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El efecto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa

S.-Y. Yoon un , S. -H Han segundo , S.-J. espinilla un , *


un Departamento de Ciencia de madera y papel, Universidad Nacional de Chungbuk, Cheongju 361-763, Corea del Sur
segundo Departamento de Recursos Genéticos Forestales, Instituto Coreano de Investigación Forestal, Suwon 441-350, Corea del Sur

información del artículo abstracto

Historia del artículo: En la hidrólisis ácida de la biomasa vegetal, los polisacáridos se convierten en monosacáridos, que es materia prima básica para BioRe fi Nery
Recibido el 13 de septiembre de 2013 para el proceso basado en la fermentación. Estos monosacáridos, sin embargo, no son estables en un medio de reacción ácida, y se
Recibido en forma 10 de enero de 2014
convierten en ácidos orgánicos a través de furanos. Impacto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa se investigó a
revisada
centrarse en la producción de monosacáridos con diferentes grados de pureza de celulosa. proceso de ácido sulfúrico concentrado en dos
29 aceptada de enero de 2014
pasos se aplicó a la biomasa para la conversión de monosacáridos. Cinética de la hidrólisis de la celulosa se analizó utilizando 1 espectroscopia
Disponible en línea xxx
H RMN. Superior temperatura de reacción en la hidrólisis secundaria causada degradación severa de los monosacáridos. En la reacción pura y
holocelulosa, además de la glucosa en medio de reacción ácido producido ácido fórmico y ácido levulínico. Sin embargo, la biomasa
palabras clave:
lignocelulósica genera mucho menos ácido fórmico y ácido levulínico en las mismas condiciones de reacción. Humin (o pseudo-lignina)
Acid hidrólisis de la
celulosa Xylan lignina también se forman por la condensación de la lignina y furanos a partir de monosacáridos en condiciones de reacción ácidas. Por lo tanto, los
inhibidores de la fermentación, furanos y ácido fórmico, se generaron en cantidades bajas por biomasa lignocelulósica que por deligni fi biomasa
ed tal como celulosa pura o de holocelulosa.
Ácido fórmico
1 H RMN

2014 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

1. Introducción reacción de condensación de la glucosa generada por la fotosíntesis. La biomasa lignocelulósica


compuesta de celulosa, hemicelulosas y lignina como componentes principales con una pequeña
Más de 400 mil años, fi re se ha utilizado como energía con biomasa lignocelulósica como cantidad de extractivos como componentes menores. La celulosa y la hemicelulosa se forman por
materia prima. La biomasa lignocelulósica se forma por la glucosa, que se convierte a partir de polimerización de monosacáridos con deshidratación y condensación reacción de glucosa u otros
dióxido de carbono y agua en clorofila en hoja de la planta de energía la luz solar. Desde la monosacáridos. La celulosa es homopolímero, compuesto de glucosa con segundo- vínculos
civilización, de cocción y de calentamiento han utilizado la madera como combustible sólido hasta su 1,4glucosidic. Pero, hemicelulosas están compuestos con diferentes monosacáridos. Respecto de la
sustitución por el carbón y productos de petróleo de base. Sin embargo, el calentamiento global y el madera, hemicelulosa principal es el glucomanano, que la columna vertebral es la glucosa y manosa
agotamiento de los crudos conducen a una mayor atracción en la energía renovable. con galactosa o ácido acético como cadenas laterales. En la madera dura, xilano es la hemicelulosa
principal, de vuelta principal se compone con xilosa con segundo- vinculación 1,4xylosici con ácido
acético y el ácido 4-O-methyglucuronic como cadenas laterales. La lignina es totalmente diferente
A pesar de que la energía renovable es una fuente de energía importante en muchos países, estructura química con phenypropanoid unidad de repetición con tres estructuras de red amorfos
menos del 15% de la energía primaria es suministrada por recursos renovables [1 mi 3] . El progreso dimensionales.
tecnológico y el calentamiento global han llevado a una mayor aplicación de las energías renovables
en el mundo moderno. Energía que no aumenta el dióxido de carbono en la atmósfera y puede ser
producido por continuamente se llama como la energía renovable. Geotérmica, eólica, mareomotriz,
biomasa y energía photovoltalic se clasifica fi ed como categoría de energía renovable.
La celulosa en la biomasa vegetal es una fortaleza-ejecutante fi bre en la estructura compuesta
de la pared celular junto con los otros principales componentes de la pared celular, hemicelulosas y
La biomasa es un importante recurso renovable que puede sustituir a la energía basada en lignina. La celulosa se despolimeriza por celulasas, que son producidos por los hongos de pudrición
petróleo y productos químicos [4 mi 6] . La celulosa es themost material orgánico abundante y se de madera y bacterias de la pudrición de la madera. Además, los ácidos pueden catalizar la
produce por deshidratación y despolimerización por reacción de hidrólisis. Las hemicelulosas, los polisacáridos heterogéneos en
plantas, se despolimerizan para galactosa, glucosa y manosa a partir de (galacto) glucomanano, y
xilosa a partir de glucuronoxilano. La lignina, otro componente principal de la biomasa vegetal, es

* Autor correspondiente. Tel .: þ 82 432612542; fax: þ 82 432 732 241.


Dirección de correo electrónico: soojshin@cbnu.ac.kr (S.-J. Shin).

http://dx.doi.org/10.1016/j.energy.2014.01.104
0360-5442 / 2014 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

Por favor citar este artículo en prensa como: Yoon SY, et al, el efecto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa, la energía (2014), http:. //
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compuesto de unidades de fenilpropanoides, que no pueden producir monosacáridos por hidrólisis. eliminación de ácido sulfúrico a partir de hidrolizados de ácido se aplicó por BlueFire Renovables y
grupo de recursos de Masada.
La conversión de biomasa lignocelulósica a monosacáridos es la etapa clave para la producción Monosacárido producido a partir de biomasa lignocelulósica se puede convertir en bioalcohol,
de combustible líquido a través de los procesos bioquímicos. Los monosacáridos hidrolizadas por las etanol o butanol basado en microorganismos de fermentación. Por Saccharomyces cerevisiae o Scheffersomyces
enzimas o ácidos se fermentan a alcohol, que puede ser utilizado como combustible para el stipitis ( ex conocido como stipitis Pichia) puede convertir monosacáridos a etanol. Butanol puede
transporte, en sustitución de la gasolina o el diesel en función de proceso adicional. estar formado por acetona mi

Para sacchari enzimática fi cación de la biomasa vegetal, pre-tratamiento adecuado es un paso butanol mi etanol fermentación por Clostridium acetobutylicum o
esencial para la mayor conversión de los polisacáridos a monosacáridos. Debido a las propiedades beijerinckii Clostridium. sacchari simultánea fi proceso de cationes y cofermentación mostró los
estructurales complejas de biomasa de la planta, sólo el 10 mi 20% de polisacáridos se convierte en mejores resultados para punto de consumo de energía con el reciclaje de agua para la producción
monosacáridos por celulasas comerciales sin pre-tratamiento [7] . pretratamientos descomposición de bioetanol a partir de material prima lignocelulósica [19] . En la producción de bioetanol a partir de
física y / o química de la estructura de la biomasa complejo, que permite celulasas para acceder al pasto varilla, la energía requerida como el uso de los recursos naturales, electricidad, combustibles
sustrato para hidrolizar. la eliminación de xilano [8,9] , Eliminación de lignina [10,11] O descristalización fósiles, y sirve de origen humano y los bienes era una cuarta parte del etanol producido [20] .
de celulosa [12,13] son los métodos para romper la estructura de la biomasa vegetal compleja. bioalcohol producido puede sustituir a la gasolina como combustible de transporte. Debido a mejores
características antidetonantes, el etanol tiene ventaja sobre la gasolina. Debido a etanol puede ser
mezclado con agua, mezclar con etanol en la gasolina dado lugar a corrosiones en los componentes
mecánicos realizados por cobre, latón o piezas de aluminio que contiene
A mayor temperatura, sulfúrico diluido o ácido clorhídrico pueden hidrolizar los polisacáridos a
monosacáridos. proceso de hidrólisis de ácido diluido necesita sólo unos pocos por ciento de ácido,
lo que resultó en proceso más fácil para el tratamiento ácido. A pH bajo y alta temperatura,
monosacáridos producidos no son estables, lo que dio lugar a la reacción adicional de ácido fórmico [21] . El otro problema a partir de etanol es que el etanol puede reaccionar con más caucho y esto
a través de intermedios de furano. provocar un atasco en la línea de combustible [22] . menciones se necesitan resoluciones técnicas
para la anterior para el reemplazo de la gasolina a etanol. Para biobutanol, miscibilidad con agua es
muy limitada y no hay reacción con el plomo metálico a mejores propiedades del combustible que el
proceso de hidrólisis ácido concentrado es un proceso de dos pasos; ácido concentrado etanol. Con la gasolina a la sustitución butanol, no hay ningún problema en el motor con el valor de
decrystallises celulosa a oligosacáridos menos cristalizadas seguido de temperatura de reacción octanaje lo suficientemente alta no [23,24] . El control cuidadoso de las condiciones de reacción es un
menos concentrada y más alto para la conversión de oligosacáridos decrystallised a monosacáridos [14,15] paso clave para BioRe basado hidrólisis ácido concentrado fi proceso Nery. El enfoque de este trabajo
. Históricamente, se concentró hidrólisis ácida de polisacáridos iniciadas en 1883with la invención de es la conversión de celulosa en glucosa mediante hidrólisis ácido sulfúrico concentrado con el
themethod para disolver y celulosa de algodón hidrolizan con ácido sulfúrico concentrado. El ácido rendimiento máximo de la glucosa y mínima formación de productos de degradación de glucosa se
sulfúrico concentrado interrumpe la estructura cristalina de la celulosa al interferir con los enlaces de centraron en la segunda hidrólisis ácida. Además, se investigó el impacto de xilano y la lignina en la
hidrógeno, lo descomponen a oligosacáridos. hidrólisis ácida de celulosa.

Ventajas de proceso de hidrólisis ácido concentrado son más altos de conversión de


polisacáridos a monosacáridos con formación mínima de subproductos de la reacción con un control 2. Materiales y métodos
cuidadoso de las condiciones de reacción, no hay limitaciones de recursos de la biomasa, y la larga
historia de ensayos comerciales. Principales desventajas de este proceso son mayores usos de los 2.1. materiales
ácidos que en el proceso de hidrólisis ácida y la sensibilidad diluido para el contenido de humedad de
las materias primas de biomasa. hidrólisis de ácido sulfúrico concentrado se aplicó en el Laboratorio celulosa de algodón se adquirió como forma de lámina, y se cortó y se molió a 40 mi 60 tamaño
de Investigación Regional del Norte en Peoria, Illinois en los EE.UU., en Bolzano en Italia, y en de malla. Avicel de celulosa fue la compra de Sigma mi Aldrich. biomasa del sauce ( Salix caprea) fue
Hokkaido en Japón durante o después de la Segunda Guerra Mundial. El factor clave en estos suministrado por Corea del Instituto de Investigación Forestal del Departamento de Recursos
procesos es una mezcla eficaz de la biomasa vegetal y ácido sulfúrico para mantener el mínimo uso Genéticos Forestales, Suwon, Corea del Sur como biomasa seca al aire. Preparación de la biomasa
de ácido sulfúrico. Para usemonosaccharides como rawmaterials industriales, la eliminación de ácido del sauce se detalló describe por Han et al. [4] . biomasa del sauce suministrado se cortó y se molió a
sulfúrico es esencial [dieciséis] . Para separar el ácido sulfúrico de la solución monosacárido, se aplicó menos de 20 de malla por molino de Willy.
la neutralización con hidróxido de calcio en los EE.UU. e Italia. En el método utilizado en Hokkaido,
ácido sulfúrico se eliminó mediante diálisis por difusión.

2.2. métodos

2.2.1. Análisis de la composición de la biomasa del sauce y celulosa Avicel


La separación de ácido a partir de hidrolizados de ácido es el uno de los grandes obstáculos en extractivos solubles en disolventes orgánicos y de agua caliente contenido extractivos solubles
la aplicación de la tecnología de hidrólisis ácida en producción en masa de etanol a partir de biomasa se analizaron basan en el National Renewable Energy Laboratory (NREL) Procedimiento Estados
lignocelulósica. La formación de sales insolubles [5] , Técnicas de eliminación o diálisis Unidos excepto que se usó acetona en lugar de disolventes de etanol-benceno ( http: //
cromatográficas se pueden aplicar [17,18] . anión sulfato puede formar la sal insoluble con cationes www.nrel.gov/biomass/analytical_procedures.html ). La acetona y de agua caliente de sauce de cabra
de calcio como yeso. Durante la formación del yeso, partes de monosacáridos son adsorbidos de la extraída se utilizaron para la determinación de lignina Klason y análisis de la composición de hidratos
superficie del yeso, lo que causó la pérdida de monosacharides después de solución de azúcar de carbono. contenido de lignina Klason se analizó por la composición de hidratos de carbono
recuperado. cromatografía de intercambio iónico se puede aplicar para la eliminación de ácido procedimiento pero NREL se analizó mediante hidrólisis ácida seguida de 1 espectroscopia H RMN [25]
sulfúrico a partir de hidrolizados ácidos. materiales de relleno de la columna son selectivos para .
aniones o cationes de unión en el eluyente en función de su estructura química. El ácido sulfúrico en
hidrolizados de ácido se puede separar por intercambio de aniones o resinas de intercambio de
cationes. aplicación comercial o de planta piloto de cromatografía de intercambio iónico para
2.2.2. Hidrólisis ácida
muestras de celulosa que contienen (70 mg, secado en horno) se hidrolizaron con ácido
sulfúrico 72% (0,8 ml) durante 1 h a 30ºC durante fi primero

Por favor citar este artículo en prensa como: Yoon SY, et al, el efecto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa, la energía (2014), http:. //
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la hidrólisis y los hydrolysedwere diluido a 4% acidwith 3,2 ml de óxido de deuterio (D 2 O) para la


segunda hidrólisis a diferentes temperaturas de reacción y tiempos. Las soluciones de hidrólisis se
enfriaron,
fi filtró a través de una fi papel de filtro, y la fracción líquida se utilizó para la determinación de glucosa,
5-hidroximetilfurfural (5-HMF), y ácido fórmico por 1 espectroscopía de RMN. Preparado fi hidrolizados
de filtró se pusieron en tubos de RMN sin ninguna neutralización o derivatización.

2.2.3. El análisis cuantitativo utilizando 1 espectroscopia H RMN


Ácido fi filtrados se analizaron por RMN Bruker AVANCE espectrómetro (500 MHz para protón).
Los datos de RMN fueron procesados ​por el software Topspin para resolver e integrar los picos de
RMN. regiones de pico de hidrógeno anoméricos (4.4 mi 5,4 ppm) en los espectros de RMN se han
integrado para análisis de la composición de hidratos de carbono. condiciones de operación de RMN
siguieron tal como se describe en la literatura [25] . Debido al intercambio de hidrógeno con los grupos
hidroxilo en monosacáridos, se formó HDO (agua reemplazado por un hidrógeno para deuterio) que
pudiera interferir con anomérico asignación de picos de hidrógeno, que se resolvió mediante el ajuste
de la acidez de la solución de análisis mediante la adición de ácido sulfúrico. El ácido fórmico y
5-HMF se analizaron mediante la integración de la región de pico de hidrógeno aromático [26,27] .
Spectra de protones en monosacáridos son muy complicados con valores de desplazamiento
químico similares en 1 análisis spectrophic H RMN. Sin embargo, anoméricos hidrógenos muestran
relativamente baja fi ELD desplazamientos químicos y separada en diferentes desplazamientos Figura 2. 1 espectro de H RMN de la glucosa degradada productos en Down fi región hidrógeno ELD.

químicos en diferentes monosacáridos, que permite el análisis cuantitativo de la composición de


monosacáridos por 1 espectroscopia H RMN. En Figura 1 , Espectro de RMN de anomérico de
una temperatura más alta con la concentración de ácido suave se utilizó en segunda etapa de
hidrógeno de glucosa se muestra como formas alfa y beta. L- Ramnosa se utilizó como estándar
hidrólisis ácida. Durante la segunda etapa de hidrólisis, una parte de glucosewas convierte en ácido
interno para el análisis cuantitativo de glucosa residual en medio ácido. En Figura 2 , Los espectros de
levulínico y ácido fórmico a través de 5-HMF.
RMN de ácido fórmico y 5-HMF aparece en la región de hidrógeno aromático. integración de los
picos de hidrógeno de 5-HMF, ácido fórmico, anoméricos picos de glucosa puede analizar
Los monosacáridos liberados y sus productos de reacción adicionales pueden ser separados y
cuantitativamente la conversión de celulosa en glucosa y la degradación de la glucosa.
se analizó cuantitativamente por cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) o cromatografía de
iones (IC) sin derivatización. Con derivatización a alditol forma de acetato, cromatografía de gases
(GC) se puede utilizar para la separación y el análisis cuantitativo. Desventajas de análisis
cromatográfico son el tiempo de análisis largo, purgando la columna, ajustando el pH para materiales
de embalaje columna, y el análisis cuantitativo con carreras de muestra estándar, o largas obras para
la derivatización (por GC).

3. Resultados y discusión
métodos de RMN se han utilizado para la composición química, la estereoquímica, y la cinética
mutarrotación de monosacáridos en el estado de solución para muchos años [28] . Los espectros de
3.1. El análisis cuantitativo de la hidrólisis ácida por 1 espectroscopia H RMN
RMN de monosacáridos desarrollado para la caracterización composicional de polisacáridos [29] .
Durante polisacárido a la conversión de monosacáridos, partes de monosacáridos reaccionan
además para generar ácido fórmico y ácido levulínico a través de compuestos de furano [30] . Los
En la hidrólisis ácida concentrada, celulosa se convirtió a oligómeros en fi etapa primera de la
desplazamientos químicos de los protones ácido levulínico son entre 2,0 y
hidrólisis, y los oligómeros se convierten en glucosa en segunda etapa de hidrólisis. Primera etapa de
hidrólisis se realizó a temperatura suave con alta concentración de ácido, y

2,8 ppm [30] , Que es bastante separados regiones de hidrógeno fromanomeric y aromáticas. Desde
5-HMF se convierte en ácido fórmico y ácido levulínico en cantidades iguales, el ácido fórmico se
analizó cuantitativamente para evaluar la conversión de 5-HMF en este trabajo.

Con este método de análisis cuantitativo, la conversión de fructosa a 5-HMF se analizó con éxito
[31] . En este trabajo, la celulosa en glucosa conversión con reacción secundaria de formación de
ácido fórmico y levulínico, furanos se analizaron cuantitativamente por 1 H RMN método
espectroscópico.

3.2. Análisis de la composición de sauce y alfa-celulosa

Planta de biomasa lignocelulósica se photosynthesised por el dióxido de carbono y agua con la


energía de la luz solar. forma original del producto es la glucosa, que polimeriza a la celulosa o se
convierte a otros monosacáridos tales como manosa, galactosa, arabinosa y xilosa por epimerización
y descarboxilación reacciones, que forman hemicelulosas. compuestos fenilpropanoides, que son los
bloques de construcción de la lignina, se forman a partir eritrosa y phosphoeneolpyruvate. biomasa
de madera blanda tiene glucomanano y lignina

Figura 1. 1 espectro de H RMN de la glucosa en la región de hidrógeno anomérico.

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como componentes principales, en comparación con la madera dura o plantas anuales que tienen de tendencia conduce a la formación de regiones cristalinas en cadenas de celulosa. Parte de celulosa
celulosa, xilano, y lignina como constituyentes principales. Durante la hidrólisis ácida de la biomasa no está altamente ordenó región, que llama regiones como amorfos. celulosa amorfa cerca de la
vegetal, celulosa, glucomanano, xilano, y lignina reaccionado por ácido. reacción principal de superficie se hidroliza fácilmente por hidrólisis ácida [33] . Estructura cristalina de micro fi haces de Bril
polisacáridos es la hidrólisis pero lignina se condensa por el ácido, que se puede separar por no pueden penetrar por hidrólisis ácida inmild ácido a temperatura elevada, lo que resultó en
nanocristales de celulosa. Holocelulosa (celulosa con hemicelulosas) o sauce de cabra (madera
fi proceso de filtración. dura) tiene una estructura más compleja que la celulosa de algodón puro, lo que hace de reacción
Debido a la complejidad en la química del componente de la biomasa de madera, más compleja en la hidrólisis de ácido sulfúrico concentrado de polisacáridos. Con la complejidad
composiciones químicas varían no sólo entre las diferentes especies de árboles, pero también estructural (regiones cristalinas y amorfas dentro de celulosa) y la estructura compleja de
dependen de los elementos morfológicos involucrados. Los extractos hidrófobos consisten lignocelulósicos (celulosa, hemicelulosa y lignina), la hidrólisis de celulosa en glucosa no es ruta de
principalmente de las grasas, las ceras, los terpenoides, y alcoholes alifáticos largos. Terpenoides, reacción simple y clara. Inestabilidad de monosacáridos formados por hidrólisis ácida en medio de
ácidos resínicos y esteroles se encuentran en los canales de resina presentes en las células de reacción hace que la reacción más complicado.
corcho y en los exudados patológicos de parte herida. La hemicelulosa principal en la madera dura
es O-acetil-4-O-metil-glucuronoxilano, variando dentro de la gama 15 mi 30%, dependiendo de la
especie de madera. Este xilano consiste en una segundo- RE- backbone xylopyronose con 1 2 4
vínculos. Aproximadamente siete grupos acetilo se adjuntan en el C-2 o C-3 posiciones por diez
unidades xilopiranosa. Además, un grupo de ácido 4-Omethylglucuronic está vinculada por 8 mi 20 Durante la hidrólisis ácida, la mayor parte de la celulosa se convierte en glucosa mediante
xilopiranosa unidades de cadena principal por una alfa-1 2 2-vinculación [32] . Los grupos acetilo en la hidrólisis catalizada por ácido en este trabajo. Sin embargo, la glucosa formada no es estable en
cadena principal xilopiranosa se hidrolizan a ácido acético en medios ácidos o alcalinos, y son la degrada acidicmediumand a ácido levulínico y ácido fórmico a través de 5-HMF. El tiempo de
fuente de ácido acético principal en hidrolizados ácidos [32] . reacción, temperatura, y concentración de ácido controlar la degradación de la glucosa a los ácidos
orgánicos.
La temperatura de reacción de segunda hidrólisis es la variable principal para la estabilidad de la
glucosa formada. En Fig. 3 , La mayoría de la glucosa era estable a 100 C pero parte de la glucosa se
convirtió en ácido fórmico y ácido levulínico a través de 5-HMF a 120 C (en Fig. 4 ). ácido fórmico
Las ligninas en la biomasa leñosa se polimerizan principalmente de tres monómeros llamados formado puede inhibir la acetona mi butanol mi etanol fermentación por C. acetobutylicum [ 34] .
monolignoles, a saber, alcohol p-cumaril, alcohol coniferílico, y alcohol sinapílico. La diferencia entre
estos tres monómeros es el número de grupos metoxi en la estructura de fenilpropanoides. alcohol
coniferílico tiene un grupo metoxi en la posición C-5, que es el principal componente de lignina en la Con diferentes materias primas de celulosa, la biomasa del sauce especialmente cabra,
madera blanda. alcohol sinapílico tiene dos grupos metoxi en la C-3 y C-5 posiciones, parte de los hidrólisis de la celulosa a glucosa tuvo un patrón diferente. estructura de la pared celular compleja
componentes principales en madera dura con alcohol conífera. alcohol P-cumaril no contiene grupos con xilano y lignina dificulta celulosa a oligosacáridos conversión, conduce a la formación de más
metoxi, que localizan principalmente en hierba. En el proceso de biosíntesis de la lignina, la posición glucosa al aumentar el tiempo de reacción (en Fig. 5 ) Como en sauce de cabra, que tiene de
del grupo metoxi no es el sitio activo en la polimerización de lignina. Por lo tanto, cuando hay menos celulosa, xilano, y lignina como los principales componentes de la biomasa. A mayor temperatura de
grupos metoxi contenidos en lignina de madera blanda, que es más condensado y tiene un peso reacción de segunda hidrólisis, la glucosa se convirtió a otros productos (ácido fórmico, ácido
molecular mayor que el de la madera dura. levulínico, y 5-HMF). productos de reacción de xilano pueden facilitar la degradación de la glucosa
(en Fig. 6 ). Debido a la inestabilidad de la glucosa en medio ácido, que forma parte de la glucosa se
degrada a ácido fórmico y ácido levulínico a través de ruta de la 5-HMF. En segundo temperatura de
reacción hidrólisis suave, formación de ácidos levulínico y fórmico fue de menos de 4% de glucosa.
La glucosa de sauce de cabra formó menos ácido fórmico que la celulosa pura o holocelulosa (en Fig.
En este trabajo, se investigó el impacto de xilano y la lignina en la hidrólisis de celulosa para un 7 y Fig. 8 ). En la hidrólisis ácida, xilano hidroliza a la xilosa más rápidamente que la hidrólisis de
mayor rendimiento de monosacáridos y menos formación de inhibidores de la fermentación. Sobre la celulosa en glucosa [26] . Esta tendencia fue más evidente en mayor temperatura de reacción de
base de análisis de la composición química, Avicel de celulosa constaba de celulosa y xilano como segunda reacción de hidrólisis (en Fig. 8 ). ácido Más fórmico se forma a partir de avicellulose
se muestra en tabla 1 . Composición química de sauce cabruno también aparece en tabla 1 . Al igual (celulosa y xilano) que la celulosa pura, que puede provenir de la aceleración de la degradación de la
que otros tipos de biomasa vegetal, sauce de cabra tiene celulosa, hemicelulosa y lignina como glucosa de los productos de hidrólisis de xilano.
componentes principales con otros extractivos como componentes menores ( tabla 1 ). Con estos
resultados, Avicel de celulosa es el modelo para holocelulosa (que es una celulosa mi

hemicelulosas complejo) y el sauce de cabra es el modelo de biomasa de madera dura, que contiene
celulosa, hemicelulosas y lignina. hemicelulosa principal en sauce de cabra es xilano, que es un
componente común de la biomasa de madera dura, en comparación con glucomanano como la
hemicelulosa principal en la biomasa de madera blanda.

3.3. Celulosa en glucosa hidrólisis

Debido a su estructura química y la conformación espacial, las cadenas de celulosa tienden a


agregarse a la estructura de alto orden. Esta

tabla 1
Composición química de la celulosa Avicell y sauce de cabra (unidad:%).

extractivos extractivos La lignina Celluose xilano


solubles solubles en agua

Acetona caliente

celulosa Avicell mi mi mi 85.0 15.0


Fig. 3. La conversión de celulosa en glucosa con diferente temperatura de reacción segunda hidrólisis.
sauce cabruno 0.8 11.4 18.3 51.0 18.5

Por favor citar este artículo en prensa como: Yoon SY, et al, el efecto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa, la energía (2014), http:. //
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Fig 4. La conversión de celulosa en ácido fórmico con diferente temperatura de reacción segunda hidrólisis.
Fig 7. La conversión de celulosa en ácido fórmico con diferente celulosa materia prima (temperatura de reacción de
segunda hidrólisis con 100 DO).

segundo hidrólisis se aumentó a 120 C, el aumento de tiempo de reacción dio lugar a una mayor
degradación de la glucosa a partir de celulosa, holocelulosa, y la biomasa de cabra de sauce.

Conversiones fromglucose a ácido fórmico y ácido levulínico a través de 5HMF o a partir de


xilosa a ácido fórmico a través de furfural se produce en medio ácido acuoso. El control cuidadoso de
las condiciones de reacción puede minimizar estas reacciones de conversión. Formación de ácido
fórmico fue de menos de 4% a 100 C temperatura segunda hidrólisis. Sin embargo, en segunda
temperatura de reacción de 120 C, la formación de ácido fórmico fue signi fi no puede y bastante
diferente con diferente pureza de celulosa (en Fig. 8 ). Más glucosa se degrada en holocelulosa y
cabra de sauce que la celulosa pura (en Fig. 6 ). Formación de ácido fórmico no era proporcional a la
glucosa degradada. Más del 25% de la glucosa se convierte en ácido fórmico en holocelulosa, que
era bastante más alta que la conversión de 15% de glucosa a ácido fórmico en celulosa pura (en Fig
8 ). Sin embargo, la lignina en sauce de cabra evita la formación de ácido levulínico y ácido fórmico.
Como se muestra en Fig 9 , Parte de la glucosa o 5-HMF se puede convertir en huminas y estas

Fig 5. Different responden a hidrólisis ácida con diferente celulosa materia prima (temperatura de reacción de segunda reacciones se facilita por la presencia de lignina [35,36] .
hidrólisis con 100 DO).

Se investigó Impacto de la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa. La presencia de lignina en


sauce de cabra ralentizó la hidrólisis ácida de la celulosa por el contenido de ácido (en Fig. 5 ). En
celulosa y holocelulosa, el aumento de segundo tiempo de reacción de hidrólisis llevado a más
4. Conclusiones
degradación de la glucosa producida. Sin embargo, en la biomasa de cabra sauce, conversión
incompleta de la celulosa a oligosacáridos condujo a un aumento de la concentración de glucosa con
El efecto de la segunda condición de reacción de hidrólisis en ácido sulfúrico concentrado a la
el aumento de segundo tiempo de reacción de hidrólisis en segunda hidrólisis. Parte de
celulosa en glucosa conversión se investigó para centrarse en la temperatura de reacción y el
oligosacáridos incompletamente convertidos se convierte en glucosa en el aumento de tiempo de
tiempo. Además, el efecto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa se
reacción en la segunda etapa de hidrólisis. Cuando la temperatura de reacción de
investigó para centrarse en la producción de monosacáridos con

Fig 6. Different responden a hidrólisis ácida con diferente celulosa materia prima (temperatura de reacción de segunda Fig 8. La conversión de celulosa en ácido fórmico con diferente celulosa materia prima (temperatura de reacción de
hidrólisis con 120 DO). segunda hidrólisis con 120 DO).

Por favor citar este artículo en prensa como: Yoon SY, et al, el efecto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa, la energía (2014), http:. //
dx.doi.org/10.1016/j.energy.2014.01.104
6 S.-Y. Yoon et al. / Xxx Energy (2014) 1 mi 6

Fig 9. La degradación de la glucosa a ácido levulínico y fórmico.

diferentes grados de pureza de celulosa y la formación de posibles inhibidores de la fermentación. [13] Rollin JA, Zhu Z, Sathitsuksanoh N, Zhang YHP. El aumento de la celulosa, accessible
bilidad es más importante que la eliminación de la lignina: una comparación de fraccionamiento lignocelulosa a
base de disolvente de la celulosa y sumergirse en amoniaco acuoso. Biotechnol Bioeng 2011; 108 (1): 22 mi 30 .
Superior temperatura de reacción en segunda hidrólisis causó la degradación severa de
monosacáridos formados en la gama de 100 mi 120 gama C. Para el máximo rendimiento de glucosa, [14] Shin SJ, Parque JM, Cho DH, Kim YH, Cho NS. características de hidrólisis de ácido de
álamo amarillo para alta concentración de la producción monosacáridos. J coreana madera Technol Sci 2009;
temperatura de reacción de segunda hidrólisis debe mantener en 100 C para impedir la degradación
37: 578 mi 84 .
de la glucosa a los ácidos orgánicos a través de furanos. [15] Iranmahboob J, Nadim F, Monemi S. Optimización de la hidrólisis ácida: un paso crítico
para la producción de etanol a partir de virutas de madera mezcladas. Biomasa bioenergía 2002; 22 (5): 401 mi 4 .

En puro y holocelulosa (celulosa y xilano), más ácido fórmico fue formado por la reacción
[dieciséis] Baltz RA, Burcham AF, Sitton OC, NL libro. El reciclado del ácido sulfúrico y
adicional de la glucosa en medio de reacción ácido a ácido fórmico y ácido levulínico a 120 C. Sin
xilosa en la prehidrólisis de rastrojo de maíz. Energy 1982; 7 (3): 259 mi sesenta y cinco .
embargo, la biomasa lignocelulósica (sauce de cabra, que contenía celulosa, xilano y lignina) formó [17] Sridhar P, Subramaniam G. Recuperación de ácido de intercambio catiónico

mucho menos ácido fórmico y el ácido levulínico en la misma condición de reacción. Por lo tanto, resina de regeneración de residuos por diálisis de difusión. J Membr Sci 1989; 45 (3): 273 mi 80 .

inhibidores de la fermentación, furanos y ácido fórmico, se generaron menos por biomasa


[18] Jeong J, kimm-S, Kim BS, Kim SK, KimW-B, Lee JC. La recuperación de H 2 ASI QUE 4 de
lignocelulósica que deligni fi biomasa ed (celulosa Avicell) o celulosa pura. desperdiciar solución de ácido por el método de diálisis por difusión. J Hazard Mater 2005; 124: 203 mi 5 .

[19] Alzate CAC, Toro OJS. El análisis del consumo de energía de los integrada Florida owsheets
para la producción de etanol combustible a partir de biomasa lignocelulósica. Energía 2006; 31 (13): 2447 mi 59 .

Expresiones de gratitud [20] Felix E, Tilley DR. integrada de energía, medio ambiente y fi análisis financiero
de la producción de etanol a partir de switchgrass celulósico. Energy 2009; 34 (4): 410 mi 36 .

Esta investigación fue apoyada por el Programa Básico de Investigación de Ciencias a través de [21] Yuksel F, Yuksel B. El uso de etanol mi mezcla de gasolina como combustible en un motor SI.
la Fundación Nacional de Investigación de Corea (NRF), financiado por el Ministerio de Educación Renovar Energía 2004; 29 (7): 1181 mi 91 .
[22] Mack JH, Aceves SM, Dibble RW. Demostrando uso directo de etanol húmedo en una
(2013R1A1A2004658).
homogénea de encendido por compresión de carga (HCCI) del motor. Energy 2009; 34 (6): 782 mi 7 .

referencias [23] ef conversión Irimescu A. Combustible fi eficiencia de un motor de inyección puerto alimentado con
gasolina mi mezclas de isobutanol. Energía 2011; 36: 3030 mi 5 .

[1] Lund H. estrategias de energía renovable para el desarrollo sostenible. Energía [24] LS Tran, Sirjean B, Glaude PA, Rournet R, Battin-Leclerc B. Progreso en detallado
modelado cinético de la combustión de los componentes oxigenados de los biocombustibles. Energía 2012; 43: 4 mi
2007; 32: 912 mi 9 .
[2] Olabi AG. Devolvement en la energía sostenible y la protección del medio ambiente. 18 .

Energía 2012; 39 (1): 2 mi 5 . [25] SJ Shin, Cho NS. Los factores de conversión para el análisis de carbohidratos por hidrólisis

[3] Olabi AG. La tercera conferencia internacional sobre energía sostenible y bientes y 1 espectroscopía H-RMN. Celulosa 2008; 15: 255 mi 60 .

ronmental protección SEEP 2009, editor de ráfagas ' s introducción. Energía 2010; 35 (12): 4508 mi 9 . [26] SJ Shin. El análisis cuantitativo de los productos de reacción a partir de glucosa y xilosa en
medio acuoso ácido por el método espectroscópico de 1H-NMR. J Kor madera Sci Technol 2013; 41 (4): 287 mi

[4] Han SH, Cho DH, Kim YH, Shin SJ. la producción de biobutanol con 2 años de edad 92 .

biomasa del sauce por hidrólisis ácida y ABE (acetona mi butanol mi etanol) de fermentación. Energía; 2013: 13 mi [27] SJ angyal. La composición de azúcares reductores en la solución. adv Carbohydr

7. Chem Biochem 1984; 42: 15 mi 68 .

[5] Cho DH, Shin SJ, Bae Y, Parque C, Kim YH. la producción de etanol a partir mejorada [28] Kiemle DJ, Stipanovic A, Mayo KE. métodos de RMN de protón en el composicional

amarillo desacetilada hidrolizado ácido álamo por stipitis Pichia. Bioresour Technol 2010; 101: 4947 mi 51 . caracterización de polisacáridos. En: Gatenholm Tenenkanen M, editor. Las hemicelulosas: la ciencia y la
tecnología. Washington, DC: Oxford University Press; 2002. pp. 122 mi 39 .

[6] Ojeda K, E Sánchez, V. Kafarov la producción de etanol a partir Sostenible lignocelulósico


biomasa celulósica mi aplicación del análisis de exergía. Energía 2011; 36: 2119 mi 28 . [29] Girisuta B, Janssen LPBM, Heeres HJ. Un estudio cinético de la descomposición de

[7] Shin SJ, Han SH, Parque JM, Cho NS. Los monosacáridos de cáñamo industrial 5-hydroxymethylfufural en ácido levulínico. Chem Verde 2006; 8: 701 mi 9 .

( canabis sativa L.) pretratamiento núcleo leñoso con el tratamiento de remojo de hidróxido de amonio seguido [30] Yang L, Yang N, Pang H, Liao B. Producción de ácido levulínico a partir del bagazo y

de sacchari enzimáticas fi catión. J Corea TAPPI 2009; 41 (5): 15 mi 9 . paja de arroz por licuefacción en presencia de ácido de hidrocloruro. Clean 2008; 36 (2): 158 mi 63 .

[8] Kabel MA, Bos G, Zeevalking J, Voragen AGJ, Schols HA. Efecto del pretratamiento [31] Sim J, Shin SJ. El análisis cuantitativo de 5-HMF producido a partir de fructosa. J Corea

la gravedad de la solubilidad de xilano y la descomposición enzimática de la celulosa restante de la paja de TAPPI 2013; 45 (1): 27 mi 34 .

trigo. Technol Bioresour 2007; 98 (10): 2034 mi 42 . [32] la química Sjostrom E. Wood. 2ª ed. San Diego: Academic Press; 1993 . [33] Zhao H, Kwak JH, Zhang ZC, Brown

[9] Torget R, Walter P, Himmel M, el pretratamiento Grohmann K. Diluir-ácido de maíz HM, Arey BW, Holladay JE. El estudio de CEL

residuos y cultivos leñosos de rotación corta. Appl Biochem Biotechnol 1991; 2829: 75 mi 86 . lulose fi estructura ber por SEM, XRD, RMN y de hidrólisis ácida. Carbohydr Polymer 2007; 68 (2): 235 mi 41 .

[10] Selig MJ, Vinzant TB, Himmel ME, Decker SR. El efecto de la eliminación de lignina por [34] Cho DH, Shin SJ, Kim YH. Efectos del ácido acético y fórmico sobre la producción ABE

alcalina pretratamiento de peróxido en la susceptibilidad de la planta del maíz Puri fi celulolítica ed y enzimas por Clostridium acetobutylicum y beijerinckii Clostridium. Biotechnol Bioprocess Eng 2012; 17: 270 mi 5 .

xilanolíticas. Appl Biochem Biotechnol 2009; 155: 397 mi 406 .


[35] Patil SKP, Lund CRF. Formación y crecimiento de huminas través de la adición aldólica y

[11] Martin C, Klinke HB, Thomsen AB. Oxidación húmeda como un método de pretratamiento condensación durante la conversión catalizada por ácido de 5-hidroximetil-furfural. Energy Fuels 2011; 25:

para mejorar la convertibilidad enzimática de bagazo de caña de azúcar. Enzyme Microb Technol 2007; 40 (3): 4745 mi 55 .

426 mi 32 . [36] van Zandvoort I, Wang Y, Rasrendra CB, van Eck ERH, Bruijnincx PCA,
Heeres H, et al. Formación, estructura molecular, y la morfología de huminas en la conversión de biomasa: en Florida influencia
[12] Katinonkul W, Lee JS, Ha SH, Parque JY. Mejora de la digestibilidad enzimática
de las condiciones de la materia prima y de procesamiento. Chem Sus Chem 2013; 6: 1745 mi 58 .
de aceite de palma fruta manojo vacío por el pretratamiento líquido iónico. Energía 2012; 47 (1): 11 mi 6 .

Por favor citar este artículo en prensa como: Yoon SY, et al, el efecto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa, la energía (2014), http:. //
dx.doi.org/10.1016/j.energy.2014.01.104