Anexo 1

Universidad Nacional Abierta y a Distancia – UNAD - Vicerrectoría Académica y de Investigación - VIACI
Escuela: Ciencias Agrícolas Pecuarias y del Medio Ambiente Programa: Tec. San. Ambiental/ Ing. Ambiental
Curso: Fisicoquímica Ambiental Código: 358115
ANEXO 1
Unidad 1: Fisicoquímica Atmosférica Fase 2 – Aire
Si se ha estimado que en un recinto cerrado hay 0.0187 m3/kg de monóxido de carbono (CO) a 12°C, determine la
presión ejercida en megapascales, empleando a) la ecuación de gases ideales, b) la ecuación de van der Waals, y
c) la ecuación de Redlich y Kwong.
Centre su análisis en: Variación de resultados.
Solución:
Ecuación de gases ideales.
𝑤
𝑃𝑣 = 𝑛𝑅𝑇 → 𝑃𝑣 = ∗ 𝑅𝑇
𝑃𝑀
𝑉 𝑅𝑇
𝑃 =
𝑤 𝑃𝑀
𝑉 𝑚3
= 𝑣 (𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜)
𝑤 𝑘𝑔
𝑘𝑝𝑎 ∗ 𝑚3
𝑅𝑇 8,314 ∗ (12 + 273)𝑘
𝑃= = 𝐾𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 = 4525,38 𝐾𝑝𝑎
𝑃𝑀 ∗ 𝑉 𝑘𝑔 𝑚3
28 ∗ 0,0187
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
Van der Waals

La ecuación de Van der Waals es:
𝑎
(𝑝 + ) (𝑉 − 𝐵) = 𝑅𝑇
𝑉2
Despejamos P, así:
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
(𝑉 − 𝐵) 𝑣
𝑎 𝑦 𝑏 𝑠𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎𝑏𝑜𝑟𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜.
𝑉 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟.
Para hallar el volumen molar multiplicamos la densidad por el peso molecular.
𝑚3 28 𝑘𝑔 𝑚3
𝑉 = 0,0187 ∗( ) = 0,5236
𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙
Para obtener el valor de a y b, utilizamos la siguiente tabla.
Fuente: http://es.wikipedia.org
𝐽 𝑚3 (1000𝑚𝑜𝑙)2 1 𝐾𝐽 𝐾𝐽 ∗ 𝑚3 𝐾𝑝𝑎 ∗ 𝑚6
𝑎 = 0,151 ∗ ∗ ( ) = 151 = 151
𝑚𝑜𝑙 2 1 𝐾𝑚𝑜𝑙 2 1000 𝐽 𝐾𝑚𝑜𝑙 2 𝐾𝑚𝑜𝑙 2
3 3
𝑚 1000 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑚
𝑏 = 0.03985 ∗ 10−3 ∗ = 0.03985
𝑚𝑜𝑙 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙
Ahora, reemplazamos:
𝐾𝑝𝑎 ∗ 𝑚3 𝐾𝐽 ∗ 𝑚3
𝑅𝑇 𝑎 8,314 ∗ (12 + 273)𝑘 151
𝑃= − 2= 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 − 𝐾𝑚𝑜𝑙 2 = 4347,39 𝐾𝑝𝑎
(𝑉 − 𝐵) 𝑣 𝑚3 𝑚3
2
(0,5236 − 0,03985) (0,5236 )
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙
C) Redlich y Kwong
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 √𝑇𝑉𝑚(𝑣𝑚 + 𝑏)
Al igual que en la ecuación de Van der Waals, a y b son constantes medidas en laboratorio.
Fuente:https://www.academia.edu/11574909/Constants_for_the_van_der_Waals_Redlich_Kwong_and_Benedict_Webb_Rubin_Equations
2 2
𝑚3 0.5
100 𝑘𝑝𝑎 𝑚3
𝑎 = 17,22 𝑏𝑎𝑟 ∗ ( ) 𝐾 ∗( ) = 172,2 𝐾𝑝𝑎 ( ) 𝐾 0.5
𝐾𝑚𝑜𝑙 1𝑏𝑎𝑟 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑚3
𝑏 = 0,02737
𝐾𝑚𝑜𝑙
Reemplazando:
3 2
𝐾𝑝𝑎 ∗ 𝑚3 172,2 𝐾𝑝𝑎 (
𝑚
) 𝐾0.5
8,314 𝐾𝑚𝑜 ∗ 𝐾 (12 + 273)𝐾 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑃= − = 4730,5 𝐾𝑝𝑎
𝑚3 𝑚3 𝑚3 𝑚3 𝑚3
0,5236 − 0,02737 𝐾𝑚𝑜𝑙 (12 + 273)0,5 ∗ 0,02737 𝐾𝑚𝑜𝑙 (0,5236 − 0,02737 𝐾𝑚𝑜𝑙)
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙
Análisis:
Primero veamos el resultado obtenido. De la ecuación PV= nRT observamos que la presión crece
proporcionalmente con la temperatura y el número de moles y también que aumenta cuando el volumen se hace
más pequeño, recordemos también que un gas no tiene volumen definido sino que adopta el del recipiente que lo
contiene, por esa razón, el resultado de presión obtenido (grande) es esperado, pues el volumen es relativamente
bajo. Ahora, la variación de resultados es esperada, pues la ecuación de gases ideales es una ecuación cúbica de
volumen, mientras que Van der Waals y Redlich son ecuaciones cúbicas, la ecuación de gas ideal no tienen en
cuenta las fuerzas de repulsión o atracción, y las otras dos sí, sin embargo, la ecuación de Redlich Kwong muestra
mejores resultados que las dos anteriores, cuando está por encima de la temperatura crítica (-140,23oC) y éste es
el caso, por lo que los resultados con dicha ecuación son los más confiables.
La ciudad de Bogotá cuenta con 1 207 088 vehículos registrados, si consideramos que el promedio de emisiones de
NOx es de 0.7 g/km, y de HC es de 0.9 g/km, por vehículo y suponiendo que el recorrido promedio de cada vehículo
es de 23km/día. Calcule la cantidad de NOx y HC en volumen que son emitidos diariamente en Bogotá. Teniendo en
cuenta que el límite de emisiones establecido por el Ministerio de Ambientes y Desarrollo Sostenible es de 0.25g/km
para hidrocarburos y 0.62 g/km para óxidos de Nitrógeno (NOx), cuál es el volumen diario actualmente excedido.
Emplee como peso molecular de NOx 40g/mol, de HC 82g/mol
Centre su análisis en: El valor excedido y las implicaciones a la atmósfera y la salud de los
bogotanos.
Solución:
Base de cálculo: 1 día.
Volumen de Nox en exceso:
23 𝑘𝑚 0,7 𝑔 𝑁𝑜𝑥 𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜𝑠 = 1.207.088 𝑣𝑒ℎí𝑐𝑢𝑙𝑜𝑠 ∗ ( )∗( ) = 19.434.116,8
𝑣𝑒ℎí𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑘𝑚 𝑑í𝑎
𝑔 23 𝑘𝑚 𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑝𝑒𝑟𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑖𝑜𝑠 = 0,62 ∗ 1.207.088 𝑣𝑒ℎí𝑐𝑢𝑙𝑜𝑠 ∗ ( ) = 17.213.074,88
𝑘𝑚 𝑣𝑒ℎí𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑑í𝑎
𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 19.434.116,8 − 17.213.074,88 = 2.221.041,9
𝑑í𝑎 𝐷í𝑎 𝑑í𝑎
Para calcular el volumen en exceso, se usa la ley de gases ideales y además se supone una presión, así:
𝑃 = 560 𝑚𝑚 𝐻𝑔 = 0,736 𝑎𝑡𝑚 ; 𝑃 = 19 𝐶 = 292𝐾
2.221.04 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
𝑔 ∗ 0,082 ∗ 292𝐾
40 𝑚𝑜𝑙 ∗𝑘
𝑛𝑅𝑇 𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → 𝑉 = = = 1.806.407,192 𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑃 0,736 𝑎𝑡𝑚ó𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎𝑠
Volumen de HC en exceso:
23 𝑘𝑚 0,9 𝑔 𝑁𝑜𝑥 𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜𝑠 = 1.207.088 𝑣𝑒ℎí𝑐𝑢𝑙𝑜𝑠 ∗ ( )∗( ) = 24.986.721,6
𝑣𝑒ℎí𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑘𝑚 𝑑í𝑎
𝑔 23 𝑘𝑚 𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑝𝑒𝑟𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑖𝑜𝑠 = 0,25 ∗ 1.207.088 𝑣𝑒ℎí𝑐𝑢𝑙𝑜𝑠 ∗ ( ) = 6.940.756
𝑘𝑚 𝑣𝑒ℎí𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑑í𝑎
𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠
𝐺𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 24.986.721,6 − 6.940.756 = 18.045.965,6
𝑑í𝑎 𝐷í𝑎 𝑑í𝑎
Para calcular el volumen en exceso, se usa la ley de gases ideales y además se supone una presión, así:
𝑃 = 560 𝑚𝑚 𝐻𝑔 = 0,736 𝑎𝑡𝑚 ; 𝑃 = 19 𝐶 = 292𝐾
18.045.965,6 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑙
𝑔 ∗ 0,082 ∗ 292𝐾
82 𝑚𝑜𝑙 ∗𝑘
𝑛𝑅𝑇 𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → 𝑉 = = = 7.159.540,7 𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑃 0,736 𝑎𝑡𝑚ó𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎𝑠
Análisis de resultados: El problema de las emisiones de óxido de nitrógeno e hidrocarburos es muy grave,
evidentemente con los datos dados en el problema, las emisiones están muy por encima de lo permitido. Si nos
referimos únicamente al óxido de nitrógeno, la exposicón puede causar irritación en los ojos, garganta y pulmones,
cuando se da a niveles bajos, pero si es a niveles altos puede causar quemaduras, dilatación en los tejidos y vías
respiratorias, produciendo incluso la muerte por acumulación de líquido en los pulmones. Respecto a los
hidrocarburos, son productos que no hicieron reacción en la combustión, o lo hicieron parcialmente, es decir,
productos "no quemados", su problema radica en que es el principal responsable del smog, "niebla" que está
asociada a problemas respiratorios, sobre todo de personas que padecen asma, así mismo, es también un gran
responsable de producir gases efecto invernadero, que se acumulan en la atmósfera y crean una “capa” que retiene
energía de radiación y en consecuencia producen un aumento en la temperatura, es decir, son responsables del
cambio climático.
El etileno en presencia de ozono produce formaldehído, de acuerdo con la información presentada en la tabla,
determine la velocidad de reacción y constante de velocidad de formación del formaldehído. Así como la
concentración que deben tener los reactivos para que la reacción se desplace de productos a reactivos.
1
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝑂3(𝑔) ↔ 𝐶𝐻2 𝑂 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
2
Velocidad de formación
[C2H4] M [O3] M de CH2O (M/s)
0.5 x 10-7 1.0 x 10-8 1.0 x 10-12
1.5 x 10-7 1.0 x 10-8 3.0 x 10-12
1.0 x 10-7 2.0 x 10-8 4.0 x 10-12
Centre su análisis en: El ozono y el formaldehído como agentes contaminantes primarios, hacia
donde debería desplazarse la reacción para ser menos lesivo al ambiente, y a la salud.
Solución:
Para la velocidad de reacción se usará la correlación
𝑉 = 𝐾[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽
Donde [𝐴]= Concentración molar de C2H4
[𝐵]= Concentración molar de O3
K= Constante de velocidad.
Para el experimento uno:
❶ 1 ∗ 10−12 = 𝐾[0,5 ∗ 10−7]𝛼 [1 ∗ 10−8 ]𝛽
Para el experimento dos:
❷3 ∗ 10−12 = 𝐾[1,5 ∗ 10−7 ]𝛼 [1 ∗ 10−8 ]𝛽
Dividiendo ❷ en ❶
1
3 = [3]𝛼 => 3 = [3]𝛼 => 𝜶 = 𝟏
3
Para el experimento 3:
❸ 4 ∗ 10−12 = 𝐾[1 ∗ 10−7]𝛼 [2 ∗ 10−8 ]𝛽
Dividiendo ❸ en
4 4
4 = [2]𝛼 [2]𝛽 => = [2]𝛽 => = [2]𝛽 => 2 = [2]𝛽 => 𝜷 = 𝟏
[2]𝛼 2
Reemplazando en el experimento 1.
1 ∗ 10−12 𝑚𝑜𝑙
𝑉 𝑙∗𝑠 𝑙
𝛼 𝛽
= 𝐾 => 𝐾 = 1 1 = 2000 𝑚𝑜𝑙. 𝑠 = 𝐾 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
[𝐴] [𝐵] 0,5 ∗ 10 −7 1 ∗ 10 −8
[ 𝑚𝑜𝑙] [ 𝑚𝑜𝑙]
𝑙 𝑙
Si K >>> 1, la reacción tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a la derecha, que es el caso del
ejercicio.
Para la velocidad reemplazamos los coeficientes hallados en la expresión de velocidad y nos da:
2000 𝑙
𝑉= [𝐶 𝐻 ]1 [𝑂3 ]1 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑.
𝑚𝑜𝑙. 𝑠 2 4
𝑉 = 2000 ∗ ⌊𝐶2 𝐻4 ⌋⌊𝑂3 ⌋
Análisis:
Según un estudio realizado en México "Se encontró que el formaldehído es un compuesto importante en la
degradación de la calidad del aire para la zona de estudio, teniendo un índice de peligrosidad de 3.4 en exposición
crónica para la población con una probabilidad de riesgo de cáncer de 61.2x 10–6 y una pérdida de esperanza de
vida de 67 días. Por otra parte, el ozono representa el contaminante más influyente en el caso de exposición aguda
ya que llega a tener un índice de peligrosidad mayor a 1 para algunas horas del día."(García, 2007)
Bibliografía.
GARCIA-REYNOSO, José Agustín; GRUTTER, Michel y CINTORA-JUAREZ, Daniel. Evaluación del
riesgo por contaminantes criterio y formaldehído en la Ciudad de México. Rev. Int. Contam. Ambient
[online]. 2007, vol.23, n.4 [citado 2018-03-04], pp.169-175. Disponible en:
<http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0188-
49992007000400002&lng=es&nrm=iso>. ISSN 0188-4999

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Van der Waals

1.5 x 10-7 1.0 x 10-8 3.0 x 10-12

1.0 x 10-7 2.0 x 10-8 4.0 x 10-12

Para la velocidad de reacción se usará la correlación

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