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Instituto de Metalurgia
Universidad Autónoma de San Luis Potosí
Av. Sierra Leona No. 550, Lomas 2a. Sección, 78210 San Luis Potosí, S.L.P.
Tel. : (48) 25 4326, Fax. : (48) 25 4584
XXII Convención AIMMGM, Octubre 1997.
RESUMEN
Los minerales de plata con altos contenidos de manganeso, del orden de 2-10%, no son
actualmente procesados, por los bajos niveles de extracción de plata que se tienen al emplear
íntima asociación entre la plata y los minerales de manganeso, la cual impide el contacto de
agentes disolventes. En los Estados de San Luis Potosí, Guanajuato, Querétaro, Durango y
Chihuahua, existen grandes yacimientos de estos tipos de minerales, que contienen altos
niveles de plata, hasta de 600 g/ton, que representa un valor económico de aproximadamente
100 Dlls/ton. Estos yacimientos no son actualmente procesados porque no existen tecnologías
condiciones reductoras para liberar la plata, que es posteriormente extraído con agentes
disolventes. Los agentes disolventes considerados son el bióxido de azufre, el sulfito de sodio,
reducción necesarias para acelerar la disolución de la plata con la mínima cantidad de agentes
disolventes.
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cianuración en botellas con y sin carbonatos, muestran que la plata se encuentra asociada a los
El sulfito de sodio resulto ser el mejor agente reductor para el manganeso en contacto con el
disminuir el tiempo de lixiviación. El proceso actual consta de dos técnicas, la primera es una
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INDICE
I. INTRODUCCION 5
1.1. Antecedentes 5
II. EXPERIMENTACION 7
2.1. Materiales 7
IV. CONCLUSIONES 17
V. AGRADECIMIENTOS 18
VI. BIBLIOGRAFIA 19
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I. INTRODUCCION
Los metales preciosos tales como el oro y la plata se han usado por miles de años debido a sus
nueva aplicación de la plata ha sido desarrollada para la generación de energía por medio de la
energía solar.
1.1. Antecedentes
El inicio del proceso para la recuperación del oro y la plata, utilizando una técnica bien
definida fue desarrollada en México en el año de 1557 por Bartolomé de Medína, el cual
utilizó el proceso de patio para tratar minerales ricos de plata en Pachuca, Hidalgo (Parga,
1989). En este proceso de amalgamación se utilizó mercurio y sal (NaCl), para la recuperación
de metales preciosos. Posteriormente a este proceso de patio hubo otras innovaciones de las
plata con manganeso son refractarios al proceso convencional de cianuración, dado que los
niveles de extracción de plata son muy bajos, del orden del 20%, lo cual no es atractivo
económicamente. Esta baja extracción de plata es porque está íntimamente asociada a los
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1968; Siems, 1967), que se origina del reemplazamiento de átomos de potasio por átomos de
(Carpenter, 1920 ; Clevenger y Caron, 1925 ; Perkins y Novielli, 1962 ; Zegarra y col., 1989 ;
Pesic y Wey, 1986 ; Rusin y col., 1992). De estos estudios se han propuesto diversos procesos,
agente extractante para la plata. Para la disolución del manganeso, se han propuesto diversos
agentes reductores que incluyen al sulfato ferroso - ácido sulfúrico, bióxido de azufre, sulfito
de sodio - ácido sulfúrico. Mientras que como agente extractante de la plata se ha considerado
a la tiourea (Zegarra y col., 1989; Pesic y Wey, 1986) y al cianuro de sodio (Sheiner y col.,
1972). Otros procesos que se han recomendado para el tratamiento de los minerales de plata
con manganeso han sido la lixiviación bacteriológica (Rusin y col., 1991 ; Perkins y Novielli,
1962 ; Rusin y col., 1992) ; tostación clorinante (Val Kudryk, 1970) y la lixiviación con
está controlada por la difusión de agente lixiviante hacia la superficie del sólido.
Todos los procesos propuestos, están basados en la disolución de manganeso, para exponer la
plata a agentes lixiviantes. Con estos métodos, la extracción de plata alcanza niveles muy
altos, del orden de 90%. Sin embargo, estos procesos no se desarrollaron debido al bajo precio
de la plata, combinado con el alto costo de los procesos por el elevado consumo de lixiviantes
y los altos niveles de corrosión de los lixiviantes (Val Kudryk, 1972). Actualmente existe la
tecnología y los materiales adecuados para el manejo de agentes lixiviantes reductores con
altos niveles de corrosividad. Una de las ventajas de los procesos que se han recomendado
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para este tipo de minerales, es la rápida disolución de plata, que es del orden de 40 minutos,
comparado con el tiempo de disolución con cianuro, que es del orden de 72 horas.
II. EXPERIMENTACION
2.1. Materiales
Las muestras de minerales de plata con manganeso utilizadas en el presente estudio fueron
Los reactivos utilizados fueron todos de grado analítico, el bióxido de azufre (99.99 % pureza)
fue utilizado con el propósito de reducir el consumo de los agentes reductores del manganeso.
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Los agentes reductores estudiados fueron el sulfito de sodio, hidrosulfito de sodio y el sulfato
Las muestras se prepararon a -100 mallas para llevar a cabo los estudios de caracterización.
Atómica (Perkin Elmer 3110). La lixiviación de plata se realizó en pruebas de botellas, para
determinar la asociación de esta con el mineral en relación a los otros compuestos. Estas
Cianuración
0.05% de NaCN. El pH se mantuvo en el rango de 10.5 a 11.0 con la adición de cal. El pH fue
monitoreado y determinado el NaCN libre en solución a las 6, 12, 24, y 72 horas. Adicionando
el porciento de cianuro libre faltante en cada determinación, con el fin de asegurar una
solución al 0.05%.
original y se trató con ácido acético glacial para disolver los carbonatos a una temperatura de
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aproximadamente 30ºC a 35ºC. Después de una liberación completa de los carbonatos (hasta
el punto en que deja de burbujear la pulpa) se tomaron 100 g del mineral residual para ser
Extracción de manganeso
Los estudios cinéticos se llevaron a cabo en un reactor de vidrio de 1 litro con chaqueta de
bióxido de azufre (SO2), sulfito de sodio (Na2SO3), hidrosulfito de sodio (Na2S2O4) y sulfato
ferroso (FeSO4) para determinar el comportamiento del ORP y del pH de las soluciones y
muestras problemas, con el fin de analizar cual agente es el más adecuado para la extracción
del manganeso.
original disueltos en 500 mL agua desionizada, agregando 400 g/ton de sulfito de sodio. Los
cabo con tomas de muestras en el rango de 1, 3, 5, 7, 10, 15, 20, 30, 45, 60 y 90 minutos, las
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Posteriormente, los resultados del proceso de extracción de plata de minerales con manganeso
Las cinco muestras en estudio presentaron similar caracterización granulométrica, tal y como
se presenta en la Figura 1, indicando que los minerales de plata con alto contenido de
manganeso están compuestos por partículas menores a 200 micras y que el 50% en peso de
100
70
Acumulativo Negativo, porciento
40
1
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tamaño, micras
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Los estudios de caracterización química contemplan los análisis por difracción de rayos X y
espectroscopia por Absorción Atómica. La Tabla II, muestra el análisis cuantitativo de cada
uno de estos minerales. Estos análisis fueron realizados usando espectroscopia de Absorción
Los estudios por difracción de rayos X (Tabla III) reporta las especies encontradas en las
nivel bajo. Estos resultados de difracción confirman los ensayes químicos realizados por
Absorción Atómica.
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RECUPERACION DE PLATA
MUESTRA LEY CIANURACION ELIMINACION DE CARBONATOS
Ag (g/ton) Y CIANURACION
San Javier REB-320 138 14.90 29.08
Bonanza REB-220-N-S 144 11.02 13.29
El Milagro REB-312 319 23.90 23.90
El Milagro REB-317 276 14.90 17.23
El Milagro REB-280-S 91 51.90 59.95
Los resultados de la cianuración del mineral tal y como viene del proceso de flotación (en
presencia de carbonatos) demuestra que es posible obtener del composito El Milagro Rebaje
280S hasta una recuperación del 51.9% de plata ; mientras que la lixiviación con el
tratamiento preliminar de ácido acético para disolver los carbonatos, mostró una recuperación
de plata del 59.95%. Sin embargo, se observa que en los demás rebajes la recuperación de
plata es muy bajo. Estos resultados muestran que la plata en los compositos estudiados
la ganga.
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Los estudios preliminares sobre el comportamiento de los diferentes agentes reductores que se
figura, se muestra el efecto del pH y del ORP al ser agregado el SO2 a un flujo de 1 ft3/hr.
500 10
450
Ag en tes R ed u cto r es
400 Na2SO3 8
FeSO4
350
Na2S2O4
300 6
ORP, mV
250
pH
200 ORP 4
150
100 2
50
pH
0 0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tie m po, m inutos
Figura 2. Comportamiento del ORP y del pH de las muestras minerales con los diferentes
agentes reductores analizados para la disolución del manganeso.
El sulfito de sodio, presento un buen comportamiento sobre el ORP, por lo que se consideró
como el mejor agente reductor para llevar a cabo los estudios de extracción de plata en
presencia del SO2. Se observa además que las soluciones no muestran ningún comportamiento
diferente en relación al pH. El estudio cinético para la lixiviación del manganeso fue llevado a
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que el sulfito de sodio opera óptimamente a una concentración de 400 g/ton, con la cual se
Anexar figura 3.
Los compositos que presentan mayor concentración de manganeso son; la muestra San Javier
Reb-320 y dos muestras de El Milagro (rebajes 312 y 317), motivo por el cual se determinó
realizar los estudios de lixiviación sobre estas muestras. La cinética se realizó a diferentes
tiempos 5, 10, 15, 20, 30, 60 y 90 minutos. Las Figuras 4, 5 y 6; muestran los niveles de
100
90
80
Extracción, porciento
70
60
50
40
Sn Javier N-1784, REB 320
30 Mn
Fe
20 Ag
400 g/ton Na2 SO3
10
1 ft3 /hr de SO2
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo, minutos
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Los resultados que se obtuvieron de estas pruebas fue una completa disolución del manganeso
y una disolución parcial del Fe. La extracción de plata corresponde al estudio de cianuración
De acuerdo a las Figuras 4, 5 y 6 ; los porcentajes de extracción del manganeso son muy
obtenida en el rango de 80 a 90%. Sin embargo, podemos observar que la extracción del fierro
en los compositos de estudio es muy baja, por lo cual podemos concluir que la plata que no se
extrae es posible que se encuentre asociada al fierro. Para corroborar esta hipótesis se tiene
100
80
Extracción, porciento
20
0
0 20 40 60 80 100
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100
90
80
El Milagro N-1810, REB 317
Extracción, porciento
70 Mn
Fe
60 Ag
400 g/ton Na2SO3
50 3
1 ft /hr de SO2
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
IV. CONCLUSIONES
1. Las muestras en estudio presentaron una distribución grabulométrica similar, indicando que
los minerales de plata con alto contenido de manganeso están compuestos por partículas
menores a 200 micras y que el 50% en peso de los compositos se encuentran a un tamaño
menor a 45 micras.
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cerusita PbCO3, hematita Fe2O3, Cuarzo SiO2, a un nivel alto de concentración ; mientras
3. Los parámetros de operación adecuados al proceso son el sulfito de sodio como agente
80 a 90%.
V. AGRADECIMIENTOS
recibido para la ejecución del programa experimental. Alejandro Zapata Espinosa agradece al
Ingeniería Química.
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VI. BIBLIOGRAFIA
1.- Carpenter, J.A., 1920. “Recovery of silver from manganese-silver ores”, Eng.&Min.
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2.- Clevenger, G.H., y Caron, M.H., 1925. “the treatment of manganese-silver ores”, U.S.
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11.- Scheiner, B.J., Pool, D.L., Sjoberg, J.J., Lindstrom, R.E., 1973. ·Extraction of silver
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