UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

POLITÉCNICA “ANTONIO JOSÉ DE SUCRE”

VICE-RECTORADO PUERTO ORDAZ

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALURGICA

LABORATORIO DE CORROSION

GRUPO G2

POTENCIALES Y CELDAS
ELECTROQUÍMICAS

PUERTO ORDAZ, MAYO DE 2018.

OBJETIVOS
Determinar los potenciales estándares de una celda electroquímica a
partir de un electrodo de referencia.
Comparar el potencial obtenido experimentalmente de una pila Daniels
con el potencial teórico.
Observar el potencial de corrosión experimental para la oxidación de
aluminio.

INTRODUCCIÓN

Las celdas electroquímicas fueron desarrolladas a finales del siglo XVIII

por los científicos Luigi Galvani y Allesandro Volta por lo que también se
las denomina celda galvánica o voltaica en su honor.

Una celda electroquímica es un dispositivo experimental por el cual se

puede generar electricidad mediante una reacción química (Figura 1). O,
por el contrario, se produce una reacción química al suministrar una
energía eléctrica al sistema (Figura 2). Estos procesos electroquímicos son
conocidos como “reacciones electroquímicas” o “reacción redox” donde se
produce una transferencia de electrones de una sustancia a otra, son
reacciones de oxidación-reducción.

Fig 1. Representación de celda galvánica

 Fig 2. Representación de celda electrolítica

Cátodo, sin importar el tipo de celda (electrolítica ó voltaica) se define

como el electrodo en el cual se produce la reducción porque algunas
especies ganan electrones. Este posee carga negativa y a él migran los iones
o cargas positivas.
Ánodo, sin importar el tipo de celda (electrolítica ó voltaica) se define
como el electrodo en el cual se produce la oxidación porque algunas
especies pierden electrones. Este posee carga negativa y a él migran los
iones o cargas negativas.
Puente salino Es un tubo con un electrolito en un gel que está conectado a
las dos semiceldas de una celda galvánica; el puente salino permite el flujo
de iones, pero evita la mezcla de las disoluciones diferentes que podría
permitir la reacción directa de los reactivos de la celda.
Potencial de la celda. La corriente de electrones fluye del ánodo al cátodo
porque hay una diferencia de energía potencial entre los dos electrodos. El
potencial de la celda o fuerza electromotriz (fem) que aparece reflejado
en el voltímetro se obtiene de:
𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜
Hay que tener en cuenta que no podemos medir los potenciales absolutos,
con los instrumentos de medida de voltaje sólo podemos medir diferencia
de potencial.
El potencial relativo de un electrodo vendrá dado por:
𝐸𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = 𝐸𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑑𝑜 − 𝐸𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎

Para que los datos puedan ser aplicados de una manera general se refieren a
un electrodo de referencia: Electrodo Estándar de Hidrógeno que se le da
por convenio el valor de 0,00 voltios.

Por convenio se define una fem estándar de la celda:

 𝐸𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜

La diferencia de potencial es una medida de la tendencia que tiene la

reacción de transcurrir de un estado de no-equilibrio a un estado de
equilibrio.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Determinar el potencial de un electrodo en su misma solución de iones.

Para abordar este objetivo se utilizaron los siguientes materiales, equipos y

reactivos, y se realizó de acuerdo al posterior esquema.
Materiales y Equipos.
- Solución de ZnSO4 1M
- Solución de CuSO4 1M
- Solución de FeSO4 1M
- Solución de AlCl3 1M
- Láminas (electrodo) de zinc, cobre, hierro y aluminio.
- Electrodo de referencia Calomel
- Multímetro.

1. Preparar la muestra: lijar y desengrasar.

2. Colocar 100 ml de ZnSO4, en un vaso precipitado de 250 ml, e
introducir el electrodo metálico de Zn.
3. Introducir el electrodo de referencia.
4. Conectar ambos electrodos al multímetro, al polo positivo la lámina
de Zn y el electrodo de referencia al polo negativo.
5. Registrar el potencial medido.
6. Repetir el procedimiento anterior para cada uno de los metales en su
solución respectiva.

Observar el potencial de corrosión del aluminio solución de NaCl

Se realiza el mismo esquema del anterior para formar la pila cambiando

para este la lámina por una de aluminio y sumergida en una solución de
NaCl al 3 %.

 Comparar el potencial experimental de una pila galvánica con el

potencial teórico.
Materiales y equipos
- Lámina de Zinc y de Cobre.
- Solución de ZnSO4 1M
- Solución de CuSO4 1M
- Puente Salino
- Multímetro

Esquema
Se realizó el siguiente esquema para medir el potencial de dicha pila, figura
3.

Figura 3. Representación de pila Daniels realizada en laboratorio.

RESULTADOS Y DISCUSIONES

Potenciales estándares de electrodos en una celda electrolítica

En la tabla 1, se muestran los potenciales experimentales que se obtuvieron

en la práctica, de cada electrodo metálico introducido en una solución de
sus propios iones. El electrodo de referencia utilizado fue un electrodo de
Calomel con 0,244 V.

Electrodo Metálico Eexp (V)

Cobre -0.073
Hierro -0.58
Aluminio -0.903
Zinc -1.13
Los valores presentados en la tabla 1 muestra el promedio de tres láminas
de cada material metálico sometidas a su respectiva solución para
determinar el potencial. Cabe resaltar que para el zinc se hicieron dos
mediciones y se tomó el promedio de ellas.

Los valores de potenciales obtenidos se convirtieron a potenciales de

hidrógeno con la finalidad de establecer comparación entre ellos, a través
de la fórmula:

𝐸° = 𝐸𝑀𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 + 𝐸𝐻2−𝐴𝑔/𝐴𝑔𝐶𝑙 [1]

Siendo 𝐸𝐻2−𝐴𝑔/𝐴𝑔𝐶𝑙 = 0.199 V

Electrodo Potenciales con Potenciales al Potenciales

Metálico electrodo de Hidrógeno (V) estándar de
Calomel (V) reducción
teóricos
Cobre -0.073 0.126 0.34
Hierro -0.58 -0.381 -0.41
Aluminio -0.903 -0.704 -1.66
Zinc -1.13 -0.931 -0.76

Comparando los valores obtenidos de potenciales de hidrogeno para cada

metal con los potenciales estándar de reducción teóricos, se aprecian
valores cercanos, sin embargo no son iguales debido a que las condiciones
en las que se realizó la medición no fueron estándares, ejemplo la
temperatura puede que no haya sido de 25 ºC. Además algunas de las
muestras no se encontraban con una buena superficie lisa y desengrasada,
lo que pudo influir en la medida obtenida.

En dichas reacciones el cátodo fue el electrodo de referencia, debido a que

todos los potenciales fueron negativos, por lo que en el ocurre la reducción.

Las reacciones involucradas fueron:

Catódica
2AgCl (s) + 2e - → 2Ag (s) + 2Cl -
Anódicas
Zn(s) + SO4 → 2Zn2+

Zn 2+ (aq) + 2e - → Zn (s) Eº

 Observar el potencial de corrosión experimental del aluminio en una

solución de NaCl al 3 %

El potencial de corrosión promedio del aluminio que se obtuvo a través del

multímetro fue de -0.7133 V con respecto al electrodo de Calomel, lo que
equivale a -0.5143 V en potencial de hidrógeno. La estabilización de la
medida llevó cierto tiempo. Cabe destacar que en la solución de NaCl el pH
es neutro, y por lo tanto el aluminio a este potencial se encuentra en la zona
de pasividad (Figura 4). Esto explica por qué el potencial medido es menor
al potencial estándar de hidrogeno del aluminio ya que, al estar en la zona
de pasividad, la corriente disminuye debido a la formación de productos de
corrosión pasivantes (alúmina).

Figura 4. Diagrama de Pourbaix para el aluminio con capa de Al 2O3 a 25

ºC. Valores de potencial frente a un electrodo normal de hidrógeno. [2]

 Comparación del potencial experimental de la celda galvánica con el

potencial teórico.
Al realizar el montaje mostrado en la figura 3, se obtuvo un potencial de la
pila, esta será comparada con el potencial teórico obtenido a través de los
cálculos pertinentes.

Potencial Experimental (V) 1.01

Cálculos
Pila formada por dos laminas metálicas, Cu y Zn, y de acuerdo a los
potenciales obtenidos se logra establecer las semi-reacciones involucradas
y establecer el ánodo y cátodo de la pila, siendo el Zinc más activo que el
Cobre, por lo tanto, el zinc se oxida y el cobre se reduce.

Semi-reacciones

Reacción Anódica
𝑍𝑛 → 𝑍𝑛2+ + 2𝑒 −
Reacción Catódica
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢

Usando la ecuación de Nernst:

0.0592
𝐸𝑍𝑛/𝑍𝑛2+ = 𝐸° − log 𝑄
2

0.0592 [𝑍𝑛2+ ]
𝐸 = 𝐸° − log
2 𝑎𝑍𝑛
0.0592
𝐸 = 𝐸° − log 1
2

𝐸 = 0.763 𝑉

0.0592 𝑎𝐶𝑢
𝐸𝐶𝑢2+/𝐶𝑢 = 𝐸° − log
2 [𝐶𝑢+2 ]

𝐸 = 0.337 𝑉

𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.763 𝑉 + 0.337 = 1.097 𝑉

El valor obtenido de forma experimental es prácticamente igual al teórico

lo que indica que todo se realizó de forma correcta.
CONCLUSIONES
Los potenciales estándares de reducción en la celda electrolítica para el
cobre, hierro, aluminio, y zinc, fueron de 0.126 V, -0.381 V, -0.704 V, -
0.931 V, respectivamente.

El potencial experimental de la pila Daniels fue de 1.1V, prácticamente

igual al valor teórico que es de 1,097 V.
El potencial de corrosión del aluminio en una solución de NaCl al 3%,
fue de -0.5143 V.

Referencias

[1] “Converting Potentials between different references electrodes”

Disponible en: https://ubcchemecar.wordpress.com/2015/07/04/converting-
potentials-between-different-reference-electrodes

[2] “Estudio del Aluminio frente a la corrosión” Disponible en:

https://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/6045/25Mtbp25de29.pdf?sequ
ence=2