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PRACTICA No.-: 6- Modelos de adsorción.

MODELOS DE ADSORCIÓN
1.-Que es Isoterma?.-

Una isoterma de adsorción (también llamada isoterma de sorción) describe el


equilibrio de la adsorción de un material en una superficie (de modo más general
sobre una superficie límite) a temperatura constante. Representa la cantidad de
material unido a la superficie (el sorbato) como una función del material presente
en la fase gas o en la disolución.
En los procesos de adsorción hay dos aspectos que deben ser considerados:
1) El efecto de la adsorción sobre la energía interfacial del sistema en el equilibrio
(Termodinámica)
2) La rapidez del proceso de adsorción (cinética)

2.-Tipos de isotermas.

Existen 5 tipos de isotermas los cuales están dados por diferentes ecuaciones y
sus comportamientos son diferentes.

2.1.- Isoterma Langmuir

Suposiciones

 Superficie ideal (homogénea) todos los sitios de adsorción son equivalentes


 Todas las moléculas que se adsorben, se adsorben de la misma manera
 No hay interacciones laterales entre moléculas
 Cantidad de Adsorción máxima en la monocapa

1. Langmuir intenta explicar la isoterma Tipo I, como


una adsorción en monocapa (monomolecular) en la
cual gracias al equilibrio adsorción-desorción no hay
formación de monocapas.
2. El límite de capacidad del adsorbente es cuando
la monocapa está completa (región asintótica en la
gráfica).

3. La velocidad de adsorción es proporcional a la


Presión y a la fracción de superficie no cubierta
𝑣𝑎 = 𝑘𝑎 𝑃(1 − 𝜃)

4. En tanto que la velocidad de desorción solo depende de la fracción de superficie


cubierta.
𝑣𝑑 = 𝑘𝑑 𝜃

5. En el equilibrio de adsorción – desorción se tiene que (𝑣𝑎 = 𝑣𝑑 )

𝑘𝑎 𝑃 − 𝑘𝑎 𝑃𝜃 = 𝑘𝑑 𝜃

6. Si despejamos la fracción de superficie cubierta (θ); dividimos entre 𝑘𝑑 y


definiendo
b = 𝑘𝑎 / 𝑘𝑑

𝑘𝑎 𝑃 𝑏𝑃
𝜃= =
𝑘𝑎 𝑃 + 𝑘𝑑 𝑏𝑃 + 1

7. A presiones bajas la cantidad adsorbida es directamente proporcional a la


presión:

𝑦 𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒


𝜃= =
𝑦𝑚 𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑎𝑝𝑎

8. A presiones altas en cambio se alcanza el límite de la capacidad del adsorbente


(monocapa completa)

𝑦 = 𝑦𝑚

9. A presiones intermedias la cantidad adsorbida depende del coeficiente de


adsorción o constante de equilibrio (b) y por tanto también de la temperatura.

10. La limitante más importante de la isoterma de Langmuir es que supone que el


calor de adsorción es independiente del recubrimiento de la superficie.

Ecuación de Langmuir linealizada:

Dónde:

a = cantidad de soluto adsorbida.


P o C = presión o concentración del
adsorbato.
K = constante de Langmuir.
𝑎𝑚 = adsorción máxima.
2.2.- Isoterma de Freundlich:

1. Aunque esta isoterma tiene un origen empírico, puede


demostrarse teóricamente considerando que la magnitud
del calor de adsorción varía exponencialmente con el
recubrimiento de la superficie.

2. En esta isoterma no hay un recubrimiento límite ni se


propone una adsorción monomolecular, sino
multimolecular.

3. A presiones moderadamente bajas la dependencia de la cantidad adsorbida con


la presión presenta un comportamiento del tipo:
1⁄
𝑦 = 𝑘𝑃 𝑛

K y n son constantes. El exponente 1/n varía entre 1 y 0.1. Donde n es constante


que representa la velocidad de saturación del adsorbato.

Ecuación de Freundlich linealizada

a = cantidad de soluto adsorbida.


P = presión del adsorbato.
m = constante

2.3.-Isoterma BET

Describe la adsorción física donde se forman varias capas adsorbidas


(multicapas).

Suposiciones:
 Suposición homogénea ideal todas las moléculas se adsorben de la misma
manera
 No hay interacciones laterales entre moléculas adsorbidas
 La cantidad adsorbida no se limita a una monocapa (se pueden formar
varias capas adsorbidas)
 En equilibrio de adsorción-desorcion participan solamente las superficies
expuestas (capas externas)

𝜃1
𝐴 + 𝑆 ↔ 𝐴𝑆 … 𝑘1 =
𝑃𝜃𝑣

𝜃2
𝐴𝑆 + 𝐴 ↔ 𝐴2 𝑆 … 𝑘2 =
𝜃1 𝑃

𝜃3
𝐴2 𝑆 + 𝐴 ↔ 𝐴3 𝑆 … 𝑘3 =
𝜃2 𝑃

Donde

 𝜃𝑣 es la fracción de la superficie vacía o libre


 𝜃1 es la fracción de superficie que tiene una molécula adsorbida
 𝑘1 es constante de equilibrio de la formación de la primera capa adsorbida
(depende del gas y el sólido)
 𝑘2 , 𝑘3, 𝑘𝑛 son constantes de equilibrio de adsorción (formación de la
segunda, tercera, etc., capas adsorbidas)

𝑘2 , 𝑘3… 𝑘𝑛 = 𝐾

Donde K es la constante de equilibrio de licuefacción del gas

Ecuación de BET
𝑉𝑚 ∗ 𝐶 ∗ 𝑃
𝑉=
(𝑐 − 1)𝑃
(𝑃° − 𝑃)(1 + 𝑃° )
V = Volumen adsorbido
Vm = Volumen monocapa
P = Presión del gas que está en equilibrio con capas adsorbidas
P° = presión de saturación del gas
c = constante de ecuación BET

𝑘1
𝐶=
𝐾

Forma lineal de la ecuación de BET:

𝑉 (𝑃° − 𝑃) 𝑉𝑚 ∗ 𝑐
=
𝑃 (𝑐 − 1)𝑃
1+ 𝑃°

𝑃 1 (𝑐 − 1) 𝑃
= + ∗
𝑉 (𝑃° − 𝑃) 𝑉𝑚 ∗ 𝐶 𝑉𝑚 ∗ 𝑐 𝑃°

Figura: Representación ecuación BET


1
Donde ordenada al origen = 𝑉𝑚𝐶
1
𝑐−1
Vm = 𝑃𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒+𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛𝑎𝑑𝑎
Pendiente = 𝑉𝑚∗𝐶

La isoterma BET es una extensión del argumento de Langmuir.


2.4.-Isoterma de Temkin:

El isoterma de Temkin es un isoterma de adsorción que presenta la siguiente


forma:

Este isoterma es también llamado como isoterma lineal.


La isoterma de Temkin ha sido utilizada para describir la adsorción de As(V) por
óxidos y es útil para representar un gran intervalo de concentraciones. A diferencia
de la isoterma de Langimur, la isoterma de Temkin incorpora un factor que tiene
en cuenta explícitamente las interacciones adsorbato-especies q se adsorben. En
la isoterma de Temkin, el calor de adsorción de todas las moléculas en el plano de
adsorción disminuye de manera lineal con la ocupación superficial. Este modelo
asume que la adsorción se caracteriza por una distribución uniforme de energías
de enlace, hasta una energía de enlace máxima.

2.4.-Isoterma de Dubin-Radushkevich:

El modelo de Dubinin-Radushkevich Kaganer se utiliza para calcular las


cantidades máximas adsorbidas, XmDRK, con valores entre 230 y 509 mgg-1 y las
energías características de adsorción, Es, con valores entre –16,96 y –21,35
kJmol-1. El comportamiento que siguen los resultados de la entalpía de inmersión
en función de la concentración es similar al de la isoterma de adsorción, y permite
calcular la entalpía máxima de inmersión, Him-máx, con valores entre –8,89 y
15,83 kJmol-1.