Emulsão de oleo em Emulsão de agua

agua O/A e A/O

^QO
O o
O° °o°
o o°
o°

Nanoemulsão: - - fase dispersa, fase Microemu

Goticulas com contínua,emulsificante ! - fase
diâmetro <100 nm - , co-emulsificante disp 100
Termodinamicamente - Goticulas com nm e 1 -
instável -transparente diâmetro variando de Termodin,
Miniemulsão: 50 nm a 400 nm
Estável -opaca

coalescência floculaçâ
coalescência floculaçâ
 coalescência floculaçâ
Diferenças entre densidade e índice de ref ração das fases da
e
microemulsão estável coalescência opaca Entre 100 e

1000

nanoemulsão instável Envelhecimento transparente < 100

de Ostwald
Forças atrativas entre as gotas (van der Waals)

Movimento Browniano, Difusão, Colisões

Diferença de densidade entre as fases (tendência a flotar

sedimentar)
Instabilidade mecânica do filme interfacial

Moléculas de gotas menores difundem para as maiores -

envelhecimento de Ostwald ("Ostwald Ripening") * Requer
solubilidade mínima de moléculas da fase dispc na fase
contínua.
 !»rpnMlrd
Pt*n

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 Nanoemulsões e o mecanismo de envelhecimento de Ost

X
\

/" dr\ j pA
Pa $

Para aumentar a area interfacial de dr} tem que realiz

Onde dV0 = 4nr2dr = - dVA e d A = Bwrdr são o aumento de volume e ái

respectivamente; p0 e pA são as pressões no óleo e na agua, respectivas
a
Y 0 / a ^ tensão interfacial entre óleo e água»

iVo equilíbrio, d W ~ 0 ea equação(1) pode ser reduzida a:

mMmmmmm^

ãp-p0~ PA
 Mecanismo de envelhecimento de Ostwald
Quanto menor for a gotícula, maior será a pressão interna
nesta fase

Se houver uma miscibilidade mínima do componente das no

meio dispersante, as moléculas difundem através do r
encontrar gotas maiores, onde a pressão interna é m
"gotas grandes crescem as custas das pequenas"

"cristais grandes também crescem as custas dos pequ

 OSTWÂLD RIPENIPJG
iistiMliiti;PirticIes
0:n cootact, iroali particle with higher radial press;tirilieds:into ; larger pariclt-

:SI»líÍíieÍfartfeiiS: Smalfer:pa:rtfcle with higher mãâ,pmmm'B- e^fior^tesw^-ífiôteÈíljies:

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Particle

.. Ilí/ii
 SciTOès

http://www.particlesciencesxom/news/technical-briefs/2011/emulsion-stability^
Como estabilizar as emulsões?

1. Abaixar a tensão interfacial (tensoativo)

2. Formar barreira por repulsão eletrostática ou estérica (tenso

3. Obter gotas pequenas e uniformes (ultrassom)

4. Filme interfacial mecanicamente estável (tensoativo, co-tens
ou partículas sólidas) - "Pickering emulsion"

5. Alta viscosidade da fase contínua (I coef difusão da fase dis

Estabilização da emulsão pela adição de um ou mais tenso;
Escala HLB (Balanço hidrofílico-lipofílico) •Arbitrária
•Griffin (1949) para tensoativos não-iônicos
•HLB = 20(MMhidrofilico)/MmtotaI

•Varia de 0 (mais hidrofóbico) a 20 (mais hidrofílico)

•Ajuda a escolher o melhor tensoativo para estabilizar ui
emulsão
Escala empírica

• HLB ca. 1 to 3: Anti-espumantes / micelas reversas

H
ii
• HLB ca. 3 to 8: emulsificantes de emulsões A/0
• HLB ca. 7 to 9: agentes "molhantes" (wetting and
spreading agents), aumentam a molhabilidade
• HLB ca. 8 to 16: emulsificantes de emulsões O/A
• HLB ca. 13 to 16: Detergentes
• HLB ca. >15: Solubilizantes
Hi
 Escala empírica
HLB por Davies - somatória das contribuições dos gr
HLB = 7 +Xhidrofílicos - Xhidrofóbicos
 Grupo HL
B
S04 Na 38.7
COOK 21.1
COONa 19.1
Sorbitan(ester) 6.8
COOH 2.1
-OH 1.9
(CH2CH20) 0.3

(CH2CH2CH20) -0.15
-CH2, CH3 -0.48

-CF2, CF3 -0.87

A. W. Adamson, Physical Chemisty of Surfaces, 5th

•Preparar emulsões O/A e A/O. •Identificar as fases
através do corante. •Testar Tween 20, Span 40 e SDS
(detergente domésl na estabilização das emulsões.
•Com base nas estruturas químicas dos tensoativos
n< calcular os valores de HLB pelo regra empírica de
Gril
 HLB 20(MMhidrofilico)/Mmtotal

•Testar nanopartículas de sílica como estabilizantes

nos dois tipos de emulsão.
• Escolher o melhor estabilizante para cada emulsão
com base nos efeitos observados com os valores de
Advanced Nanoemulsions
Michael M. Fryd and Thomas G. Mason
Annu. Rev. Phys. Chem. 2012. 63:493-518
The Annual Review ofPhysical Chemistry is online at
physchem.annualreviews.org
This article's doi:
10.1146/annurev-physchem-032210-103436