INGENIERÍA QUÍMICA

Facultad de Ingeniería

Universidad Nacional de San Juan

Documento de Cátedra

INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS II

REACCIONES HETEROGÉNEAS

FLUIDO – FLUIDO

MG. ING. HUGO SOÉ SILVA

ING. NORA DOLORES MARTÍNEZ

~ 2017 ~
IRQ II -2-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

ÍNDICE

I- INTRODUCCIÓN 3

II- LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD DE REACCIÓN 5

II-1 TRANSPORTE DE MATERIA SIN REACCIÓN QUÍMICA 7

CASOS ESPECIALES 10

II-2 TRANSPORTE DE MATERIA CON REACCIÓN QUÍMICA 11

II-3 REGÍMENES CINÉTICOS 13

II.3.1. REACCIONES DE PRIMER O PSEUDOPRIMER ORDEN 14

II.3.2. REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN 21

II-4 CONSIDERACIONES FINALES 26

III- DISEÑO DE REACTORES 27

III-1 DISEÑO DE TORRE SIN REACCIÓN QUÍMICA 30

III-2 DISEÑO DE TORRE CON REACCIÓN QUÍMICA 34

BIBLIOGRAFÍA 36

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I- INTRODUCCIÓN

Los sistemas de reacción donde uno de los reactantes se encuentra en fase gaseosa y el otro en fase
líquida, o entre dos fases líquidas inmiscibles, aparecen cuando:
 El producto de la reacción es un material deseado. Estas reacciones aparecen en todas las áreas
de la industria química, especialmente en la síntesis orgánica. Un ejemplo de reacción Líquido-
Líquido es la nitración del benceno (líquido) con una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico
(líquido) para formar los derivados nitrados (nitrobenceno, dinitrobenceno o trinitrobenceno).
La cloración del benceno (líquido) con cloro (gas) es ejemplo de un sistema de reacción Líquido-
Gas.
La síntesis de la amida sódica (sólido) a partir de la reacción entre amoníaco (gas) y sodio (líqui-
do), es un ejemplo de sistemas de reacción Líquido-Gas en el campo de la química inorgánica.
 Se quiere eliminar un compuesto no deseado presente en la fase gaseosa (contaminante). La
absorción de un soluto de la fase gas, por la reacción con un compuesto adecuado disuelto en
agua es un ejemplo de lo mencionado.
 Se desea una distribución de productos sensiblemente mejorada respecto a aquélla que se pue-
de obtener a partir de un sistema de reacción en una sola fase.
Los factores a tener en cuenta para dimensionar las unidades donde se llevará a cabo una reacción
heterogénea fluido-fluido son:
 Expresión de la velocidad global. Debe tener en cuenta los procesos de transporte de materia
(para que se pongan en contacto los reactantes que se encuentran en fases diferentes) y su
combinación con la cinética de la reacción.
 Solubilidad de equilibrio. La solubilidad de los reactantes limitará su transporte de una fase a la
otra, por lo que determinará si la reacción tiene lugar en una fase o en ambas.
 Tipo de contacto. Hay una variedad de alternativas de cómo poner en contacto ambas fases,
aunque sólo alguna de ellas son usadas a escala industrial. En los sistemas de reacción Gas-
Líquido, predominan los esquemas de contacto semicontinuo y en contracorriente. En los siste-
mas Líquido-Líquido son frecuentes los tanques agitados (mezcladores sedimentadores) y los
sistemas discontinuos, además de los contactos en contracorriente y co-corriente.
En la Tabla I se listan los procesos que tienen importancia industrial de reacciones fluido – fluido.

Tabla I. Reacciones fluido – fluido de importancia industrial.

Absorción de SO3 en acido sulfúrico diluido

Absorción de NO2 en acido nítrico diluido
Absorción de gases ácidos
Eliminación de CO2 y H2S por absorción en disoluciones
alcalinas
GAS – LÍQUIDO

Oxidación de parafinas a ácidos

Oxidación de compuestos
orgánicos con oxigeno o aire
Oxidación de p-xileno a ácido tereftálico
Oxidación de ciclohexano a ciclohexanona
Oxidación de ciclohexano a acido adípico
Oxidación de tolueno a acido benzoico
Oxidación de acetaldehído a acido acético
Oxidación a etileno a acetaldehído
Oxidación de cumeno a hidroperóxido de cumeno

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Cloración de dodecano
Cloración de benceno a clorobenceno
Cloración
Cloración de tolueno a clorotolueno
Cloración de etileno a cloroetileno

Hidrogenación de compuestos aromáticos

Hidrogenación de compues- Hidrogenación de olefinas
tos orgánicos Hidrogenación de esteres a ácidos grasos
Hidrogenación de aldehídos insaturados

Halogenaciones (HBr; HCl) a halogenuros de alquilo

Halogenaciones Halogenación(HBr) de olefinas a bromuros de alquilo
Halogenación (HCl) de vinilacetileno a cloropreno
GAS – LÍQUIDO

Absorción de CS2 en disolución acuosa de aminas para

Otras reacciones
obtención de ditiocarbamatos
Absorción de isobutileno en acido sulfúrico
Absorción de butenos en acido sulfúrico para la obtención
de butanoles secundarios
Absorción de butadieno con compuestos cuprosos
Absorción de acetileno en disoluciones Cl-Cu para la ob-
tención de vinilacetileno
Sulfatación de alcoholes con SO3
Polimerización de olefinas en disolventes orgánicos
Absorción de etileno en ClS para la obtención de dicloro-
dietilsulfuro
Absorción de CO2 en disolución de cal o sulfuro de Ba para
la obtención de CaCO3 o BaCO3
Oxidación de CuCl (aq.) a CuCl2, oxicloruro de Cu

Hidrólisis y/o saponificación de ésteres

LÍQUIDO –
LÍQUIDO

Alquilación de compuestos orgánicos

Sulfonación y nitración de aromáticos
Extracción de metales a partir de soluciones acuosas

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II- LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD DE REACCIÓN

Como en todos los sistemas de reacciones heterogéneas, la expresión de la Ley de Velocidad de Re-
acción es bastante más compleja que para sistemas homogéneos. Esto es así porque debe incluir
todos los procesos de transporte de masa que se llevan a cabo y que son necesarios para que la reac-
ción se produzca. En aras de conseguir el objetivo de este curso, se harán algunas consideraciones
que sirven para simplificar el análisis matemático y dejar bien aprehendido el núcleo conceptual del
diseño para este tipo de reacciones.
En este documento se analizará con cierto detalle sistemas de reacción Gas-Líquido (G/L), aunque las
conclusiones son válidas para sistemas de reacción Líquido-Líquido (L/L). Se considerará que el com-
puesto en fase gaseosa que participa de la reacción química es soluble en fase líquida, pero el reac-
tante en fase líquida es insoluble en fase gaseosa por lo que, para que ocurra la reacción, el compo-
nente gaseoso debe transportarse hasta la fase líquida donde se llevará a cabo íntegramente la reac-
ción química.
En la expresión de la velocidad global del proceso deberá tenerse en cuenta el transporte de materia
del componente de interés desde el seno de la fase gaseosa a través de la película hasta la interfase y
el transporte de materia y reacción química de los reactantes en fase líquida, ya sea, en la película,
en el seno del líquido o en ambos, como se analizará con detenimiento más adelante.
Como en cualquier ocasión en que se cuantifica un flujo (cantidad de movimiento, calor, materia,
cargas eléctricas, etc.), la expresión matemática que lo evalúa está estructurada en la forma de un
cociente entre una fuerza impulsora y un término de resistencia.

𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜𝑟𝑎
𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠 = (1)
𝑅𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑎𝑙 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑒

En el caso del transporte de masa entre dos fases fluidas la ecuación anterior toma la forma:

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑛 = 𝐾𝛥𝐶 (2)

En la expresión anterior la fuerza impulsora ΔC es un gradiente de concentración (o presión parcial)

del compuesto que se transporta. El parámetro K representa el coeficiente global de reacción, en el
cual se incluyen los coeficientes individuales correspondientes a todos los procesos que ocurren, esto
es, transportes en fases gaseosa y líquida y reacción química. K es la inversa de la resistencia del pro-
ceso. Debido a que la magnitud relativa de estas resistencias puede variar entre límites amplios, el
coeficiente global toma diferentes formas para cada caso, según los procesos individuales se produz-
can en serie o en paralelo.
Algunas observaciones son pertinentes y se detallan a continuación:
 La resistencia al transporte de materia en fase gaseosa depende únicamente de la facilidad con
que el reactante atraviesa la película gaseosa hasta llegar a la interfase. No depende de lo que
ocurre en fase líquida.
 La velocidad a que ocurre el proceso de transporte de materia con reacción química en la pelícu-
la líquida sí depende de la velocidad relativa a que ocurre la transferencia de materia de los
reactantes con respecto a la velocidad de reacción. Esto da origen a diferentes regímenes ciné-
ticos que es necesario determinar para caso en particular, para incluir el término de resistencia
en la fase líquida (película y seno) en la expresión.

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 La velocidad de cada etapa del proceso global puede estar referida a bases diferentes (la veloci-
dad de transporte de materia a la unidad de superficie de interfase, la cinética de la reacción
química a la unidad de volumen de reacción, etc.), por lo que, cuando estas etapas están consi-
deradas en la velocidad del proceso global (transporte de materia con reacción química), deben
estar referidas a una base común.
Se considerará un sistema de reacción del tipo:

Presente en el gas,
Presente en el líquido pero
soluble en el liquido
no se transfiere a fase gas

𝐴 𝑔𝑎𝑠 + 𝑏𝐵 𝑙í𝑞 → 𝑅 𝑙í𝑞−𝑠ó𝑙−𝑔𝑎𝑠 (3)

La reacción sólo se produce en

fase líquida (interfase y/o seno)

Se considerará como expresión de la velocidad de reacción química propiamente dicha a la siguiente

expresión, correspondiente a una reacción de segundo orden:

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 (4)

Las velocidades de transporte o la cinética química no tienen siempre la misma base de cálculo. Para
sortear este inconveniente se define una serie de parámetros que ayudan a ordenar dicha base. Ellos
son:

𝑆𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐 𝑖𝑒 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑆
Área interfacial: 𝑎= =
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑉𝑅

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎

Fracción de fase líquida: 𝑓𝐿 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠

Fracción de fase gas: 𝑓𝐺 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟

La velocidad de reacción puede escribirse de formas diferentes:

1 𝑑𝑁 𝐴
Por unidad de volumen de reactor: (−𝑟𝐴´´´´ ) = − 𝑉 𝑑𝑡
𝑅

1 𝑑𝑁 𝐴
Por unidad de volumen de fase líquida: −𝑟𝐴 = − 𝑉𝐿 𝑑𝑡

1 𝑑𝑁 𝐴
Por unidad de área interfacial: −𝑟𝐴´´ = −
𝑆 𝑑𝑡

Estas velocidades están relacionadas por:

(−𝑟𝐴´´´´ ) 𝑉𝑅 = −𝑟𝐴 𝑉𝐿 = −𝑟𝐴´´ 𝑆 𝑜 −𝑟𝐴´´´´ = 𝑓𝐿 −𝑟𝐴 = 𝑎 −𝑟𝐴´´

Para cuantificar la importancia de la reacción química en los sistemas de reacción Fluido-Fluido, se

compara el flujo de materia del componente A cuando existe reacción química respecto al flujo
cuando sólo ocurre transporte de A.

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II-1 TRANSPORTE DE MATERIA SIN REACCIÓN QUÍMICA

La teoría de la doble capa de Lewis y Whitman sirve ajustadamente como modelo para representar
matemáticamente este tipo de sistemas. Dicha teoría utiliza el modelo propuesto por Nernst para
cada lado de la interfase, suponiendo la existencia de una película estática o en flujo laminar que
ofrece toda la resistencia al transporte de materia, mientras que en el seno de cada fase existe turbu-
lencia suficiente para considerarlo en mezclado perfecto (composición homogénea). Además, supone
que en la interfase propiamente dicha, se cumplen condiciones de equilibrio entre fases. De acuerdo
con esta teoría, el transporte de materia en las películas gaseosa y líquida a uno y otro lado de la
interfase, estará caracterizado por la difusividad molecular del componente A, definida de la Ley de
difusión de Fick.
En forma general, el perfil de composición en la doble capa puede representase según el esquema
dado en la Figura 1.

Fase gaseosa Fase líquida

pAG xG xL

CAi

pAi CAL

dx

Interfase gas – líquido

Figura 1. Perfil de composición del componente A según la teoría de Lewis y Whitman.

El perfil de concentración del compuesto A a través de la película gaseosa se obtiene a partir del ba-
lance de materia a través de un elemento de espesor dx:

𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝐴 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

=
𝑎𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑛 𝑥 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑛 𝑥 + 𝑑𝑥

𝑚𝑜𝑙
−𝑟𝐴´´ = −𝑟𝐴´´ (5)
𝑥 𝑥+𝑑𝑥 𝑐𝑚2 𝑠

𝐷𝐴𝐺 𝑑𝑝𝐴 𝐷𝐴𝐺 𝑑𝑝𝐴

− =− (6)
𝑅𝑇 𝑑𝑥 𝑥 𝑅𝑇 𝑑𝑥 𝑥+𝑑𝑥

Donde
𝐷𝐴𝐺 : Difusividad de A en la película gaseosa.
𝑝𝐴 : Presión parcial de A en el interior de la película gaseosa.
𝑅: Constante universal de los gases ideales.

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𝑇: Temperatura de la fase gas.

La expresión (6) queda:
𝑑2 𝑝𝐴
=0 7
𝑑𝑥 2

𝑐𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑙í𝑚𝑖𝑡𝑒𝑠: 𝑝𝐴 = 𝑝𝐴𝐺 𝑒𝑛 𝑥 = 0 𝑦 𝑝𝐴 = 𝑝𝐴𝑖 𝑒𝑛 𝑥 = 𝑥𝐺

Donde:
𝑝𝐴𝐺 : Presión parcial de A en el seno de la fase gas.
𝑝𝐴𝑖 : Presión parcial de A en la interfase gas-líquido.
𝑥𝐺 : Espesor de la película gaseosa.
La ecuación (7) es un caso particular de la Segunda Ley de Fick, para sistemas en estado estacionario.
Se la conoce como Ecuación de Laplace. La solución de esta ecuación diferencial, de acuerdo con las
condiciones de contorno indicadas, es:

1 𝑝𝐴𝑖 − 𝑝𝐴𝐺
−𝑟𝐴´´ = − 𝐷𝐴𝐺 (8)
𝑅𝑇 𝑥𝐺

Esto significa que el perfil de concentración (o presión parcial de A) en la película gaseosa es lineal. La
ecuación (8) puede ponerse como:

−𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝐺 ∆𝑝𝐴 = 𝑘𝐴𝐺 (𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴𝑖 ) (9)

Donde 𝑘𝐴𝐺 es el coeficiente individual de transferencia convectiva de A en la interfase del lado del
gas.
Las ecuaciones del balance de materia para el transporte de A en fase líquida a través de la película
estanca son similares a las desarrolladas anteriormente. Teniendo en cuenta la ecuación (5):

𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
−𝐷𝐴𝐿 = −𝐷𝐴𝐿 (10)
𝑑𝑥 𝑥 𝑑𝑥 𝑥+𝑑𝑥

𝑑2 𝐶𝐴
=0 (11)
𝑑𝑥 2

𝑐𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑙í𝑚𝑖𝑡𝑒𝑠: 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑒𝑛 𝑥 = 0 𝑦 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝐿 𝑒𝑛 𝑥 = 𝑥0

Donde:
𝐷𝐴𝐿 : Difusividad de A en la película líquida.
𝐶𝐴𝑖 : Concentración de A en la interfase gas-líquido.
𝐶𝐴𝐿 : Concentración de A en el seno de la fase líquida.
𝑥0 : Espesor de película estanca en fase líquida.
La solución de la ecuación diferencial (3), de acuerdo con las condiciones de contorno indicadas, es:
𝐶𝐴𝐿 − 𝐶𝐴𝑖
−𝑟𝐴´´ = − 𝐷𝐴𝐿 (12)
𝑥0

Esto es: −𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝐿 ∆𝐶𝐴 = 𝑘𝐴𝐿 (𝐶𝐴𝑖 − 𝐶𝐴𝐿 ) (13)

Donde 𝑘𝐴𝐿 es el coeficiente individual de transferencia convectiva de A en la interfase del lado del
líquido.

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Al igual que en el caso del gas, en la película líquida la concentración de A disminuye linealmente. En
la Figura 2 se presenta el perfil de concentración cuando no hay reacción química.
Fase gaseosa Fase líquida

xG x0
pAG

CAi

pAi
CAL

Figura 2. Perfil de composición del componente A para transporte de materia.

Cuando los procesos están en serie y el sistema está en estado estacionario, la densidad de flujo de
masa del lado del gas es igual a la del líquido, esto es, las velocidades de transporte se igualan. Te-
niendo en cuenta, además, que en la interfase se cumple la Ley de Henry se obtiene el siguiente sis-
tema de ecuaciones:
−𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝐺 (𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴𝑖 ) (9)

−𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝐿 (𝐶𝐴𝑖 − 𝐶𝐴𝐿 ) (14)

𝑝𝐴𝑖 = 𝐻 𝐶𝐴𝑖 (15)

En la ecuación (15), 𝐻 es la constante de la Ley de Henry o Coeficiente de partición, parámetro que

depende exclusivamente de la temperatura del sistema.
Si bien la velocidad de transporte de materia puede evaluarse a partir de cualquiera de las ecuacio-
nes (9) o (14), en ellos aparecen los valores de concentración (o presión parcial) del compuesto A en
la interfase. Para poder hacer el cálculo de la velocidad de transporte en función de las propiedades
medidas en el seno de las fases gas y líquida, se debe colocar los valores de las concentraciones (o
presiones parciales) en la interfase en función de los que corresponden al seno de cada fase. La ex-
presión resultante para la velocidad de transporte de A es:

(𝑝𝐴𝐺 − 𝐶𝐴𝐿 𝐻)
−𝑟𝐴´´ = = 𝐾𝐴𝐺 (𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴∗ ) (16)
1 𝐻
+
𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿

Donde: 𝑝𝐴∗ = 𝐶𝐴𝐿 𝐻 (17)

1 1 𝐻
= + (18)
𝐾𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿

En las expresiones anteriores:

(𝑝𝐴𝐺 − 𝐶𝐴𝐿 𝐻): Es la fuerza impulsora
1 𝐾𝐴𝐺 : Es la resistencia global al transporte de A desde el seno de la fase gas al seno de la fase
líquida.

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1 𝑘𝐴𝐺 : Es la resistencia de la película gaseosa al transporte de A desde el seno de la fase gas a la

interfase.
𝐻 𝑘𝐴𝐿 : Es la resistencia de la película líquida al transporte de A desde la interfase al seno de la fa-
se líquida.
Del mismo modo y a partir de las ecuaciones (9), (14) y (15), se puede obtener la velocidad del proce-
so en función del líquido:
𝑝𝐴𝐺
´´
−𝑟𝐴 = 𝐻 − 𝐶𝐴𝐿 = 𝐾𝐴𝐿 𝐶𝐴∗ − 𝐶𝐴𝐿 (16)
1 1
+
𝐻𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿
𝑝 𝐴𝐺
Donde: 𝐶𝐴∗ = (17)
𝐻

1 1 1
= + (18)
𝐾𝐴𝐿 𝐻 𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿

CASOS ESPECIALES

Si 𝑘𝐴𝐺 >>𝑘𝐴𝐿 , la resistencia al transporte de materia en película gaseosa es despreciable frente a la

resistencia al transporte en película líquida. El perfil de concentración en ambas fases se muestra en
la Figura 3.
La ecuación que rige el proceso es:

𝑘 𝐴𝐿
−𝑟𝐴´´ = 𝐻
𝑝𝐴𝐺 − 𝐻𝐶𝐴𝐿 (19)

En la Figura 4 se muestra el perfil de composición si 𝑘𝐴𝐺 << 𝑘𝐴𝐿 . En este caso, la resistencia al trans-
porte de materia en película líquida es despreciable frente a la resistencia al transporte en película
gaseosa. La ecuación queda:

−𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝐺 𝑝𝐴𝐺 − 𝐻𝐶𝐴𝐿 (20)

CAi pAG
pA pAi CAi CAL

CAL pAi

Figura 3. Perfil de composición del componente A Figura 4. Perfil de composición del componente A
para resistencia despreciable en película gaseosa. para resistencia despreciable en película líquida.

II-2 TRANSPORTE DE MATERIA CON REACCIÓN QUÍMICA

Si hay reacción química en la película líquida, el perfil de concentración del reactante A deja de ser
lineal ya que, además de la caída de concentración debida al transporte, existe una disminución adi-
cional causada por la desaparición de A por reacción química y el perfil de composición se curva. Esto
está representado en forma general en el esquema de la Figura 5 para una reacción química del tipo:

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𝐴 𝑔𝑎𝑠 + 𝐵 𝑙í𝑞 → 𝑅 𝑙í𝑞 (21)

Película Película
gaseosa líquida

Fase gaseosa x0 Fase líquida

dx

pAG CBL
CAi
CB

pAi CAL
CBi
x

Interfase gas-líquido

Figura 5. Perfil de composición para transporte de masa con reacción en la fase líquida.

Como se mencionó anteriormente, el término de transporte de materia en película gaseosa es único,

independientemente de la velocidad relativa de los procesos que tienen lugar en la fase líquida. Por
CA regímenes cinéticos en
esta razón, los tratamientos que siguen estarán limitados a los diferentes
película líquida.
El balance de materia del reactante A en el elemento de volumen de espesor 𝑑𝑥 es:

𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝐴 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝐴 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖ó𝑛

= + (22)
𝑎𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑛 𝑥 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑛 𝑥 + 𝑑𝑥 𝑑𝑒 𝐴 𝑝𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎

𝑚𝑜𝑙
−𝑟𝐴´´ = −𝑟𝐴´´ + 𝑟𝐴 𝑑𝑥 (23)
𝑥 𝑥+𝑑𝑥 𝑐𝑚2 𝑠

𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
−𝐷𝐴𝐿 = −𝐷𝐴𝐿 + 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 𝑑𝑥 (24)
𝑑𝑥 𝑥 𝑑𝑥 𝑥+𝑑𝑥

Para el reactante B se puede plantear un balance similar, obteniéndose:

𝑑𝐶𝐵 𝑑𝐶𝐵
𝐷𝐵𝐿 = 𝐷𝐵𝐿 + 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 𝑑𝑥 (24)
𝑑𝑥 𝑥+𝑑𝑥 𝑑𝑥 𝑥

Operando se obtiene:

𝑑2 𝐶𝐴
𝐷𝐴𝐿 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 (25)
𝑑𝑥 2

𝑑2 𝐶𝐵
𝐷𝐵𝐿 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 (26)
𝑑𝑥 2

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Las condiciones de contorno fijadas para este sistema de dos ecuaciones [(25) y (26)] diferenciales de
segundo orden son:
𝑑𝐶𝐵
𝐸𝑛 𝑥 = 0 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑦 =0
𝑑𝑥 𝑥=0

𝑑𝐶𝐴
𝐸𝑛 𝑥 = 𝑥0 𝑎 −𝐷𝐴𝐿 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 𝑓𝐿 − 𝑎𝑥0 𝑦 𝐶𝐵 = 𝐶𝐵𝐿
𝑑𝑥

Los números 𝑎, 𝑓𝐿 y 𝑥0 son factores geométricos necesarios para referir todas las ecuaciones a la
misma base de cálculo.
Este sistema de dos ecuaciones con tres variables, esto es 𝐶𝐴 , 𝐶𝐵 y 𝑥, no tiene solución analítica salvo
para algunos regímenes cinéticos particulares que permiten simplificar este sistema. En dichas situa-
ciones, las condiciones de contorno planteadas para cada una de ellas permiten obtener una solución
que represente matemáticamente el modelo.
En situaciones más complejas, se han encontrado soluciones numéricas que sirven adecuadamente
para el diseño de reactores.
Para comparar la velocidad de transporte de A en la película líquida cuando hay reacción química
respecto al transporte de materia sin reacción química, se define el Factor de Reacción 𝑬, también
denominado Factor de Crecimiento (Enhacement factor), como el cociente entre la velocidad del
transporte de materia con reacción química y la máxima velocidad de transporte de materia que
podría ocurrir sin reacción química:
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐴 𝑐𝑜𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎
𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 á𝑟𝑒𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑐𝑖𝑎𝑙
𝐸= (27)
𝑀á𝑥𝑖𝑚𝑎 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐴 𝑠𝑖𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎
𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 á𝑟𝑒𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑐𝑖𝑎𝑙

La máxima velocidad de transporte de masa en la película es:

𝑝 𝐴𝑖
−𝑟𝐴´´ 𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑒 𝑚 á𝑥.
= 𝑘𝐴𝐿 𝐶𝐴𝑖 − 0 = 𝑘𝐴𝐿 𝐶𝐴𝑖 = 𝑘𝐴𝐿 𝐻
(28)

Entonces la ecuación (27) es:

(−𝒓´´𝑨 ) (−𝑟𝐴´´ ) (−𝑟𝐴´´ )

𝑬= = = 𝑝 29
−𝒓´´𝑨 𝑻𝒓𝒂𝒏𝒔𝒑𝒐𝒓𝒕𝒆 𝒎á𝒙.
𝑘𝐴𝐿 𝐶𝐴𝑖 𝑘𝐴𝐿 𝐻𝐴𝑖

Pero, a partir de la ecuación (9), se puede eliminar por sustitución el término 𝑝𝐴𝑖 :

(−𝑟𝐴´´ )
(−𝑟𝐴´´ ) = 𝑘𝐴𝐺 𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴𝑖 → 𝑝𝐴𝑖 = 𝑝𝐴𝐺 − (30)
𝑘𝐴𝐺
Reemplazando la ecuación (30) en la (29) se obtiene:

(−𝑟𝐴´´ )
𝐸= 31
𝑝𝐴𝐺 −𝑟𝐴´´
𝑘𝐴𝐿 𝐻 −
𝐻 𝑘𝐴𝐺

Despejando (−𝑟𝐴´´ ) de la ecuación anterior:

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𝑝𝐴𝐺
(−𝑟𝐴´´ ) = 32
1 𝐻
+
𝑘𝐴𝐺 𝐸 𝑘𝐴𝐿
En la expresión anterior se observa que se obtiene casi la misma expresión que para el transporte sin
reacción química, salvo porque en el término de resistencia al transporte en película líquida aparece
el parámetro 𝑬 en el denominador. Esto indica que esa resistencia ha disminuido 𝑬 veces respecto a
la correspondiente al transporte de materia sin reacción química, por lo tanto la velocidad del proce-
so global se incrementa.
Nótese que los procesos de transporte de A y de desaparición de A por reacción química están en
paralelo dentro de la película líquida. Esto hace que el coeficiente 𝑘 de reacción química (incluido
dentro de 𝑬 como se verá luego) esté en el mismo término que 𝑘𝐴𝐿 , que es el coeficiente de trans-
porte de masa. Los procesos que ocurren dentro de la película líquida están en serie con el transpor-
te de A en la fase gaseosa, de ahí que los parámetros representativos aparezcan en términos separa-
dos.
Para contar entonces con una expresión cinética que permita encarar el diseño de un reactor, es
necesario evaluar el parámetro 𝑬, además de los valores de coeficientes 𝑎 y 𝑓𝐿 , que dependen del
tipo de contacto en el reactor.
A continuación se determinará el valor de 𝑬 correspondiente a los distintos regímenes cinéticos que
pueden presentarse, a partir de los balances de materia en fase líquida para los reactantes A y B, ya
presentados en las ecuaciones (25) y (26). Como se dijo anteriormente, este sistema no tiene, salvo
casos muy particulares, solución analítica. Estas soluciones permiten obtener los perfiles de concen-
tración de A y B en película líquida, a partir de los cuales es posible evaluar el Factor de reacción (𝑬).
Antes de desarrollar el modelo matemático de la cinética de reacción, es importante definir otro
parámetro que será muy útil para la comprensión cabal de este tipo de reacciones. Este parámetro se
denomina Número de Hatta o segundo número de Damköhler. En la bibliografía puede encontrarse
con los símbolos 𝑴 , 𝑯𝒂 o 𝑴𝑯 . Se define como:

𝑀á𝑥𝑖𝑚𝑎 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐. 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑙í𝑐𝑢𝑙𝑎

𝑀2 =
𝑀á𝑥𝑖𝑚𝑎 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑙í𝑐𝑢𝑙𝑎

𝑘𝐶𝐵𝐿 𝐶𝐴𝑖 𝑥0 𝑘𝐶𝐵𝐿 𝐷𝐴𝐿

𝑀2 = = 2 (33)
𝑘𝐴𝐿 𝐶𝐴𝑖 𝑘𝐴𝐿

𝒌𝑪𝑩𝑳 𝑫𝑨𝑳
𝑴 = (34)
𝒌𝑨𝑳

II-3 REGÍMENES CINÉTICOS

El RÉGIMEN CINÉTICO se refiere a la rapidez con que se realiza la reacción química respecto de la
transferencia propiamente dicha. Se dice entonces que una reacción puede ser infinitamente rápida,
rápida, intermedia, lenta o infinitamente lenta. De acuerdo con esto, la reacción puede ocurrir en-
teramente en la película líquida, en la película y en el seno del líquido o totalmente en el seno del
líquido.
Esta diferenciación permite realizar simplificaciones que pueden llevar a soluciones matemáticas
sencillas o más complejas, a partir de la solución del modelo matemático (ecuaciones 25 y 26).

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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

Para desarrollar en forma de complejidad creciente los conceptos que en este documento se plante-
an, se comenzará por desarrollar las ecuaciones correspondientes a reacciones de primer o pseudo
primer orden. Luego se tratarán las de segundo orden.
Además, en paralelo con el estudio de la forma que toma la ecuación de velocidad para los diferentes
regímenes cinéticos, se construirá de manera progresiva y con complejidad creciente, el denominado
diagrama de Van Krevelen y Hoftijzer, en el cual se representa en ordenadas el Factor de reacción 𝑬 y
en abscisas el Número de Hatta 𝑴. El análisis de este diagrama permite determinar, como se verá
más adelante, el tipo de contacto más adecuado para optimizar la operación.

II.3.1. REACCIONES DE PRIMER O PSEUDOPRIMER ORDEN

Si la reacción es de primer orden, esto es, la velocidad no depende de la concentración de B, la ecua-
ción (4) toma la forma:
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 (35)

Esta misma forma de ecuación cinética aparece cuando la concentración de B es lo suficientemente

alta como para considerarla constante, por tanto la ecuación es:

−𝑟𝐴 = (𝑘𝐶𝐵0 ) 𝐶𝐴 = 𝑘´ 𝐶𝐴 (36)

La ecuación (25) es:

𝑑2 𝐶𝐴
𝐷𝐴𝐿 = 𝑘𝐶𝐴 (37)
𝑑𝑥 2

Las condiciones de contorno correspondientes son:

𝐸𝑛 𝑥 = 0 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖

𝑑𝐶𝐴
𝐸𝑛 𝑥 = 𝑥0 𝑎 −𝐷𝐴𝐿 = 𝑘𝐶𝐴 𝑓𝐿 − 𝑎𝑥0
𝑑𝑥

La solución de esta ecuación, que se puede obtener analíticamente, es:

𝒙 𝝌 − 𝟏 𝑴 + 𝒕𝒈𝒉 𝑴 𝒙
𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒊 𝒄𝒐𝒔𝒉 𝑴 − 𝒔𝒆𝒏𝒉 𝑴 (38)
𝒙𝟎 𝝌 − 𝟏 𝑴 𝒕𝒈𝒉 𝑴 + 𝟏 𝒙𝟎

Donde
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 𝑓𝐿
𝜒= = =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑒𝑙𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑒𝑙í𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑎𝑥0
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟

𝑓𝐿 − 𝑎 𝑥0 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑒𝑛𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎

𝜒−1= =
𝑎𝑥0 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑒𝑙í𝑐𝑢𝑙𝑎

Téngase en cuenta que la velocidad de transporte por unidad de área interfacial es:
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴´´ ) = 𝑘𝐴𝐺 𝑝𝐴 − 𝑝𝐴𝑖 = −𝐷𝐴𝐿 (39)
𝑑𝑥 𝑥=0

U.N.S.J.
IRQ II -15-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

La expresión de 𝑟𝐴´´ puede obtenerse a partir de la ecuación (38) evaluando la derivada de 𝐶𝐴 en

𝑥 = 0, obteniéndose:
𝒑𝑨𝑮
(−𝒓´´𝑨 ) = (40)
𝟏 𝒙 𝑯 𝝌 − 𝟏 𝑴 𝒕𝒈𝒉 𝑴 + 𝟏
+ 𝟎
𝒌𝑨𝑮 𝑫𝑨𝑳 𝑴 𝝌 − 𝟏 𝑴 + 𝒕𝒈𝒉 𝑴
Teniendo en cuenta que el término de resistencia en película líquida es:
𝐻 𝑴 𝝌 − 𝟏 𝑴 + 𝒕𝒈𝒉 𝑴
→ 𝑬= (41)
𝑘𝐴𝐿 𝐸 𝝌 − 𝟏 𝑴 𝒕𝒈𝒉 𝑴 + 𝟏
Las ecuaciones (38), (39), (49) y (41) pueden simplificarse teniendo en cuenta los valores adoptados
por las funciones trigonométricas involucradas, cuya representación puede verse en la Figura 6, junto
con la definición del seno y el coseno hiperbólicos.

𝑒 𝑥 − 𝑒 −𝑥
𝑠𝑒𝑛𝑕 𝑥 =
2
𝑒 𝑥 + 𝑒 −𝑥
cosh 𝑥 =
2
𝑠𝑒𝑛𝑕 𝑥
𝑡𝑔𝑕 𝑥 =
cosh 𝑥

Figura 6. Representación de las funciones hiperbólicas.

 REACCIONES INSTANTÁNEAS
Como 𝑘 es muy alta, el Número de Hatta es también muy alto.
𝒌𝑪𝑩𝑳 𝑫𝑨𝑳
Se consideran instantáneas cuando 𝑴 = > 1000 → ∞
𝒌𝑨𝑳

De acuerdo con la Figura 6, la 𝒕𝒈𝒉 𝑴 = 𝟏 y 𝒔𝒆𝒏𝒉 𝑴𝒙 𝒙𝟎 = 𝒄𝒐𝒔𝒉 𝑴𝒙 𝒙𝟎

La ecuación (38) se transforma en:

𝑥 𝜒−1 𝑀+1 𝑥
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑐𝑜𝑠𝑕 𝑀 − 𝑠𝑒𝑛𝑕 𝑀
𝑥0 𝜒−1 𝑀+1 𝑥0

𝑥 𝑥
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑐𝑜𝑠𝑕 𝑀 − 𝑠𝑒𝑛𝑕 𝑀 =0
𝑥0 𝑥0

𝑪𝑨 = 𝟎 42
Con el mismo criterio, teniendo en cuenta que 𝑴 → ∞, la ecuación (41) queda:
𝑬 → ∞
En la ecuación (40), como 𝑴 → ∞ , el segundo término del denominador tiende a 0 y la expre-
sión de la velocidad de reacción queda:

(−𝒓´´𝑨 ) = 𝒌𝑨𝑮 𝒑𝑨𝑮 43

La ecuación (42) indica que no hay A en la película líquida. Cuando la velocidad de reacción es in-
finitamente rápida, la concentración del reactante A en la película líquida es nula. La reacción se

U.N.S.J.
IRQ II -16-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

produce sobre la superficie de interfase, correspondiente al lugar donde A y B se encuentran y

reaccionan instantáneamente (Figura 7). La reacción ocurre completamente en la interfase.
El proceso es controlado enteramente por la difusión de los reactantes hasta alcanzar el plano
de reacción, por lo que los perfiles de concentración de los reactantes son rectos. La velocidad
global de la reacción depende exclusivamente de la resistencia en la fase gaseosa. En el diagra-
ma de Van Krevelen, no aparece reflejado este caso.
Película Película
gaseosa líquida

CB

pA

Plano de
reacción

Figura 7. Perfil de composición del componente A para reacción

química infinitamente rápida de primer orden.

 REACCIONES RÁPIDAS
Se consideran reacciones rápidas cuando 4 < 𝑴 < 1000 .
De acuerdo con la Figura 6, la 𝒕𝒈𝒉 𝑴 = 𝟏 y la ecuación (38) se hace:

𝑥 𝑥
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑐𝑜𝑠𝑕 𝑀 − 𝑠𝑒𝑛𝑕 𝑀
𝑥0 𝑥0
𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
𝑀 −𝑀 𝑀 −𝑀
𝑒 𝑥0 + 𝑒 𝑥0 𝑒 𝑥0 − 𝑒 𝑥0
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 −
2 2

Operando se obtiene:
𝑪𝑨𝒊
𝑪𝑨 = 𝑴𝒙 (44)
𝒆 𝒙𝟎

𝑬=𝑴 (45)

𝒑𝑨𝑮
(−𝒓´´𝑨 ) = (46)
𝟏 𝑯
+
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑪𝑩𝑳 𝑫𝑨𝑳

En la Figura 8 se presenta un ejemplo del perfil de concentraciones para este tipo de reacciones.
El espesor de la zona de reacción depende del valor de 𝑴. Cuando 𝑴 es alto, la zona se estrecha
y, en el límite, cuando 𝑴 > 1.000, la zona se convierte en una línea pegada a la interfase. A me-
dida que 𝑴 disminuye, la zona de reacción se ensancha y, en el límite inferior, cuando 𝑴 = 4,
la zona ocupa toda la película. La reacción ocurre completamente en la película líquida.
En la Figura 9 se muestra parte del Diagrama de Van Krevelen, donde se grafica la ecuación (45).

U.N.S.J.
IRQ II -17-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

Zona de
reacción
CB

pA

CA
Figura 8. Perfil de composición del componente A para reacción
química rápida de primer orden.

1000
𝑬=𝑴
𝑬

100

10

1
0,1 1 10 100 1000
𝑴
Figura 9. Diagrama de Van Krevelen en construcción.

 REACCIONES INTERMEDIAS
Se consideran reacciones intermedias cuando 0,25 < 𝑴 < 4.
En este caso, cobra importancia el valor de 𝝌 definido como la relación entre el volumen de la fase
líquida respecto del volumen de la película.

 Para 𝝌 = 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑒 , > 1000, la ecuación (42) se hace:

𝑥 𝜒−1 𝑀 𝑥
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑐𝑜𝑠𝑕 𝑀 − 𝑠𝑒𝑛𝑕 𝑀
𝑥0 𝜒 − 1 𝑀 𝑡𝑔𝑕 𝑀 𝑥0

𝒙
𝒙 𝒔𝒆𝒏𝒉 𝑴 𝒙𝟎
𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒊 𝒄𝒐𝒔𝒉 𝑴 − (47)
𝒙𝟎 𝒕𝒈𝒉 𝑴

Y el Factor de crecimiento es:

𝑴
𝑬= (48)
𝒕𝒈𝒉 𝑴

U.N.S.J.
IRQ II -18-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

Esta última ecuación es conocida como ECUACIÓN DE HATTA. La reacción ocurre dentro de
la película líquida con el reactante A alcanzando siempre el borde interior de la misma.
La ecuación de velocidad de reacción queda:

𝒑𝑨𝑮
(−𝒓´´𝑨 ) = (49)
𝟏 𝑯 𝒕𝒈𝒉 𝑴
+
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑨𝑳 𝑴

 Para 𝝌 < 1000 deben utilizarse las ecuaciones (38), (40) y (41) tal cual aparecen, sin simpli-
ficaciones. En estos casos, el valor de 𝑬 es menor que 1. En el gráfico de Van Krevelen que
aquí se presenta, la zona donde 𝑬 < 𝟏 no se muestra ya que no tiene importancia industrial.
La reacción ocurre dentro de la película y en el interior de la fase líquida.
En la Figura 10 se muestra el perfil de concentración del compuesto A para los dos casos expuestos y
en la Figura 11 puede verse representada la ecuación de Hatta.

χ > 1000 χ < 1000

Zona de reacción

CB CB

pA pA

CA
CAL

0 x0 0 x0
Figura 10. Perfiles de concentración para reacciones intermedias de primer orden.

1000
CA 𝑬=𝑴 CA
𝑬
CA
100 CA

CA CA
𝑴
𝑬=
10 𝒕𝒈𝒉 𝑴

1
0,1 1 10 100 1000
𝑴
Figura 11. Diagrama de Van Krevelen en construcción.

 REACCIONES LENTAS
Se consideran reacciones lentas cuando 0,0004 < 𝑴 < 0,25.
Para estos valores de 𝑴, se cumple que:

U.N.S.J.
IRQ II -19-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
𝒙 𝒙 𝒙
𝒕𝒈𝒉 𝑴 = 𝑴 , 𝒔𝒆𝒏𝒉 𝑴 = 𝑴 , 𝐜𝐨𝐬𝐡 𝑴 = 𝟏
𝒙𝟎 𝒙𝟎 𝒙𝟎

Aquí también influye el valor de 𝝌 .

 Para 𝝌 = 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑒 > 1000 la ecuación (38) se convierte en:
𝑥 𝜒−1 𝑀+𝑀 𝑥
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑐𝑜𝑠𝑕 𝑀 − 2
𝑠𝑒𝑛𝑕 𝑀
𝑥0 𝜒−1 𝑀 +1 𝑥0
Pero como 𝝌 es grande,
𝑥 𝜒−1 𝑀 𝑥
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑐𝑜𝑠𝑕 𝑀 − 2
𝑠𝑒𝑛𝑕 𝑀
𝑥0 𝜒−1 𝑀 𝑥0
𝑥 1 𝑥
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑐𝑜𝑠𝑕 𝑀 − 𝑠𝑒𝑛𝑕 𝑀
𝑥0 𝑀 𝑥0
1 𝑥
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 1 − 𝑀
𝑀 𝑥0

𝒙
𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒊 − 𝑪𝑨𝒊 (50)
𝒙𝟎

𝑬=𝟏 51
Para este régimen cinético, la velocidad de transporte de A es:

𝒑𝑨𝑮
(−𝒓´´𝑨 ) = (52)
𝟏 𝑯
+
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑨𝑳
 Para 𝝌 < 1000 la ecuación (38) se convierte en:

𝑴𝝌 𝒙
𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒊 − 𝑪𝑨𝒊 (53)
[ 𝝌 − 𝟏 𝑴 + 𝟏] 𝒙𝟎

𝒑𝑨𝑮
(−𝒓´´𝑨 ) = (54)
𝟏 𝑯 𝝌−𝟏 𝑯 𝒂𝒊
+ +
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑨𝑳 𝝌 𝒌 𝑪𝑩

𝛘 𝑴𝟐
𝑬= (55)
𝛘 − 𝟏 𝑴𝟐 + 𝟏
En las Figuras 12 y 13 se muestran los perfiles de composición de A y la representación de 𝑬 versus
𝑴 para el caso en que χ sea muy alto.

χ > 1000 Zona de reacción χ < 1000

CB CB

pA pA

CA
CAL
0 x0 0 x0
Figura 12. Perfiles de concentración para reacciones lentas de primer orden.
U.N.S.J.
IRQ II -20-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

En este régimen, los perfiles de composición en la película son rectos porque la reacción química es
lenta respecto de la difusión en la película líquida. Toda la reacción ocurre en el interior del seno del
líquido, ya sea muy cerca de la separación película-seno (𝝌 > 1000) o completamente dentro del
cuerpo del líquido (𝝌 < 1000).
1000
𝑬=𝑴
𝑬

100

𝑴
𝑬=
10 𝒕𝒈𝒉 𝑴

𝑬=𝟏
1
0,1 1 10 100 1000
𝑴
Figura 13. Diagrama de Van Krevelen en construcción.
 REACCIONES MUY LENTAS
Se consideran reacciones intermedias cuando 𝑴 < 0,0004.
En este caso,
𝒙 𝒙
𝒕𝒈𝒉 𝑴 = 𝟎 , 𝒔𝒆𝒏𝒉 𝑴 𝒙 = 𝟎 , 𝐜𝐨𝐬𝐡 𝑴 𝒙 = 𝟏
𝟎 𝟎

𝜒−1 𝑀+0
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 1 − 0
𝜒−1 𝑀0+1

𝒑𝑨𝒊
𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒊 = (56)
𝑯

𝑬=𝟎 (57)
Para este régimen cinético, la velocidad de transporte de A es:
𝒇𝑳 𝒇𝑳 𝒇𝑳 𝒑𝑨𝒊
(−𝒓´´𝑨 ) = −𝒓𝑨 = 𝒌´ 𝑪𝑨𝒊 = 𝒌´ (58)
𝒂 𝒂 𝒂 𝑯
En la Figura 14 se muestra el perfil de concentración para una reacción muy lenta. Se puede observar
que el reactivo A tiene el ingreso sin resistencia hacia el seno del líquido.

CB

pA
CA

Zona de
reacción
CA

Figura 14. Perfil de concentración para reacciones muy lentas de primer orden.
U.N.S.J.
CA
IRQ II -21-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

II.3.2. REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN

Si la reacción es de segundo orden la velocidad en función del área superficial toma la forma:

𝒇𝑳 𝒇𝑳
(−𝒓´´𝑨 ) = − 𝒓𝑨 = 𝒌 𝑪𝑨 𝑪𝑩 (59)
𝒂 𝒂

No se ha encontrado, como en el caso de reacciones de primer orden, solución analítica para el sis-
tema de ecuaciones diferenciales compuesto por las ecuaciones (25) y (26).
No obstante, para casos extremos puede obtenerse a partir de ciertas consideraciones, la expresión
analítica para la velocidad y del Factor de Reacción.
Van Krevelen y Hoftijzer han propuesto soluciones numéricas para los casos intermedios, los cuales
se presentan en este documento, sin su correspondiente desarrollo. Se analizará cada uno de los
regímenes cinéticos, sus perfiles y su representación en el diagrama de Van Krevelen.

 REACCIONES INFINITAMENTE RÁPIDAS

Cuando la velocidad de reacción es infinitamente rápida, la reacción se produce sobre una superficie
plana, correspondiente al lugar donde A y B se encuentran y reaccionan instantáneamente tal cual se
mostró para reacciones de primer orden. El proceso es controlado enteramente por la difusión de los
reactantes hasta alcanzar el plano de reacción. Como la concentración del reactante B tiene influen-
cia en la velocidad de reacción, debe tenerse en cuanta la difusión de B a través de la película líquida,
hacia la interfase. El perfil de concentración de cada uno de los reactantes a cada lado de la interfase
es el que muestra la Figura (15). Se pueden plantear tres ecuaciones de velocidad:

(−𝑟𝐴´´ ) = 𝑘𝐴𝐺 𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴𝑖 60

𝑥0
(−𝑟𝐴´´ ) = 𝑘𝐴𝐿 𝐶𝐴𝑖 61
𝑥
1 𝑥0
(−𝑟𝐴´´ ) = 𝑘𝐵𝐿 𝐶𝐵𝐿 62
𝑏 𝑥0 − 𝑥
Teniendo en cuenta la ecuación (15), se pueden eliminar 𝐶𝐴𝑖 y 𝑝𝐴𝑖 del sistema de ecuaciones (60),
(61) y (62), en función de aquéllos que corresponden al seno de las fases fluidas, obteniéndose:
Película gaseosa Película líquida

Plano de
reacción
pAG
CAi CBL

pAi

x
x0
Figura 15. Perfil de composición para reacción instantánea de segundo orden.

U.N.S.J.
IRQ II -22-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

𝒑𝑨𝑮 𝒌𝑩𝑳 𝑪𝑩𝑳

𝑯 + 𝒌𝑨𝑳 𝒃
−𝒓´´𝑨 = 63
𝟏 𝟏
+
𝒌𝑨𝑮 𝑯 𝒌𝑨𝑳

En la expresión anterior, el Factor 𝑬 no es fácil de visualizar.

En caso de que la resistencia en la película gaseosa sea despreciable, y operando:

𝑝𝐴𝐺
𝑝𝐴𝐺 𝑘𝐵𝐿 𝐶𝐵𝐿 𝐻
𝐻 + 𝑘𝐴𝐿 𝑏 𝑝𝐴𝐺
−𝑟𝐴´´ = 𝐻
1 1
+
𝑘𝐴𝐺 𝐻 𝑘𝐴𝐿

𝑝𝐴𝐺 𝑘𝐵𝐿 𝐻𝐶𝐵 𝑘𝐵𝐿 𝐶𝐵

𝐻 1 + 𝑘𝐴𝐿 𝑝𝐴𝐺 𝑏 𝑝𝐴𝐺 1 +
𝑘𝐴𝐿 𝐶𝐴𝑖 𝑏 𝑝𝐴𝐺 𝑘𝐵𝐿 𝐶𝐵
−𝑟𝐴´´ = = = 1 +
1 1 1 𝐻 1 𝐻 𝑘𝐴𝐿 𝐶𝐴𝑖 𝑏
+ + +
𝑘𝐴𝐺 𝐻 𝑘𝐴𝐿 𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿 𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿

𝑝𝐴𝐺
−𝑟𝐴´´ = 𝐸𝑖
1 𝐻
+
𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿
Donde:
𝒌𝑩𝑳 𝑪𝑩𝑳
𝑬𝒊 = 𝟏 + 64
𝒃𝑪𝑨𝒊 𝒌𝑨𝑳
Teniendo en cuenta que 𝐶𝐵𝐿 es constante en el seno del líquido y que 𝑪𝑨𝒊 también es constante e
igual a 𝑝𝐴𝐺 𝐻, el valor de 𝑬𝒊 también es constante. Este valor define cuántas veces aumenta la velo-
cidad de reacción respecto a la máxima velocidad de transferencia de masa.
En la Figura 16 se presentan las líneas que relacionan 𝑬 con 𝑴 para este tipo de régimen cinético.
Valores más altos de 𝑬 indican valores mayores de 𝐶𝐵𝐿 . En un límite, cuando 𝐶𝐵𝐿 sea lo suficiente-
mente alto, el comportamiento del sistema corresponde a reacciones de pseudo primer orden, ya
analizadas.

1000
𝑬=𝑴
𝑬

100

𝑘𝐵𝐿 𝐶𝐵𝐿
𝑴 𝑬𝒊 = 𝟏 +
𝑬= 𝑏𝐶𝐴𝑖 𝑘𝐴𝐿
10 𝒕𝒈𝒉 𝑴

𝑬=𝟏
1
0,1 1 10 100 1000
𝑴
Figura 16. Diagrama de Van Krevelen en construcción.

U.N.S.J.
IRQ II -23-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

 REACCIONES RÁPIDAS
En este régimen cinético, la reacción ocurre en una zona de reacción, dentro de la película líquida.
Los reactantes difunden (A desde la interfase y B desde el seno de la fase líquida), hasta alcanzar los
límites de la zona de reacción donde ocurre el transporte de materia en simultáneo con la reacción
química. En el caso general, los perfiles de concentración de A y B toman la forma esquematizada en
la Figura (17). Zona de
reacción

CB
pA

CA

Figura 17. Perfil de composición para reacción rápida de segundo orden.

Si la velocidad de reacción es alta, los reactantes A y B se consumirán en una zona de reacción, de

volumen menor que el volumen de la película. El volumen de la zona de reacción será menor cuanto
mayor sea la velocidad de reacción. Entre la interfase y el límite de la zona de reacción sólo existe
transporte del reactante A por difusión. Desde el seno del líquido hasta la zona de reacción, sólo
existe transporte de materia del reactante B.
El cálculo de los perfiles de concentración y los flujos de materia deben resolverse con el sistema de
ecuaciones (25) y (26) con las condiciones de borde correspondientes. Para este sistema no hay so-
lución analítica, sin embargo las soluciones numéricas son adecuadas para el diseño. La expresión del
Factor de Reacción 𝑬 ha sido desarrollada en forma aproximada por Van Krevelen y Hoftijzer. Los
resultados de la solución numérica han sido ajustados en la forma de una función implícita:


𝑬= (65)
𝒕𝒂𝒏𝒉
Donde
1/2
𝐸𝑖 − 𝐸
=𝑀
𝐸𝑖 − 1

𝑘𝐵𝐿 𝐶𝐵𝐿
𝐸𝑖 = 1 +
𝑏𝐶𝐴𝑖 𝑘𝐴𝐿

Si 𝐶𝐵𝐿 es suficientemente alto no variará mucho en la película y se estará en un régimen de pseudo

primer orden.
En el gráfico de Van Krevelen de la Figura 18 se muestran ejemplos de representación de la ecuación
(65).

U.N.S.J.
 1000
IRQ II 𝑬=𝑴 -24-
𝑬– FLUIDO
REACCIONES FLUIDO


100 𝑬=
𝐭𝐚𝐧𝐡

𝒌𝑩𝑳 𝑪𝑩𝑳
𝑴 𝑬𝒊 = 𝟏 +
𝑬= 𝒃𝑪𝑨𝒊 𝒌𝑨𝑳
10 𝒕𝒈𝒉 𝑴

𝑬=𝟏
1
0,1 1 10 100 1000
𝑴
 REACCIONES INTERMEDIAS
Figura 18. Diagrama de Van Krevelen en construcción.
En este tipo de reacciones A llega hasta el seno del líquido y reacciona, tanto en la película como en
el seno del mismo. En la Figura 19 se muestra el perfil de concentración para reacciones intermedias
de segundo orden.

pA CB

CA

Figura 19. Perfil de composición para reacción intermedia de segundo orden.

𝒑𝑨𝑮 CA
−𝒓´´𝑨 = (66)
𝟏 𝑯 𝑯𝒂
+ +
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑨𝑳 𝑬 𝒌 𝑪 𝑩 𝒇𝒍
Puede verse que dentro de la película líquida, junto con el parámetro de transporte, aparece 𝑬 debi-
do a que también hay reacción. En el último términoCde A la resistencia, sólo aparece la reacción quí-

mica, con los factores geométricos 𝒂 y 𝒇𝒍 .

 REACCIONES LENTAS
En este caso, la resistencia de la película líquida se limita a la transferencia de masa exclusivamente.
Toda la reacción ocurre en el seno del líquido. La ecuación de velocidad incluye las dos resistencias
de transporte de masa (en las dos películas) y la reacción química. Las tres están separadas y corres-
ponden a procesos en serie. En la Figura 20 se presenta el perfil correspondiente a estas reacciones.

𝒑𝑨𝑮
−𝒓´´𝑨 = (67)
𝟏 𝑯 𝑯𝒂
+ +
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑨𝑳 𝒌 𝑪 𝑩 𝒇𝒍

Zona de
reacción

CB
U.N.S.J. pA
IRQ II -25-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

 REACCIONES INFINITAMENTE LENTAS

No existe resistencia al transporte de masa. La velocidad global está regida exclusivamente por la
reacción química de segundo orden. Toda la reacción ocurre en el seno del líquido. La ecuación de
velocidad corresponde a la reacción química propiamente dicha. La Figura 21 muestra el perfil de
concentración, igual al de las reacciones de primer orden.
𝒇𝒍
−𝒓´´𝑨 = 𝒌 𝑪𝑨𝑳 𝑪𝑩 (68)
𝒂
Zona de
Gas Líquido reacción

CB
pAG
CAL

0 x0
Figura 21. Perfil de concentración para reacción infinitamente lenta de segundo orden.

II-4 CONSIDERACIONES FINALES

En la Figura 22 se presenta el gráfico de Van Krevelen para sistemas donde 𝑬 > 1. En todos estos
CA
casos, la interfase expuesta y la película líquida cobran gran importancia.
CA
Algunas observaciones sobre 𝑴:
• Si 𝑴 >> 1 la reacción ocurre sólo en la película líquida, por lo tanto el área interfasial es el factor
CA
controlante de la velocidad.
• Si 𝑴 << 1 la reacción ocurre en el seno de la fase líquida por lo que no interesa el desarrollo de
grandes áreas interfasiales en el dispositivo de reacción.
Más precisamente:
• Si 𝑴 > 2, la reacción ocurre solamente en la película líquida y el factor de crecimiento puede ob-
tenerse a partir de las ecuaciones para reacciones de pseudo primer orden, para reacciones de
segundo orden o a partir de la gráfica 𝑬 vs 𝑴.
• Si 0,2 < 𝑴 < 2, la reacción ocurre en la película líquida y en el seno de la fase fluida.
• Si 𝑴 < 0,2, la reacción es lenta y se desarrolla sólo en el seno de la fase líquida.

U.N.S.J.
IRQ II -26-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

Cuando 𝑴 es grande, se necesita gran área interfasial. Para 𝑴 pequeño se necesita gran volumen de
líquido. Estas apreciaciones, definirán el tipo de equipo a utilizar, en función del desarrollo de área de
interfase que presenten.

Reacción rápida de 2° orden en zona

dentro de película líquida

𝑬
Reacción rápida de 1°
orden o pseudo primer
orden en película líquida

𝑴
Reacción Instantánea en un plano dentro de la
película líquida
𝑬 = 𝑬𝒊
Figura 22. Gráfico de Van Krevelen – Hoftijzer para valores de 𝑬 > 0.

III- DISEÑO DE REACTORES

Existe una variedad de contactores Gas-Líquido cuya aplicabilidad depende de las velocidades relati-
vas de los procesos de transporte de materia entre fases comparados con la reacción química.
Para diseñar una determinada unidad es necesario primero elegir el equipo con el tipo de contacto
deseado y luego calcular el tamaño de la unidad. Existen dos tipos básicos de equipos de proceso:
torres y tanques, esquematizados en la Figura 23, que presentan diferencias amplias referidas a rela-
ción entre los volúmenes de la fase gas y fase líquida, área interfasial, coeficientes de transporte de
masa en película gaseosa y película líquida y fuerza impulsora de concentración.
La selección de un equipo dependerá de las particularidades del sistema a tratar (solubilidad del re-
actante gaseoso, concentración de los reactivos, importancia relativa de las resistencias al transporte
de materia y su combinación con la reacción química, etc.).
Como su nombre lo implica, un reactor de torre tiene una relación altura – diámetro (h/D) conside-
rablemente mayor que 1.

U.N.S.J.
IRQ II -27-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

En la torre de lluvia o rociadora el gas constituye la fase continua mientras que el líquido es rociado
desde la parte superior en forma de pequeñas gotitas, formando la fase dispersa. La fase líquida se
dispersa dentro de la fase de gas y el flujo ideal para cada fase es flujo en pistón. El área interfacial
gas-líquido es relativamente grande, pero el tiempo del contacto es pequeño.
El lecho relleno está conformado por piezas pequeñas de material inerte (vidrio, cerámica, madera,
etc.) de diferentes formas, tal como se muestra en la Figura 24, cuya función es mejorar la superficie
de contacto entre las dos fases. Los flujos normalmente están en contracorriente, con el fluido me-
nos denso que entra por el fondo de la torre. Se considera que ambas fases son continuas y con flujo
ideal en pistón. El área interfacial gas-líquido se incrementa por el contacto del gas que sube a través
del espacio vacío entre las partículas del relleno con la película líquida que fluye hacia abajo encima
de la superficie del relleno.
El mezclador estático es similar a la torre rellena, pero está conformado por una serie de elementos
fijos para disminuir una mal distribución en el flujo, por lo general helicoidales (Figura 25), incluidos
dentro de una carcasa tubular. El diseño geométrico produce patrones de división de flujo y
de mezcla radial.
La torre de platos contiene, por ejemplo, bandejas con copas de burbujeo o platos perforados distri-
buidos a lo largo de su altura. Los flujos de gas y líquido están en contracorriente, y puede asumirse
que el líquido está distribuido uniformemente en cada plato. En cada plato o bandeja, se dispersa el
gas dentro de la fase líquida continua. El área interfacial gas-líquido es relativamente grande, y el
tiempo de contacto entre las fases es generalmente mayor que en una torre rellena.
En la torre de borboteo el líquido es ahora la fase continua y el gas la fase dispersa. El ingreso de este
último se produce por medio de un tubo perforado o un dispositivo dispersor provisto de una placa
porosa. Puede tener agitación o no, tal como se muestra en la Figura 23. El gas se modela como flujo
en pistón y el líquido como flujo en mezcla completa. Su funcionamiento como reactor puede afec-
tarse por la dificultad relativa de controlar el mezclado axial y radial.
Los reactores de tanque agitado normalmente emplean agitación mecánica para provocar un contac-
to más íntimo entre las fases, con una de las fases dispersada en el seno de la otra que opera como
fase continua. La fase gas puede introducirse a través de un distribuidor localizado en el fondo del
tanque. El dispersor es un anillo redondo con el extremo cerrado que tiene varios agujeros a lo largo
de su longitud que permite la entrada del gas en múltiples sitios.

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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

Figura 23. Esquema de diferentes tipos de reactores asociados a reacciones fluido – fluido.
.

Figura 24. Formatos de material de relleno Figura 25. Ejemplo de relleno para un
para las torres empacadas. mezclador estático.

FACTORES A TENER EN CUENTA PARA SELECCIONAR UN CONTACTOR FLUIDO-FLUIDO

a) Modelo de contacto: Se idealizan de acuerdo con lo mostrado en la Figura 26.
• Torres aproximan flujo pistón gas/ flujo pistón líquido.
• Los tanques de burbujeo aproximan flujo pistón para gases/ mezcla para líquidos.
• Los tanques agitados aproximan mezcla para gases/ mezcla para líquidos.
Las torres tienen la mayor fuerza impulsora y en este sentido una ventaja sobre los tanques. Los
tanques agitados tienen la menor fuerza impulsora.
b) 𝒌𝑨𝑮 y 𝒌𝑨𝑳 : para gotas de líquido dentro del gas, 𝑘𝐴𝐺 es alto y 𝑘𝐴𝐿 es bajo. Para burbujas que
suben en un líquido 𝑘𝐴𝐺 es bajo y 𝑘𝐴𝐿 es elevado.
c) Caudales: Las torres rellenas trabajan mejor cuando la relación de caudales 𝐿 𝐺 ≈ 10 a 1 atm.
Los otros contactores son más flexibles al trabajar en un rango más amplio de relaciones 𝐿 𝐺 .
d) Resistencia control en el transporte: Si la resistencia al transporte está en las películas gaseosa
y/o líquida, se debe tener una gran área interfacial y se pueden utilizar contactores agitados y la
mayoría de las columnas. Si la resistencia en película líquida domina, no se debe utilizar torres
de lluvia. Si la resistencia en película gaseosa domina, no utilizar contactores de burbujeo.
e) Resistencia control en la reacción química: Si la resistencia está en el seno del líquido (control
por reacción química), se necesita un valor elevado de 𝑓𝐿 = 𝑉𝐿 𝑉𝑅 . Utilizar contactores tipo tan-
que, nunca torres.
f) Solubilidad: Para gases muy solubles (NH3, HCl, etc.), aquellos que tienen un valor pequeño de la
constante de Henry, controla la resistencia en película gaseosa, y se debe evitar utilizar contac-
tores de burbujeo. Para gases de baja solubilidad en el líquido (O2, N2), controla la película líqui-
da, hay que evitar las columnas de lluvia.
En la Tabla II se presentan valores característicos para diferentes equipos de contacto, que sirven
como base de selección del tipo de reactor más adecuado.

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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

Figura 26. Tipos de contacto.

Tabla II. Características principales de diferentes equipos de contacto gas – líquido.

MODELO EQUIPO DE 𝒂 𝒇𝑳 = 𝑽𝑳 𝑽𝑹 CAPACIDAD COMENTARIOS
2 3
DE FLUJO CONTACTO (m /m )
Bueno para gases muy solubles
Torre rociadora 60 0,05 Baja
con alto 𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿 .
Lecho Bueno en varias circunstancias
100 0,08 Alta
Flujo empacado pero 𝐿 𝐺 ≈ 10.
en contra Torre de platos 150 0,15 Media-alta
corriente
Necesita un mezclador mecánico
Torre de o un dispositivo de impulso. Bue-
200 0,9 Baja
borboteo en etapas no para gases poco solubles.
Tiene 𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿 bajo.
Flujo en
Mezclador Muy flexible, pocos datos repor-
co- 200 0,2-0,8 Muy alta
estático tados.
corriente
Tanque de
Flujo en 20 0,98 Media Construcción económica.
borboteo
tanque
Construcción económica pero
agitado Tanque agitado 200 0,9 Media
necesita agitador mecánico.

III-1 TORRE CON TRANSFERENCIA DE MASA SIN REACCIÓN QUÍMICA

Se propone el dimensionamiento de una torre donde ocurra la absorción de A por un líquido sin re-
acción química según la ecuación estequiométrica:

𝐴 𝑔𝑎𝑠 → 𝐴 𝑙í𝑞 (69)

En la forma de contacto propuesta las fases gaseosa y líquida se mueven en contracorriente con flujo
pistón. En la Figura 27 se muestra un esquema de la torre de absorción y, para un punto arbitrario a
una altura 𝑧𝑖 , el perfil característico de composición en la interfase cuando no hay reacción química
(Figura 2).
Los datos del punto tomado como ejemplo en la Figura 27, pueden visualizarse cómodamente en un
plano 𝑝𝐴𝑖 , 𝐶𝐴𝑖 , tal como se muestra en la Figura 28.

pA baja
L
CA baja
2
Fase gaseosa Fase líquida
U.N.S.J. h
xG x0 At
p
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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

pA
Línea de equilibrio
Interfase a la altura hz

pAZ
pendiente = − 𝑘𝐴𝐿 𝑘𝐴𝐺

pAi

pA*

CA
CAZ CAi CA*

TeniendoFigura 28. Representación

en cuenta las ecuacionesgráfica de lasse
(9) y (13), condiciones de interfase
puede decir que: para un punto de la torre.

𝑘𝐴𝐺 (𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴𝑖 ) = 𝑘𝐴𝐿 (𝐶𝐴𝑖 − 𝐶𝐴𝐿 ) (70)

De allí que:
𝑘𝐴𝐿 (𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴𝑖 )
− = (71)
𝑘𝐴𝐺 (𝐶𝐴𝐿 − 𝐶𝐴𝑖 )
La ecuación (71) corresponde a una recta que une el punto definido por las coordenadas del seno de
los fluidos, con los correspondientes a la interfase, que, según la teoría de Lewis y Whitman, debe
estar sobre la línea de equilibrio. Esta recta se grafica en la Figura 28.
A partir de los balances de masa de las dos fases, se puede representar una línea cuyos puntos, defi-
nidos por dos coordenadas, corresponden a la concentración y a la presión en el seno de cada fase,
para todos los valores de 𝑧 desde 1 hasta 2, esto es, desde la base hasta el tope de la torre.
El balance macroscópico de masa en base molar para cualquier sistema es:

𝑑 𝑀𝐴 𝑚𝑜𝑙𝐴
= − ∆ 𝑊𝐴 + 𝑊𝐴𝑖 + 𝑅𝐴 = (72)
𝑑𝑡 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜

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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

Donde 𝑀𝐴 = Número de moles de A dentro del volumen de fluido en estudio.

𝑊𝐴 = Flujo molar de A a la entrada y la salida.
𝑊𝐴𝑖 = Flujo molar de A a través de la interfase del sistema.
𝑅𝐴 = Aparición o desaparición de A por reacción química.
Como el sistema en estudio trabaja en estado estacionario y no hay reacción química, la ecuación
(72) se simplifica para dar:

∆ 𝑊𝐴 = 𝑊𝐴𝑖 (73)

Este balance puede aplicarse a la fase gaseosa y a la fase líquida:

𝐺 𝐺
Gas 𝑊𝐴2 − 𝑊𝐴1 = −𝑊𝐴𝑖𝐺 (74)

𝐿 𝐿
Líquido − 𝑊𝐴1 + 𝑊𝐴2 = 𝑊𝐴𝑖𝐿 (75)

Téngase en cuenta para el planteo, el sentido del eje 𝑧 adoptado según la Figura 27.
Además, el componente A que pierde el gas por la interfase, es ganado por el líquido, de modo que:

𝑊𝐴𝑖𝐿 = −𝑊𝐴𝑖𝐺 (76)

Entonces, combinando las ecuaciones (74) y (75):

G G L L
WA2 − WA1 = − WA1 + WA2 (77)

Dividiendo toda la ecuación por el área transversal de la torre 𝐴𝑡 , la ecuación anterior puede ponerse
como:

𝐺2 𝑦𝐴2 − 𝐺1 𝑦𝐴1 = − 𝐿1 𝑥𝐴1 + 𝐿2 𝑥𝐴2 (78)

Donde 𝐺 = Caudal molar total de gas por unidad de área transversal de la torre.
𝐿 = Caudal molar total de líquido por unidad de área transversal de la torre.
En la ecuación (78), todos los términos varían para cada punto de la torre. Debido a esto, resulta más
conveniente para el cálculo, definir dos nuevas variables: fracciones molares libres de soluto. Se
calculan como:

𝑚𝑜𝑙𝐴 𝑦𝐴 𝑝𝐴
𝑌𝐴 = = = (79)
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 1 − 𝑦𝐴 𝜋 − 𝑝𝐴

𝑚𝑜𝑙𝐴 𝑥𝐴 𝐶𝐴
𝑋𝐴 = = = (80)
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 1 − 𝑥𝐴 𝐶𝑇 − 𝐶𝐴

Donde 𝑌𝐴 = fracción molar de A libre de soluto en la fase gaseosa.

𝑋𝐴 = fracción molar de A libre de soluto en la fase líquida.
𝑦𝐴 = fracción molar de A en la fase gaseosa.
𝑥𝐴 = fracción molar de A en la fase líquida.
𝜋 = presión total del sistema.
𝐶𝑇 = concentración total en la fase líquida.

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A partir de esta definición, de ahora en más se trabajará con fracciones libres de soluto en vez de
hacerlo con presiones y concentraciones.
Llamando 𝐺𝑆 y 𝐿𝑆 a los caudales molares libres de soluto del gas y del líquido respectivamente, la
ecuación (78) puede ponerse como:

𝐺𝑆 𝑌𝐴2 − 𝐺𝑆 𝑌𝐴1 = − 𝐿𝑆 𝑋𝐴1 + 𝐿𝑆 𝑋𝐴2 (81)

𝐺𝑆 𝑌𝐴2 − 𝑌𝐴1 = 𝐿𝑆 𝑋𝐴2 − 𝑋𝐴1 (82)

𝐿𝑆 𝑌𝐴2 − 𝑌𝐴1
= (83)
𝐺𝑆 𝑋𝐴2 − 𝑋𝐴1

Esta es la ecuación de una recta con pendiente definida por los caudales molares de los solventes
líquido y gas respectivamente, la cual se representa en la Figura 29.

YA
Línea de operación Línea de equilibrio
YA1

YA

YA *
YA2

XA
XA2 XA XA1 XA *

Figura 29. Representación gráfica de la línea de operación.

La línea de operación está relacionada con la línea de equilibrio a través de la recta − 𝑘𝐴𝐿 𝑘𝐴𝐺 , la
cual define, para cada par de valores 𝑋𝐴 , 𝑌𝐴 , los valores correspondientes en la superficie de inter-
fase 𝑋𝐴𝑖 , 𝑌𝐴𝑖 , los cuales están en equilibrio.
Para dimensionar la torre, será necesario plantear un modelo matemático que represente lo más
fielmente posible el comportamiento del sistema. Las ecuaciones a utilizar son: balances de masa y
ecuación de velocidad del proceso (cinética).
La velocidad de transporte puede escribirse de distintas formas, según la variable y la diferencia de
composición usada para el cálculo. En la Tabla III se listan las expresiones que pueden utilizarse.
Tabla III. Formas de expresión de la ecuación de velocidad.
COEFICIENTE DE TRANSPORTE
VARIABLE
INDIVIDUAL GLOBAL

PRESIÓN – 𝒑𝑨 −𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝐺 𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴𝑖 −𝑟𝐴´´ = 𝐾𝐴𝐺 (𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴∗ )

CONCENTRACIÓN
𝑪𝑨 −𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝐿 (𝐶𝐴𝑖 − 𝐶𝐴𝐿 ) −𝑟𝐴´´ = 𝐾𝐴𝐿 𝐶𝐴∗ − 𝐶𝐴𝐿

𝒚𝑨 −𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝑦 𝑦𝐴𝐺 − 𝑦𝐴𝑖 −𝑟𝐴´´ = 𝐾𝐴𝑦 (𝑦𝐴𝐺 − 𝑦𝐴∗ )

FRACCIÓN MOLAR
𝒙𝑨 −𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝑥 𝑥𝐴𝐿 − 𝑥𝐴𝑖 −𝑟𝐴´´ = 𝐾𝐴𝑥 (𝑥𝐴𝐿 − 𝑥𝐴∗ )

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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

FRACCIÓN MOLAR 𝒀𝑨 −𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝑌 𝑌𝐴𝐺 − 𝑌𝐴𝑖 −𝑟𝐴´´ = 𝐾𝐴𝑌 (𝑌𝐴𝐺 − 𝑌𝐴∗ )
LIBRE DE SOLUTO
𝑿𝑨 −𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝑋 𝑋𝐴𝐿 − 𝑋𝐴𝑖 −𝑟𝐴´´ = 𝐾𝐴𝑋 (𝑋𝐴𝐿 − 𝑋𝐴∗ )

La altura necesaria de la torre 𝑕 o el volumen del reactor 𝑉𝑅 se puede calcular a partir del balan-
ce de masa aplicado a cada una de las fases, utilizando cualquiera de las expresiones de la Tabla II.
Téngase en cuenta que la línea de operación será una recta solamente si se usan las fracciones mola-
res libres de soluto. Las otras variables pueden usarse solamente en sistemas muy diluidos.
El balance de materia de la ecuación (73) aplicada al gas y aun elemento diferencial, tal como el mos-
trado en la Figura 30, es:
𝑑 𝑊𝐴 = 𝑑 𝑊𝐴𝑖 (84)

Dividiendo la ecuación (84) en el área trans-

YA + dYA XA + dXA versal de la torre, queda:
𝑊𝐴𝑖
L 𝐺𝑠 𝑑𝑌𝐴 = 𝑑 (85)
𝐴𝑡
dz Se puede demostrar que:
𝑊𝐴𝑖
G = 𝑎 −𝑟𝐴´´ 𝑕 (86)
𝐴𝑡
YA XA Entonces la ecuación (85) es:
Figura 30. Elemento diferencial de volumen de la torre.
𝑮𝒔 𝒅𝒀𝑨 = 𝒂 −𝒓´´𝑨 𝒅𝒛 (87)

De otra forma, en vez de utilizar como variable de integración la altura de la torre, puede trabajarse
directamente con el volumen del equipo, si se multiplican los dos miembros por el área transversal
de la torre 𝐴𝑡 :

𝑭𝑮𝒔 𝒅𝒀𝑨 = 𝒂 −𝒓´´𝑨 𝒅𝑽𝑹 (88)

Donde 𝑭𝑮𝒔 = flujo molar del gas inerte (solvente).

Del mismo modo se pueden plantear ecuaciones similares para el líquido.
La integración de la ecuación (88) permite la determinación del volumen de la torre.

𝒀𝑨𝟐 𝑿𝑨𝟐
𝑭𝑮𝑺 𝒅𝒀𝑨 𝑭𝑳𝑺 𝒅𝑿𝑨
𝑽𝑹 = = − (89)
𝒂 𝒀𝑨𝟏 −𝒓´´𝑨 𝒂 𝑿𝑨𝟏 −𝒓´´𝑨

Para realizar la integración se debe conocer:

• La expresión de −𝒓´´𝑨 , la cual depende del régimen cinético, según las expresiones dadas en
la tabla II, eligiendo la que sea acorde con las variables manejadas.
• El valor del coeficiente 𝒂.
• La curva de equilibrio.
• Los coeficientes de transporte en película.
Suponiendo que se quiere limpiar un gas de una impureza A, se conoce la concentración de A en el
gas a la entrada y a la salida (imposición legal, por ejemplo). Se conoce además, la concentración de
A en el líquido a la entrada de la torre. En la Figura 31 se muestran estos valores. Con estos valores,
se define la línea de pendiente mínima, esto es, la que corta la línea de equilibrio. En el equilibrio, la

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fuerza impulsora es nula, de modo que debe trabajarse lejos de él. Se trabaja normalmente entre un
10%-20% por encima del mínimo. Menores valores, suponen mayor tamaño del equipo porque la
velocidad del proceso es menor. Mayores valores requieren el uso de más líquido y una torre más
grande para albergar a todo el inerte.

YA
Línea de operación real Línea de equilibrio
YA1
Dato
YA
𝑳𝒔
Línea de operación con mínima.
𝑮𝒔

YA *
YA2

XA
XA2 XA XA1 XA *

Figura 31. Línea de operación con pendiente mínima.

Una vez definida la línea de operación real, se procede a determinar el volumen de la torre, conoci-
dos los caudales de gas y de líquido. Puede realizarse integración gráfica o numérica.

III-2 TORRE CON TRANSFERENCIA DE MASA CON REACCIÓN QUÍMICA

Una posible reacción fluido – fluido puede ser del tipo:
𝐴 𝑔𝑎 𝑠 + 𝑏 𝐵(𝑙í𝑞) → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 (90)
Para plantear el modelo matemático del sistema se supone Fase gas flujo pistón – Fase líquida flujo
pistón – Flujo en contracorriente. En la Figura 32 se muestra un esquema de la torre y del perfil de
composición en un punto de la misma y en la Figura 33 aparece un elemento diferencial de volumen,
con el balance para los dos reactivos.

Fase gaseosa Fase líquida pA baja

L CB alta
2
xG x0
pAG
h
CAi CBL
A

pAi
CAL

z
zi

1
pA alta G CB baja

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Figura 32. Esquema de una torre de absorción con reacción química con el perfil de
composición correspondiente a un punto arbitrario de la torre.
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YA + dYA XB + dXB El balance de materia aplicado a un sector de

la torre limitado por los puntos 1 y 2, permite
L calcular la composición de los reactantes en
las fases gas y líquida en cualquier punto de
dz la torre. No se hará todo el desarrollo porque
es similar al realizado para torres sin reacción
G química. Se agrega el balance del componen-
YA XB te B en el líquido, teniendo en cuenta que por
cada mol de A que reacciona, desaparecen 𝒃
Figura 33. Elemento diferencial de volumen de la torre
cuando hay reacción química. moles del componente B, de acuerdo con la
ecuación (90).

𝑮𝒔 𝒅𝒀𝑨 = 𝒂 −𝒓´´𝑨 𝒅𝒛 (91)

𝑳𝒔 𝒅𝑿𝑩 = 𝒂 𝒃 −𝒓´´𝑨 𝒅𝒛 (92)

Para determinar a altura o el volumen, se puede utilizar cualquiera de las ecuaciones (91) o (92).
Como antes, dividiendo los dos términos por el área transversal 𝐴𝑡 ponemos el 𝒅𝒛 como 𝒅𝑽𝑹 :

𝒀𝑨𝟐 𝑿𝑩𝟐
𝑭𝑮𝑺 𝒅𝒀𝑨 𝑭𝑳𝑺 𝒅𝑿𝑩
𝑽𝑹 = = − (93)
𝒂 𝒀𝑨𝟏 −𝒓´´𝑨 𝒃𝒂 𝑿𝑩𝟏 −𝒓´´𝑨

Si bien la ecuación anterior es similar a la ecuación (89), −𝒓´´𝑨 tiene en cuenta la reacción química y
debe reemplazarse por la expresión que corresponda al régimen cinético adecuado. Dada la comple-
jidad de las mencionadas expresiones, en muchos casos la integral debe evaluarse por métodos
numéricos o gráficos.

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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO

BIBLIOGRAFÍA
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