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a
tic
CATIONES Y ANIONES
alí
1ra parte
TEMAS A DESARROLLAR
1
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REACCIÓN ANALÍTICA
Es cualquier reacción química que produce
a
un fenómeno observable y/o medible
que se relaciona con una o más sustancias
tic
Cualitativa
Cuantitativa General
Selectiva
alí
Específica
p
Sensibilidad
An
ica
Análisis cualitativo
Qu
Análisis cuantitativo
Establece la cantidad relativa de los componentes de
la muestra en forma numérica
2
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PROCESO ANALÍTICO
Definición del problema analítico
Obtención de una muestra representativa. Conservación
a
Elección de la técnica de análisis
de la técnica de análisis
tic
Tratamiento previo de las muestras: pulverización,
secado, disolución, extracción, eliminación de
interferencias, concentración, etc.
Observación y/o Medición de la propiedad del analito
alí
(análisis cualitativo análisis cuantitativo)
(análisis cualitativo, análisis cuantitativo)
Obtención de resultados
Evaluación de la confiabilidad de los resultados
An
Elaboración del informe
ica
MUESTRA
ím
ANALITOS
Qu
INTERFERENTES
MATRIZ
3
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INTERFERENCIAS
ALTERAN EL RESULTADO DEL ANÁLISIS
a
TIPOS DE INTERFERENCIAS:
tic
positiva
negativa
enmascaramiento
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EN TODOS LOS CASOS HAY QUE
An
ELIMINARLAS
ica
Se debe corroborar
haciendo en paralelo
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PRUEBA O ENSAYO EN BLANCO
solvente + reactivos resultado negativo
a
tic
OK
Si da positivo indica:
contaminación con el analito
contaminación con interferentes positivos
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Permite hacer correcciones para evitar la
interferencia y rehacer el ensayo
An
ica
resultado positivo
Resultado negativo indica:
el reactivo está vencido
Qu
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a
Muestra
Resultado
+ P iti
Positivo
tic
Reactivos
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Aporta información cuando el
An
resultado del análisis es negativo
ica
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a
Metaloides: aspecto de metal pero se comportan como no metal
tic
alí
An
ica
PROPIEDADES PERIÓDICAS
Repaso de propiedades periódicas
ím
Electronegatividad
Radio iónico
Qu
Potencial de ionización
Estabilidad de los iones en medio acuoso
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PROPIEDADES PERIÓDICAS
ELECTRONEGATIVIDAD
fuerza con que un átomo atrae a los e- de un enlace
la diferencia de electronegatividad entre dos elementos es
a
indicativa de la validez del modelo de enlace propuesto:
dif. pequeñas (< 1.5) corresponden a uniones covalentes
tic
diferencias mayor que 2, se ajustan a enlaces iónicos
alí
An
ica
RADIO ATÓMICO
ím
Qu
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a
de izq. a derecha ( la carga nuclear efectiva)
tic
alí
• elem.c/ PI
An
forman cationes c/facilidad, conducen la electricidad al estado
sólido
• elem.c/ PI improbable que formen cationes y conduzcan la electricidad
ica
ESCALA DE TRABAJO
Según cc. de constituyentes:
ím
i
Macroconstituyentes:
1-100 %
Microconstituyentes:
Qu
1-
1 0.01
0 01 %
Trazas: ppm
Ultratrazas: ppb
9
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ANÁLISIS CUALITATIVO
Muestra de composición conocida:
a
reacciones de identificación
reacciones de identificación
tic
Muestra de composición desconocida:
ensayos preliminares
alí
reacciones de identificación
Cationes
Aniones
An
ica
ANÁLISIS DE CATIONES
Ensayos Preliminares
ím
Caracteres organolépticos:
aspecto
Qu
color
olor
10
05/03/2015
ANÁLISIS DE CATIONES
Ensayos Preliminares
a
Reacción al medio:
tic
neutra
alí
ácida
An
ica
ANÁLISIS DE CATIONES
Ensayos Preliminares
Reactivos generales (peq. cant y exceso):
ím
Hidróxido de sodio/potasio
Carbonato de sodio/potasio
Qu
p
Cianuro de potasio
Amoníaco
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a
carga o valencia
tic
relación q/r (potencial iónico)
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hidrólisis
q/r
↑ estab.de cationes
(acidez de cationes)
An sencillos
ica
Capacidad polarizante (es mayor para los iones pequeños y con carga
elevada)
ím
12
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a
tic
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An
ica
13
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a
de iónicas
oxidac.
tic
II 25.0 Mn2+ Poco ácido Estable Mn(OH)2
precipita a pH
8.5
III 45.5 Mn3+ Acido Inestable Se estabiliza
formando
complejos y
como Mn2O3
alí
IV 66.5 No existe Muy ácido - Estable como
M O2
MnO
VI No se MnO42- Muy ácido Estable en Se dismuta en
conoce (Mn6+ no medio medio ácido
existe) alcalino
VII 152 MnO4- Muy ácido Estable en ---
An
(Mn7+ no
existe)
cualquier
medio
ica
ANÁLISIS DE CATIONES
Ensayos Preliminares
ím
Agregado de reactivo general:
no hay cambios
Qu
p p p
aparición de precipitado
disolución total o parcial del ppdo
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a
(cationes neutros o poco ácidos)
tic
Co2+, Ni2+, Fe2+, Fe3+, Bi3+
(cationes poco ácidos y no nobles)
Cd2+ + 2 OH- Cd(OH)2
alí
Hidróxido soluble en exceso de reactivo: Zn2+, Pb2+, Al3+,Cr3+
(cationes muy ácidos)
Zn2+ + 2 OH- Zn(OH)2
Zn(OH)2 + OH- An Zn(OH)3-
ica
calor
CuO (negro)
Liberan gases: NH4+
NH4+ + OH- NH3 + H2O
15
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a
Hidróxido
Hid ó id iinsoluble
l bl en exceso de d reactivo:
ti M 2+,
Mg
tic
Mn2+, Fe2+, Fe3+, Bi3+, Pb2+, Al3+, Cr3+
alí
NH3 + H3O+ NH4+ + H2O
Pb(OH)(H2O)3+ + H2O Pb(OH)2 (H2O)2 + H3O+
NH3 + H3O+An NH4+ + H2O
ica
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a
tic
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An
ica
Ag+
ím
rápidamente
Ag (OH) (blanco)
Qu
Ag2O (pardo)
en exceso
Ag (NH3)2+
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a
Formación de amidomercuriatos: Hg2+; Hg22+
tic
HgCl2 + 2 NH3 ClHg(NH2) + NH4+ + Cl-
alí
Hg22+ forma ppdo negro mezcla de Hg metálico (negro) y de
N precipitan:
No i it Na+, K+
N
Carbonatos neutros o normales: Mn2+, Fe2+, Ca2+,
Ba2+, Ni2+, Ag+
Qu
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a
Al(H
( 2O))63+ + H2O Al(OH)(H
( )( 2O))52+ + H3O+
tic
CO32- + H3O+ HCO3- + H2O
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Al(OH)2(H2O)4+ + H2O Al(OH)3(H2O)3 + H3O+
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a
Hidróxido y liberan ácido cianhídrico por la
alcalinidad de hidrólisis del cianuro: Mg2+
tic
CN- + H2O CNH + OH-
Mg2+ + 2 OH- Mg(OH)2
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An
ica
20
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a
posterior: Cu2+
tic
Cu2+ + 2 CN- Cu(CN)2
2(Cu(CN)2 + e- CuCN + CN-
alí
2CN- (CN)2 2 -
+ 2e
CuCN +2 CN- An Cu(CN)32-
ica
NH4+
NH4+ + CN- NH3 + HCN
ím
Fe3+
Fe3+ + 6 CN- Fe (CN)63- ferricianuro
Qu
Fe2+
Fe2+ + 6 CN- Fe (CN)64- ferrocianuro
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a
tic
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An
ica
BIBILOGRAFÍA
o Guía de Trabajos Prácticos, Cátedra de
Química Analítica
ím
o Química Analítica Cualitativa, Burriel
Química Analítica Cualitativa Burriel
Martí F., Lucena Conde F., Arribas Jimeno
S., Hernández Méndez J. 15a edición,
Ed. Paraninfo, 1994
Qu
o Fundamentos de Química Analítica,
Skoog D., West D., Holler J., Crouch S.,
8va edición, Ed. Thomson, 2004.
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a
tic
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¿Preguntas...?
An
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ím
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