiere decir, que está más favorecida la fase líquida a presiones elevadas, (un
aumento de la presión favorece siempre la fase más densa) o que el punto de fusión disminuye al
aumentar la presión, por tanto la curva S-L tiene pendiente negativa, es por esto que el hielo funde
aplicando presión, mientras que el estado líquido de casi todas las demás sustancias solidifica por
compresión.
La intersección de la línea P = 1 atm con la curva de equilibrio S-L, da, para el hielo el P.F. de 0ºC, y
la intersección con la curva L-G, da, el P.E. del agua, 100ºC.
La distinción entre líquido y gas en el caso del agua, desaparece por encima de la P c = 218 atm.
Un diagrama de fases no solamente sirve para determinar el estado físico en el que se encuentra
una sustancia a una presión y temperatura dadas, sino también para predecir los cambios que
tienen lugar cuando cambian las condiciones.
* Utilizando el diagrama de fases para el agua, describir lo que ocurre cuando el agua a -25ºC
y 1 torr (0,0013 atm), se calienta hasta +25ºC y a continuación se comprime hasta 2 atm.
Solución: Inicialmente fase sólida, al calentar se pasa la línea S-V y el sólido sublima, por
tanto a +25ºC se encuentra en fase vapor; cuando se aumenta la presión hasta 2 atm el vapor
condensa se pasa a la zona líquida, una vez que se sobrepasa en la línea L-V la presión de
23,8 torr (0,0313atm), (véase tabla de presión de vapor del agua en función de la temperatura).
En los diagramas de fases se puede observar que las zonas de existencia de una sola fase sólida,
líquida o gas aparecen como áreas delimitadas por las respectivas líneas de equilibrio, en el interior
de estas áreas se pueden variar la presión o la temperatura independientemente; las condiciones en
las cuales se encuentran en equilibrio dos fases, aparecen como líneas o curvas en el diagrama de
fases, únicamente se puede modificar una variable, presión o temperatura mientras se mantenga el
equilibrio entre las dos fases, es decir, para una temperatura específica , la presión queda fijada y
viceversa.
En el punto triple no hay ningún grado de libertad dado que ni la P ni la T se pueden variar, pues
desaparecería la coexistencia de las tres fases.
Comprobar los grados de libertad para las zonas donde existe una sola fase, y para el punto triple.
F1 http://ciencia-basica-experimental.net/1er-curso/fases.htm
RESUMEN
INTRODUCCIÓN
La ebullición y la congelación son ejemplos de cambios de fase que ocurren sin ningún
cambio en la composición, es decir la tendencia del sistema a temperatura y presión
constantes a desplazarse hacia valores menores de la función de Gibbs de un sistema es la
misma que el potencial químico, de forma que la tendencia de cambio es en la dirección de la
disminución del potencial químico, esto es, estas formas alternas de expresar la dirección se
originan todas en la tendencia del universo a un desorden mayor, por lo que la entropía del
mismo aumenta. La función de Gibbs y el potencial químico no son otra cosa que la entropía
total encubierta. De aquí la importancia del potencial químico como función de la
temperatura, la presión y la concentración, y que es la propiedad en la que se basan casi todas
las aplicaciones más importantes de la termodinámica a la química. Por lo tanto determinar los
puntos de equilibrio para un sistema puro nos permite conocer su comportamiento en el
estado puro y detectar fácilmente si un sistema está conformando una solución debido a la
aparición de variaciones de sus propiedades físicas respecto al estado puro.
El problema resulta pues determinar las propiedades físicas de un sistema puro y de una
solución a las condiciones de la Ciudad de México debido a la diferencia de presión con
respecto a nivel del mar o también a las llamadas condiciones estándar y a otras condiciones
de presión reducida generadas por un equipo de vacío.
La hipótesis indica que a la presión de la Ciudad de México (523 mm. Hg.), la temperatura de
congelación del agua pura es 0°C y la de ebullición 90°C.
PRESENTACIÓN TEÓRICA
Este diagrama contiene tres curvas importantes, cada una de las cuales representa la condición
de temperatura y presión a la cual las diferentes fases pueden coexistir en equilibrio. La línea
de B a C es la curva de la presión de vapor del líquido. Representa el equilibrio entre las fases
líquida y gaseosa a diferentes temperaturas. Esta curva termina en C, el punto crítico. La
temperatura en este punto es la Temperatura crítica; la temperatura arriba de la cual la
sustancia no puede existir como líquido está relacionada con la presión que se le aplique. A
esta temperatura las fases líquidas y gaseosas se vuelven indistinguibles. La presión a
temperatura crítica es la presión crítica. Más allá del punto crítico la sustancia se describe
como un líquido supercrítico. El punto en la curva BC en donde el equilibrio de la presión de
vapor es 1 atm, es por supuesto el punto de ebullición normal de la sustancia.
El punto B, donde se juntan las tres curvas, se conoce como punto triple. Este punto se da
cuando la presión de vapor de la forma sólida de una sustancia es igual a la presión de vapor
de sus estado líquido, las tendencias a escapar (fugacidades) de los dos estados son idénticas.
En este caso, no hay tendencia a cambiar de un estado a otro, y ambos estados pueden existir
juntos en equilibrio con su vapor, durante un periodo indefinido de tiempo. Esto ocurre si:
1.- La temperatura es constante y
2.- la gráfica de log P contra 1/T para el sólido, produce una línea que intersecta la línea de una
gráfica análoga para el estado líquido. El punto de intersección es el punto triple.
PRESIÓN DE VAPOR: Las presiones de vapor de los líquidos aumentan en proporción no lineal
en relación con la temperatura. La ebullición se presenta cuando la presión de vapor iguala a la
presión que se ejerce externamente. El punto normal de ebullición es la temperatura a la cual
la presión de vapor del líquido es igual a 1 atm.
DISEÑO EXPERIMENTAL
MATERIAL SUSTANCIAS
Mangueras Hielo
Parrilla de calentamiento
Tapón
Termómetro
Bomba de Vacío
Soporte universal
METODOLOGÍA:
En el soporte universal, se sujetó con la pinza de tres dedos el tubo de ensayo lleno unas
tres cuartas partes con agua tridestilada. Al tubo se le puso un tapón con dos orificios, en uno
de ellos se introdujo un termómetro y en el otro se puso un tubo de vidrio. En un vaso de
precipitados con hielo y sal se introdujo el tubo de ensayo, esto es con el fin de determinar la
temperatura de fusión a presión ambiente.
Al mismo dispositivo se le conectó una manguera al tubo de vidrio y ésta se conectó a
su vez a otro tubo de vidrio introducido en un orificio de otro tapón perforado. Con este nuevo
tapón se selló perfectamente el matraz erlenmayer, el cual se introdujo en un recipiente con
hielo. En el otro orificio del tapón, se puso otro tubo de vidrio y otra manguera, ésta se
conectó a la bomba de vacío.
Se hizo funcionar la bomba, se ajustó a presiones (manométricas) de 320, 270, 150 y 70.
Por lapsos pequeños de tiempo se agitó el sistema y se tomaron las lecturas justo cuando el
agua se congelaba y la temperatura se mantenía estable.
En el soporte universal, se sujetó con la pinza de tres dedos el tubo de ensayo lleno unas
tres cuartas partes con agua tridestilada. Al tubo se le puso un tapón con dos orificios, en uno
de ellos se introdujo un termómetro y en el otro se puso un tubo de vidrio. En la parrilla de
calentamiento se puso un vaso de precipitados con agua (aproximadamente unas tres cuartas
partes) y en éste se introdujo el tubo de ensayo. Se tomó la lectura a presión ambiente hasta
que el agua del sistema experimental despendió la primera burbuja al ebullir.
De nueva cuenta se montó el dispositivo anterior (la trampa), con la diferencia de que el
tubo de ensayo es sumergido en un baño maría. La bomba se volvió a ajustar a presiones
manométricas de 320, 270, 150 y 70. Se agitó el sistema por lapsos cortos de tiempo y las
lecturas fueron tomadas cuando el agua ebullía y la temperatura se mantenía constante.
RESULTADOS EXPERIMENTALES
PRESIÓN MANOMÉTRICA
PRESIÓN ABSOLUTA
TEMP. FUSIÓN
(°C)
523 0
70 453 0.5
PRESIÓN. ABSOLUTA
TEMP. EBULLICIÓN
(°C)
523 92
70 453 90
150 373 85
270 253 74
320 203 68
BIBLIOGRAFÍA
PIERCE, James B. “Química de la materia”. 1987 UNAM. Pág. 268-274, pp. 829
BROWN, Theodore L. “Química, la ciencia central”. Ed. Prentice Hall Hispanoamericana, S.A.
1987. Pág. 326-329, pp. 893.
4.1 Introducción
Un diagrama de equilibrio es la representación gráfica de la temperatura en
función de la composición química (normalmente en% en peso) de una aleación
binaria. De manera práctica indica qué fases predominan en cada una de las
temperaturas en función de la composición. Da mucha información de la
microestructura de una aleación cuando se enfría lentamente (en equilibrio) a
temperatura ambiente. Además, en un diagrama de fase se pueden observar los
cambios que se producen en la microestructura y en las fases cuando varía la
temperatura. Hay que recordar de nuevo que la microestructura final afecta
notablemente las propiedades mecánicas. Los diagramas de fase son
representaciones gráficas de las fases que existen en un sistema de materiales a
varias temperaturas, presiones y composiciones. Los diagramas, en su mayoría,
se han construido en condiciones de equilibrio (Los diagramas de equilibrio de
fases se determinan mediante la aplicación de condiciones de enfriamiento
lento), y son utilizados por ingenieros y científicos para entender y predecir
muchos aspectos del comportamiento de los materiales.
La calificación de metales y aleaciones es uno de los procesos que más identifica
a la Metalurgia. Los procesos de solidificación implican el conocimiento y control
de las variables involucradas (por ejemplo, temperatura, composición, Velocidad
de flujo, etc.) en el procesamiento de los materiales metálicos para obtener la
estructura, la composición y la forma deseada de ellas.
Diagrama de Fase Binarios: forma del diagrama de fases en el cual solo hay
dos componentes. Su mayor aplicabilidad es en las áreas de la metalurgia,
química y física. Como ejemplo se -tiene el diagrama Cu-Ni y el diagrama Ag-Cu: