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Ingeniería Química
Ingeniería Química
Autor:
Tutor:
Profesor titular
Universidad de Sevilla
Sevilla, 2016
Proyecto Fin de Carrera: Análisis de los Nanofluidos y su Aplicación como Fluido HTF
El tribunal nombrado para juzgar el Proyecto arriba indicado, compuesto por los siguientes
miembros:
Presidente:
Vocales:
Secretario:
Sevilla, 2016
A mi familia
A mis maestros
Agradecimientos
Siempre estaré agradecida a mis padres, por confiar en mí y ayudarme siempre a decidir lo
correcto. A Carlos, por ser mi apoyo incondicional en los altibajos. A mi hermana, por no dejar
que me durmiese en los laureles.
Resumen
Los fluidos caloportadores son elementos básicos en cualquier industria donde sea necesario
un aporte de calor. Debido a su importancia en la industria en los últimos años, se han venido
desarrollando una serie de fluidos de trabajo denominados nanofluidos. Se tratan de fluidos
caloportadores base a los que se le ha adicionado unas nanopartículas. Estas últimas, permiten
al nanofluido que se comporte como un fluido al mismo tiempo que sus propiedades
termofísicas se ven mejoradas.
De ahí surge la necesidad de llevar a cabo un estudio del arte de los nanofluidos, análisis de sus
propiedades, así como; aplicaciones de estos nanofluidos en la actualidad y en el futuro.
Abstract
Heat transfer fluids are key elements in any industry where heat source is required. Because of
its importance in the industry recently, it has been developed a new kind of fluids called
nanofluids. These are conventional heat transfer fluids with nanoparticles added. Last
nanoparticles allow nanofluido to behave as a fluid while also their thermophysical properties
are enhanced.
Índice de contenidos
Agradecimientos ........................................................................................................................... 9
Resumen...................................................................................................................................... 11
Abstract ....................................................................................................................................... 13
Índice de contenidos ................................................................................................................... 15
Índice de figuras .......................................................................................................................... 18
Índice de tablas ........................................................................................................................... 20
Índice de ecuaciones ................................................................................................................... 21
1.-Introducción ............................................................................................................................ 24
1.1 Objetivos ..................................................................................................................... 24
1.2 Descripción del documento ........................................................................................ 24
1.3 Necesidad de los fluidos caloportadores. ......................................................................... 25
1.3.1 Fluidos empleados actualmente como caloportadores ............................................. 27
1.3.2 Características de los Fluidos Caloportadores ........................................................... 28
1.3.3 Clasificación de los fluidos caloportadores ................................................................ 30
1.3.4 Análisis de los fluidos caloportadores: características, ventajas e inconvenientes ... 30
2.-Descripción de los nanofluidos y utilidad ............................................................................... 32
2.1 Definición de los nanofluidos. Conceptos Previos. ........................................................... 32
2.2 Origen de los nanofluidos ................................................................................................. 36
2.3 Utilidad de los nanofluidos................................................................................................ 37
2.3.1 Fluidos refrigerantes .................................................................................................. 37
2.4 Ventajas e Inconvenientes de los nanofluidos ................................................................. 38
3. Tipos de nanofluidos ............................................................................................................... 40
3.1 Introducción ...................................................................................................................... 40
3.2 Caracterización y producción de los nanofluidos.............................................................. 40
3.2.1 Aspectos a tener en cuenta durante la síntesis de las nanofluidos ........................... 41
3.3 Nanopartículas empleadas ................................................................................................ 44
3.3.1 Tipos de materiales empleados y síntesis de estas nanopartículas ........................... 44
Índice de figuras
Índice de tablas
Índice de ecuaciones
1.-Introducción
1.1 Objetivos
Los fluidos caloportadores son elementos básicos en cualquier industria donde sea necesario
un aporte de calor. Dependiendo del nivel térmico de la energía térmica que es necesaria
aportar, se utiliza un fluido caloportador u otro.
En los últimos años, se han venido desarrollando una serie de fluidos de trabajo denominados
nanofluidos. Este nanofluido se caracteriza por tener adicionado una serie de partículas de
tamaño nanométrico. Estas nanopartículas permiten al nanofluido que se comporte como un
fluido al mismo tiempo que sus propiedades termofísicas se ven mejoradas por estas últimas.
Por ello, surge la necesidad de llevar a cabo un estudio del arte de los nanofluidos, análisis de
sus propiedades, así como; aplicaciones de estos nanofluidos en la actualidad y en el futuro.
Un fluido caloportador se define como un fluido que transporta, por conducciones, el calor de
un lugar a otro. El fluido caloportador se calienta, es decir se le aporta calor, en una parte de la
instalación y posteriormente, cede el calor en otra parte de la instalación. Normalmente, el
intercambio de calor se lleva a cabo en un circuito cerrado, de modo que, una vez cedido parte
del calor transportado, vuelve al calentador para reiniciar el ciclo.
Los fluidos caloportadores tienen numerosas aplicaciones en la actualidad, entre las que
destacan las siguientes:
Climatización
Los fluidos caloportadores más empleados en las instalaciones de climatización son el agua y el
aire. A lo largo de la historia, el uso de un caloportador u otro ha ido variando.
En los primeros sistemas centralizados de calefacción, que estaban compuestos por una
caldera, tuberías de acero y radiadores; el fluido empleado era el vapor de agua. Su uso era
debido a que el agua es barata y además, posee un calor latente de vaporización bastante alto
(calor latente del agua 2257kJ/kg); por ello se transporta mucha cantidad de calor con
cantidades pequeñas de vapor. Los emisores del calor, los radiadores, eran pequeños y su
funcionamiento tenía una serie de inconvenientes ya que su temperatura de emisión era alta
por lo que al entrar en contacto con ellos se podían producir quemaduras y además, se
quemaba el polvo atmosférico produciendo unas manchas negras sobre estos equipos.
También, se requiere de una disposición específica de los elementos que forman la red por
ello, no se emplea en instalaciones nuevas.
Por estas razones se pasó a utilizar el agua, cuyo calor específico es alto (4,186 kJ/kg·K), en
comparación con otras sustancias; por ello es capaz de transportar gran cantidad de calor con
un caudal razonablemente bajo. Las primeras calefacciones por agua caliente funcionaban
también por termosifón. Sin embargo, la gran ventaja sobre el vapor es que se puede utilizar
una bomba para la recirculación, por lo que las tuberías pueden ser más delgadas y puede
emplearse cualquier disposición en la red. Tiene el inconveniente de que se vaporiza por
encima de los 100 °C y se hiela por debajo de 0 °C. En algunas instalaciones, puede ser un
inconveniente que el sistema pueda llegar a helarse; en estos casos, conviene añadir un
anticongelante. Para evitar la vaporización basta un termostato.
Energía solar
En las instalaciones con colectores solares, el agua, como caloportador, se calienta en los
colectores y cede el calor en el intercambiador del depósito de acumulación. En climas donde
haya peligro de heladas invernales, se utiliza agua con anticongelante en este circuito. Los
anticongelantes son glicoles, sobre todo etilenglicol y propilaglicol.
- Son tóxicos: Contienen inhibidores de corrosión (beneficiosos para la instalación) que son
extremadamente tóxicos, por lo que se hace necesario tomar las precauciones necesarias para
evitar que estos fluidos entren en contacto con los depósitos de ACS (Agua Caliente Sanitaria
para el consumo).
-Son muy viscosos: Es algo a tener en cuenta, ya que disminuye la velocidad de carga y hace
más lenta su distribución por la instalación, por lo que la bomba a elegir ha de ser más potente
que la usada en instalaciones sólo con agua.
-Dilatación: Suelen ser líquidos que dilatan más que el agua, por lo que hemos de tenerlo en
cuenta para evitar que una sobrepresión dañe la instalación. Para evitar sobrepresiones se
utilizan los vasos de expansión.
-Salinidad: Hay que vigilar la aparición de depósitos salinos, ya que estos pueden dañar la
instalación solar.
Los líquidos caloportadores que más se utilizan en instalaciones termo-solares son los
siguientes: agua, una mezcla de agua y anticongelante, aceites de silicona y combinaciones de
líquidos orgánicos sintéticos.
Automoción
Otro caso de caloportador es el que se utiliza en los automóviles para el enfriamiento del
motor. En este caso el caloportador es una mezcla de agua y anticongelante, que lleva el calor
desde el motor al radiador, donde se enfría para volver al motor, manteniendo su temperatura
a un nivel adecuado. Hay que tener en cuenta que al añadir el anticongelante, el calor
específico de la mezcla es menor que el del agua, por lo que es necesario mover mayor caudal
de caloportador para el mismo enfriamiento.
Enfriadores
También puede considerarse un fluido caloportador el que lleva calor, por medio de un cambio
de estado, por ejemplo, desde el evaporador hasta el condensador en una máquina de
refrigeración, aunque en este caso se utiliza el nombre específico de refrigerante. Desde
la planta refrigeradora a los elementos terminales se suele llevar el calor mediante agua,
teniendo en cuenta que el calor se toma en los elementos terminales y se cede en la máquina
refrigeradora.
Estabilidad térmica:
La estabilidad térmica de un fluido caloportador depende además de la conductividad térmica
y de la viscosidad del fluido.
Suele considerarse su estudio cuando las temperaturas de trabajo son superiores a los 400 ºC
ya que puede producirse el deterioro fisicoquímico del fluido, así como, pueden tener lugar
fenómenos como la oxidación y el cracking.
Viscosidad:
Trabajar con fluidos caloportadores que poseen una viscosidad baja reduce la pérdida de
carga; disminuye el tamaño del equipo de bombeo, el diámetro de la red de transporte y
además, favorece el arranque de la instalación a temperatura ambiente.
Conductividad térmica:
La conductividad térmica depende de la naturaleza del fluido y alcanza valores muy variables.
Coeficiente de transferencia:
Se define como la cantidad de calor que almacena la unidad de volumen del fluido por grado
de diferencia de temperatura. Es el producto del calor específico a presión constante por la
densidad del fluido.
Toxicidad:
Respecto a la toxicidad de un fluido caloportador, se debe evitar la toxicidad de este y se debe
tener en cuenta en todo momento la normativa vigente.
Dilatación:
Es un parámetro importante a tener en cuenta durante la elección del fluido caloportador y
depende de la temperatura de trabajo. De la dilatación depende el dimensionado del vaso de
expansión y/o del depósito de almacenamiento.
En la tabla que se muestra a continuación, exponen las principales características de los fluidos
que en la mayoría de los casos se emplean como fluidos caloportadores, así como sus
principales ventajas e inconvenientes. (Tabla 3)
Es necesaria la purga del generador. No es necesario la purga de la caldera. No es necesaria la purga de la caldera.
Menos problemas de corrosión. Necesidad de tratamiento de agua Suelen oxidarse a entrar en contacto
para evitar la corrosión y problemas de con el oxígeno, por lo que se protege
desposición de cal. con sobrepresión de la instalación con
nitrógeno.
Red de tuberías razonables. Red de tuberías razonables. Red de tuberías estancas para evitar
fugas
Suelen estar coloreados lo que facilita
la detección de fugas.
Sistema muy flexible. Sistema menos flexible. Poca flexibilidad del sistema.
Los nanofluidos se elaboran llevando a cabo la dispersión de unas partículas con tamaño del
orden de los nanómetros en una base fluida. Pero sin embargo, aunque se trate de una mezcla
de nanopartículas con un fluido, el nanofluido puede aproximarse a un fluido en fase simple.
Con ello, se asume que la fase del fluido y las nanopartículas están en equilibrio térmico y que
se mueven con la misma velocidad. Esta suposición está en concordancia con los resultados
experimentales obtenidos.
Como se ha definido, las nanopartículas son partículas sólidas con tamaño del orden de los
nanómetros. Hasta ahora, estas nanopartículas han tenido otros usos además de para la
elaboración de los nanofluidos. Actualmente, las nanopartículas se emplean en la industria
farmacéutica, cosmética, alimentaria, aeronáutica, agricultura y automotriz entre otros.
Concretamente, en la industria de la medicina, por ejemplo, la nanotecnología investiga el
trato con células cancerígenas; en la industria cosmética, se recurre a la nanotecnología
cuando se trabaja con cremas solares, y por último, un uso de la tecnología aún más cercano
es en las pelotas de tenis donde las pelotas llevan una capa de nanopartículas de arcilla que las
hacen más resistentes.
Pese a las numerosas aplicaciones actuales, el estudio de las propiedades de las nanopartículas
es una ciencia muy incipiente por lo que está llena de dudas y curiosidades.
Conceptos Previos
Para poder entrar en mayor detalle en el estado del arte y análisis de los nanofluidos para su
uso en centrales termosolares es necesario introducir una serie de conceptos previos que nos
ayuden a entender de qué estamos hablando.
Nanotecnología
La nanotecnología es la ciencia que permite estudiar la materia a nivel de átomo y molécula
(tamaños inferiores a 100nm). Dentro de esta nanotecnología, aparecen las nanopartículas
que pueden llevar a cambiar las propiedades de forma sorprendente.
El prefijo nano viene de la palabra griega nanos que significa enano y es generalmente
empleada en la ciencia para describir algo que es muy pequeño. De forma matemática, el
término nano describe “un billón de algo”.
Como se trata de un tipo de escala de dimensión muy pequeño, en ocasiones este tamaño es
difícil de comprender. Esto es debido, a que un cabello humano es la menor dimensión que el
ojo humano es capaz de detectar; y este todavía mide 70000nm de ancho. Otra comparación
que se puede hacer y que sirve para comprender cómo de pequeño son las nanopartículas, es
considerar una pelota de tenis; la pelota de tenis con la Tierra tiene la misma relación de
tamaño de una pelota de tenis con una nanopartícula.
Los objetos en la nanoescala son tan pequeños que no se pueden ver con una luz microscópica
simple. Por ello, existen numerosas investigaciones científicas para que sea posible la
observación en una nanoescala. Los resultados de alguna de estas investigaciones se
denominan scanning tunnelling microscopes y atomic forces microscopes, los cuales envían
datos a un ordenador donde los datos recibidos se proyectan gráficamente en una pantalla
para poder observar cualquier objeto en dimensión nanométrica.
Muchas aplicaciones de la nanotecnología son muy seguras, como los chips de los
ordenadores. Sin embargo, el comportamiento de cada material que se emplea se debe
examinar con amplitud de forma independiente. Debido a la amplia existencia de materiales
empleados en la nanotecnología en diferentes tamaños, diferentes medios y diferentes
formas; hace que este estudio no sea fácil.
La valoración del ciclo de vida completo y de los riesgos potenciales debe llevarse a cabo para
determinar la probabilidad y los posibles efectos, si los hubiese, de la liberación de los
nanocomponentes a nuestro medio.
-La valoración del ciclo de vida utiliza datos cuantitativos para investigar y evaluar las
interacciones entre un producto y el medio ambiente a lo largo de su ciclo de vida. Este mide
con exactitud los impactos medioambientales y sociales de la tecnología empleada.
-El análisis de los riesgos potenciales es usado para cuantificar la probabilidad de que se
produzca un efecto dañino o en forma individual o en forma de población. En algunos países,
el uso de sustancias químicas no está permitido a menos que se demuestre con una valoración
que ellos no incrementan el riesgo de muerte o que no superan un umbral determinado.
-Energía Solar
Actualmente, el consumo de combustibles fósiles es muy elevado, de ahí que los recursos que
trabajan con energía renovable se estén convirtiendo en una prioridad. Los paneles solares
serán probablemente los más usados para suministrar la energía futura necesaria, pero sin
embargo los paneles solares actuales son caros y suelen estar en torno al 70% de eficiencia.
-Nanobot Limpiadores
La nanotecnología también tiene una serie de consecuencias positivas para el medio ambiente.
Los nanorobots o nanobots podrían comenzar a hacer tareas humanas, en particular aquellas
actividades humanas que a los humanos les cuesta hacer. Los nanobots de las fuerzas aéreas
podrían ser usados para reconstruir la disminución progresiva que sufre la capa de ozono,
identificar moléculas que sean capaces de atrapar los contaminantes de las aguas ayudando a
eliminarlos y a limpiar las aguas de aceites derramados, por ejemplo.
-Nanomedicina
más limpia y con menos señal. Las nanopartículas también se usan de forma efectiva en el
tratamiento del cáncer.
Los farmacéuticos han ido sustituyendo la forma tradicional de encontrarnos sus componentes
a encontrarlos en tamaño de nanopartícula, reduciendo de este modo la visibilidad de la
crema. Actualmente, en torno a 300 cremas solares del mercado actual poseen el óxido de zinc
y el óxido de titanio en forma de nanopartículas.
-Pelotas de tenis
Las pelotas de tenis convencionales son presurizadas para que puedan votar. Los fabricantes
persiguen que las pelotas sean capaces de retener su bote tanto tiempo como sea posible.
Usando la nanotecnología, Wilson ha conseguido justo esto; introdujo una pelota de tenis de
doble núcleo. El núcleo interior se cubre con nanopartículas que actúan como sellador de
modo que estas pelotas son capaces de retener mejor la presión y votan dos veces más que las
pelotas normales.
-Nanoropa
La nanotecnología se usa para crear ropa con propiedades antibacterias o resistentes a las
manchas. La adición de nanopartículas a la ropa previene y evita que se reproduzcan ciertas
bacterias mal oliente.
La transferencia de calor tiene una gran importancia en muchos campos de la tecnología actual
como puede ser generación de energía, aire acondicionado, transporte, energías renovables,
microelectrónica…etc. Sin embargo, los fluidos convencionales empleados como “heat
transfer” poseen bajas conductividades térmicas, así como, una transferencia de calor débil.
Por ello, surge la necesidad de estudio y mejora de estos fluidos caloportadores con distintas
técnicas que pretenden mejorar la actuación como “heat transfer” y una mejora de la
conductividad térmica.
Una de las técnicas que se emplean es la adición de las partículas al fluido. En 1873, Maxwell
propuso la adición de partículas sólidas en una base fluida para incrementar la conductividad
térmica del fluido [1]. Es sabido que la conductividad térmica de las partículas sólidas es
mucho más alta que la de los fluidos, por lo que al adicionar partículas sólidas al fluido se
esperaba un aumento de la conductividad térmica de la suspensión y una mejor actuación en
la transferencia de calor. Pese a su aparente idealidad, las aplicaciones prácticas de esta
adición de micropartículas presentaba una serie de limitaciones considerables como lo son: la
sedimentación de las partículas, posibles atascos en los canales de flujo o tuberías, erosión de
tuberías y caída de presión.
Choi demostró la funcionalidad de los nanofluidos como tales, para ello, profundizó en la
cantidad de calor que era posible transportar por medio de la adición de partículas de tamaño
nanométricas de cobre y aluminio que quedaban suspendidas en agua u otros líquidos [2]. Las
nanopartículas podían ser de cobre, aluminio, plata y óxidos, entre otros; por otro lado, los
fluidos anfitriones podían ser agua, aceite o etilenglicol. Las propiedades térmicas del
nanofluido caloportador dependen del tamaño de las partículas suspendidas, forma y
concentración. Su aplicación mejoraría la eficiencia energética pudiendo trabajar con equipos
más pequeños, ligeros y más baratos.
= [ ]
− )
Ecuación 1. Altura gravitacional
Donde ', es la comprensibilidad de la suspensión. Con esta ecuación se puede demostrar que
la concentración muestra un comportamiento cerca de la uniformidad cuando es grande.
En los últimos años, ha tenido lugar un novedoso desarrollo en la nanotecnología que entre
otros, lleva a cabo el desarrollo de materiales con orden magnitud de nanoescala. Estos
nanomateriales pueden emplearse como nanopartículas que se adicionan a unos fluidos base
con el objetivo de mejorar la conductividad térmica y la transferencia de calor.
La principal utilidad de los nanofluidos es su uso como fluido refrigerante, además dentro de
su uso como fluido refrigerante tiene una serie de aplicaciones industriales que se
desarrollarán en uno de los apartados posteriores de este documento.
Los nanofluidos tienen una serie de propiedades singulares, de las cuales la mejor estudiada es
la propiedad de refrigeración. El empleo de los nanofluidos como fluidos refrigerantes se trata
de una apuesta para el futuro en la que se basan muchos estudios actuales.
Uno de los proyectos actuales que hacen mayor hincapié en esta materia es el Proyecto
Nanohex [3, ver anexo]. Se trata de un proyecto financiado por la Unión Europea que se
encarga del desarrollo de los nanofluidos, como líquidos refrigerantes con aplicaciones
industriales. Está formado por doce organizaciones de seis países distintos. En Italia, el
proyecto Nanohex se lleva a cabo en ENEA (Agencia Nacional para las Nuevas Tecnologías,
Energía y Medio ambiente) y está formado por dos unidades principales:
En esta unidad, se lleva a cabo la comparación de las propiedades de los nanofluidos con otros
refrigerantes industriales.
Ventajas
A continuación, se establecen una serie de ventajas de los nanofluidos en comparación con las
suspensiones coloidales convencionales.
Además, los nanofluidos respecto a las suspensiones coloidales presentan una serie de
ventajas debido a la presencia de partículas de tamaño nanométrico. Esto es debido a que el
rango de tamaño de de las partículas de un nanofluido hace que el ratio entre la superficie de
partícula y el volumen de la misma sean tan grande que las fuerzas que define la interacción
entre las partículas sean las fuerzas de Van Der Waals. Por tanto, cuando se ponen en contacto
las nanopartículas, debido a estas fuerzas, estas permanecen juntas a menos que una fuerza
de rango mayor repulsivo actúe evitando de este modo el acercamiento entre una y otra. Por
tanto, actuando sobre estas fuerzas se podrá modificar el grado de dispersión de las partículas
y su disposición para formar uniones entre partículas. Para modificar estar fuerzas dentro de
un medio acuoso se puede realizar actuando sobre el pH de la suspensión por ejemplo. En
medios no acuosos, estas fuerzas se pueden modificar con la adición de aditivos como pueden
ser sustancias detergentes o humectantes.
Este conjunto de ventajas conllevan otra serie de ventajas al mismo tiempo que son:
-Reducción de espacio. Como el fluido que se emplea es más eficiente en términos de energía
térmica se necesitará una menor cantidad de fluido y por tanto, se reducirá el espacio
De todas ellas, se podría decir que la principal ventaja que presenta la adición de
nanopartículas a un fluido base es la mejora de ciertas propiedas térmicas, como por ejemplo,
la conductividad térmica.
Inconvenientes
-Uno de los principales inconvenientes que presentan los nanofluidos es que al adicionar
nanopartículas a un fluido base se produce un incremento de la viscosidad del fluido. Este
incremento de la viscosidad del fluido se traduce al mismo tiempo, en un incremento de la
energía de bombeo. De ahí, la importancia del estudio tanto de las propiedades térmicas del
fluido, conductividad térmica y calor específico; y propiedades inherentes al fluido
(viscosidad).
-Los materiales sólidos que se emplean para las nanopartículas, por ejemplo, los nanotubos de
carbón son perjudiciales. Habría que ampliar la información que se dispone hasta el momento
de este ámbito. Se propondría un desarrollo experimental, para analizar qué efectos tendrían
en el medio ambiente las nanopartículas, cómo pueden llegar a contaminar y desarrollar un
procedimiento de recuperación de las mismas
-El ciclo de vida de estos refrigerantes y sus riesgos para el medio ambiente, animales y
humanos.
-Dificultad para determinar los efectos negativos por el tamaño de las nanopartículas. Por ello,
como se adelantaba en uno de los párrafos anteriores sería conveniente un desarrollo
experimental sobre esta materia para comprobar que efectos negativos tienen estas
nanopartículas.
3. Tipos de nanofluidos
3.1 Introducción
Los materiales que se emplean para la base fluida o para las nanopartículas son diversos. Los
nanofluidos deben ser estables y altamente conductivos, y son producidos a través de los
métodos de producción de una o dos etapas que se describen en apartados posteriores. El
punto clave en la producción de los nanofluidos es la aglomeración de las partículas que lo
forman. Este punto es clave porque las propiedades termodinámicas de los nanofluidos
dependen de las partículas en suspensión que posean.
En escala “nano”, la dependencia del tamaño de las propiedades físicas es notable y su alta
superficie de interfase puede hacer que las partículas sean altamente reactivas. La
caracterización de las nanopartículas está orientada a establecer un significado y un control de
la seguridad de síntesis y de la aplicación de las nanopartículas.
Con el objetivo de utilizar de forma segura algunas propiedades y optimizar los beneficios
térmicos del nanofluido para aplicaciones industriales, los nanofluidos están provistos de
nanopartículas de un tipo acordado, de distribución de tamaño acordada y forma acordada;
teniendo en cuenta una serie de factores: concentración de nanopartículas, distribución del
tamaño de partícula, morfología, caracterización de la interfase, fuerzas entre partículas, calor
específico y reología.
A la hora de llevar a cabo la síntesis de los nanofluidos hay que tener en cuenta una serie de
factores que influirán en la misma. A continuación, se van a ir detallando cada uno de ellos.
Existen conexiones y dependencias entre estos factores.
Estabilidad térmica
Las nanopartículas se consideran sistemas metaestables. Esto significa que estas se
transformarán en materiales estables que poseen un nivel de energía mínimo a través de la
emisión de energía. Las nanopartículas se encuentran en un estado físico intermedio entre la
materia tal cuál nosotros la vemos, y las moléculas/átomos. Es posible pasar de un estado a
otro a través de medios físicos y medios químicos (ver Figura 2).
propiedades muy distintas. Para las nanopartículas de mayor tamaño, como las nanorods o
nanopartículas en forma de varillas, las diferencias de las propiedades suelen ser en las
propiedades electrónicas. Existen métodos, que se profundizarán a continuación, con los que
sintetizar cada una de las estructuras para el caso sobre todo, de metales y materiales
cerámicos.
Otro modo de explicar el por qué estas partículas son tan estables es a través de la Figura 3.
Las nanopartículas se encuentran separadas unas de otras a una distancia d, a esta distancia, la
energía entre las partículas es mínima. Cuando se lleva a cabo la interacción entre las
partículas está tiene dos orígenes distintos, fuerzas electroestáticas y fuerzas de Van de Waals.
Las fuerzas electroestáticas son aquellas que hacen que las partículas se repelan y estén
separadas unas de otras; en cambio, las fuerzas de Van der Waals son aquellas que hacen las
partículas se atraigan entre sí. Para que sea posible la unión entre las nanopartículas debe
existir un equilibrio entre ambas fuerzas. La estabilidad de las nanopartículas adicionalmente,
depende de la forma que tenga cada una de las partículas y la temperatura.
La cárcasa en su capa más externa no necesariamente necesita ser una molécula. En varios
casos, la cárcasa está inherente con el núcleo de la nanopartícula. Por ejemplo, en el caso de
las nanopartículas de sílice, la superficie suele ser una capa de grupos hidróxidos y de este
modo, se pueden dispersar fácilmente en el agua. Por el contrario, si la monocapa que poseen
a su alrededor es un hidruro de carbono, se podrán dispersar en un medio orgánico. Las
nanopartículas de oro, pueden ser hidrofóbicas o hidrofílicas.
Además, la parte exterior de la nanopartícula puede cambiar su carácter en función del medio
en el que se encuentre. Esto es particularmente significante para el caso de los grupos
– -../, −0/1 , 2 − ./, donde el pH puede cambiar considerablemente la naturaleza del
grupo. Por ejemplo, para el caso – -../, en un medio ácido conseguiríamos – -../, en
cambio en un medio alcalino se quedaría como – -..3 . El valor del pH de una dispersión de
nanopartículas depende del valor que tenga de 456 del ácido en cuestión. Estos cambios en el
pH, pueden también afectar al núcleo de la nanopartícula.
Hasta el momento, las nanopartículas que se han empleado en los nanofluidos son varios
como: óxidos metálicos (Al2O3, CuO), nitruros metálicos (AlN, SiN), carburos metálicos (SiC,
TiC), metales (Cu, Ag, Au), semiconductores (TiO2, SiC) y nanotubos de carbón.
Los metales coloidales fueron los primeros materiales empleados como nanopartículas a lo
largo de nuestra historia. Aunque las nanopartículas de metales nobles ya habían sido usadas
para dar color a ciertos cristales, no fue hasta el siglo XVII cuando los científicos llevaron a cabo
el estudio de este tipo de partículas.
Las metodologías y las modificaciones que se han ido introduciendo por los últimos científicos
han hecho del estudio de las suspensiones de oro coloidales una ciencia, una ciencia que
consta de las áreas más persuadidas por el estudio científico actualmente.
Reducción química
La reducción de los iones metálicos en el átomo metálico, supone la forma de agregar
nanopartículas. El crecimiento de este agregado es detenido en alguna etapa de su
78 + 8:3 → 7< [ ]
Ecuación 3. Reducción química
El electrón no es suministrado como tal sino que aparece debido a un agente reductor, que
lleva a cabo la operación de oxidación (ver Ecuación 4):
Donde el reductor de carga finita se oxida, perdiendo su carga. La reacción global se desarrolla
en la ecuación siguiente (ver Ecuación 5):
∆E = −8FG [H]
Ecuación 6. Ecuación de la energía libre
Sobre esta materia, el estudio que se ha llevado a cabo, sugiere que el único punto que influye
a la hora de llevar a cabo la preparación de las nanopartículas es la reducción del potencial. Es
importante remarcar que en varios casos, los iones que se presentan en solución están en una
forma compleja y que la reducción o la oxidación es conducida a un ión. Esto cambia los
potenciales substancialmente. Como resultado, aunque el )*ZB en forma de )*- J 3 pueda ser
reducido a través de agentes reductores, en otros casos no es posible como cuando el metal
está en presencia de exceso de metanotiol (-/Z ^/). Por otro lado, algunas reducciones que
no son posibles normalmente teniendo en cuenta sus potenciales electroquímicos pueden
ocurrir variando las condiciones.
El ión metálico puede también ser reducido por una molécula o por un ión, que puede actuar
en sí mismo como un agente reductor. Esto ocurre con un número de metales cuando se
utilizan citratos, aminas, alcoholes o tioles. En la Tabla 5 se muestran varias soluciones
empleadas en los procesos de reducción para obtener nanopartículas metálicas.
Figura 4. Nanopartículas con tamaño de 15nm de Au-citrato preparadas por el método Turkevich
-El método Brust, envuelve la transferencia de )*- J 3 desde la fase acuosa a la fase orgánica a
través de un reactivo, bromuro de tetrabutilamonio, y su consecuente reducción en la
interfase a 0 Q/J , en presencia de un tiol. Este método produce una nanopartícula de oro
protegida con el tiolato (RS-) con un diámetro dentro de un rango aproximado de 1 a 5nm. El
rango de tamaños de la nanopartícula que se forma depende de la variación de la relación
entre el Au y el tiol que se esté empleando: a mayor valor de concentración del tiol, se
conseguirá una partícula más pequeña. En este caso, las nanopartículas sí que se pueden
separar del medio y ser secadas. Además, el polvo de nanopartículas obtenido puede ser
almacenado durante un largo periodo de tiempo hasta ser, posteriormente dispersado en el
fluido.
• Una solución acuosa de /)*- J(30 mL, 30 mM) se mezcla con una solución de
bromuro de tetrabutilamonio en tolueno (80 mL, 50 mM). La solución de ambas es
mezclada hasta que el hidrógeno tetracloroaúrico se transfiere a la fase orgánica
completamente (la fase acuosa se convierte totalmente transparente). Hay un cambio
visible de color cuando el oro se convierte de fase.
• A continuación, el tiol elegido se añade a la fase orgánica. Una solución recién
preparada de borohidruro de sodio (25 mL, 0.4M) es añadida lentamente con un
mezclado simultáneo. Esta etapa de mezclado, puede durar horas.
• La fase orgánica es posteriormente separada y evaporada en un evaporador de tipo
rotatorio.
• Para la precipitación de las nanopartículas, se pueden emplear disolventes como por
ejemplo, el etanol. Lavando de forma continuada con etanol se eliminarían las
moléculas de tiol que puedan quedar libres. De este modo, se recuperaría todo el oro.
Dependiendo de la dimesión de la nanopartícula, el contenido de tiol libre variará.
Figura 5. Nanopartículas con un tamaño de 3nm de diámetro de Au - ODT preparadas por el método Brust.
Reducción electroquímica
Aunque la reducción puramente química es el método investigado más extendido y usado en
la fabricación de nanomateriales, se han estudiado otros métodos para casos específicos. Uno
de estos métodos que también ha sido investigado, es la reducción electroquímica, donde el
metal es disuelto en el ánodo y el ión metálico formado se reduce en el cátodo. Este proceso,
se lleva a cabo en presencia de un estabilizador, de modo que las partículas no se depositan en
el cátodo. Se puede emplear esta técnica para partículas de plata y platino, entre otras.
Radiación
La reducción llevada a cabo a través de la radiación asistida es otro de los métodos que se usan
para la síntesis de los nanomateriales. Para llevar a cabo este método, se han usado la
radiación visible, la radiación ultravioleta, los rayos X y los rayos gamma. Normalmente, este
método conlleva el uso de un agente estabilizadaor durante la radiación del metal se lleva a
cabo. En el caso extremo de la fotoreducción mediante el uso de los rayos gamma, la especie
producida en el medio depende de la energía absorbida por el fotón.
Las nanopartículas de Au, Ag, Cu y Co han sido elaboradas con este método. El método de
síntesis de las nanopartículas usando radiación puede ser muy útil para hacer nanopartículas
más complejas que se dividen en cárcasa-núcleo, por ejemplo. La nanopartícula metálica es
mezclada con un ión metálico en la fase acuosa y se somete a radiación usando una fuente de
Co. Los radicales producidos durante la transferencia de electrones a la nanopartícula del
metal, cargándolos, de modo que la partícula reduce al ión metálico presente. El átomo
metálico se consigue depositar en la nanopartícula obtenido la geometría de cárcasa-núcleo.
Este hecho, se puede usar para controlar el incremento del tamaño de la nanopartícula.
Para algunos casos concretos, como para las nanopartículas de metales simples Au y Ag, es
sabido que produce un rango de distribución de tamaños más reducido que el rango de
tamaños que se consigue con la reducción térmica, usando el mismo agente. Para los
materiales poliméricos también es posible el uso de este método.
La síntesis de las nanopartículas formadas por materiales óxidos se lleva a cabo a través de dos
métodos: a través de la ruta acuosa y de la ruta no acuosa.
Ruta acuosa
Si la variedad en materiales metálicos es enorme, en los óxidos metálicos es mucho más. Por
ello, muchos más sistemas de nanopartículas son investigados dentro de esta categoría.
Existen estudios de investigación sobre los tipos de óxidos metálicos (binarios, ternarios y
cuaternarios), sobre la complejidad de la estructura, así como la metodología de síntesis
empleada y el análisis de sus propiedades. En general, la metodología empleada es la
precipitación del óxido o de su especie precursora, como el hidróxido, el carbonato o el
oxalato y posterior, el tratamiento térmico del producto. En ambas etapas, es necesario el uso
de agentes para prevenir las aglomeraciones. Las especies precursoras formadas son
normalmente complejas y difíciles de caracterizar completamente, son nanopartículas amorfas
debido al proceso de baja temperatura por el que se fabrican. La complejidad va en aumento si
aumenta el número de metales que envuelve el proceso. Las partículas producidas en el caso
de óxidos son mucho más dispersas que en el caso de las nanopartículas metálicas. El otro
hecho a tener en cuenta en los óxidos es que como la temperatura aumenta, el grado de
agregación aumenta, aumentando el tamaño de la partícula. Sin embargo, la mayor parte de
los precursores se descomponen a bajas temperaturas, minimizando el crecimiento del cristal.
Otro aspecto a tener en cuenta, en similtud con el caso de las nanopartículas metálicas es que
en casos concretos se consiguen fases estables a bajas temperaturas.
Ciertos casos de óxidos son preparados en soluciones acuosas a bajas temperaturas sin
sinterización. Por ejemplo, entre otras, las nanopartículas de un tamaño de 4nm de N.1 a
partir de la precipitación de N- Z en 0/J ./. Conforme se varía la temperatura de la
sintetización, se producen nanopartículas de distinto tamaño.
También se pueden producir óxidos ternarios como hemos comentado anteriormente. Cuando
las estructuras son estables, los hidróxidos se pueden convertir en óxidos conduciendo la
precipitación en unas condiciones de temperatura cerca de la temperatura de ebullición.
Algunos óxidos ternarios son: gSPL1 .J , -2PL1 .J entre otros.
Ruta no acuosa
Una parte de las nanopartículas óxidas se han elaborado a través de la ruta no acuosa. Esta
metodología se ha empleado para metales donde la precipitación presenta dificultades para
llevarse a cabo en el medio acuoso. Es además muy útil cuando más de un metal necesita ser
precipitado de forma simultánea, requiriendo amplios rangos de valor de las condiciones de
pH si se precipita en agua. Esta metodología se empleó para hacer precipitar
hN-2.1 , hN./ a -2 ./)1 de forma simultánea a través del goteo del hN0.Z a -2 0.Z )1 en
una solución de 5./ en concentración 3M.
Otro de los materiales más extensamente estudiados como grupo de materiales empleados
para las nanopartículas son los calcogenuros. Dentro de los calcogenuros se engloban los
siguientes compuestos: sulfuros, seleniuros y teluros. Estos materiales son materiales
semiconductores y que poseen distintos comportamientos en función del tamaño de su
partícula. El alcance de las propiedades de estos materiales es muy grande, y por ello, estos
materiales han tenido amplias investigaciones sobre los mismos para determinar sus
propiedades en función de la distribución de tamaños de los mismos. Esto es importante,
cómo varían las propiedades en función del tamaño del material, en cualquier nanomaterial.
La pureza química del nanomaterial y el comportamiento de la superficie son aspectos
importantes a estudiar ya que tienen influencia en algunas propiedades, como por ejemplo la
fluorescencia. Después de varios estudios, se sabe que la síntesis del nanomaterial juega un
papel muy importante en el comportamiento y en la utilización de estos materiales según sus
propiedades. Para la síntesis de los materiales calcogenuros existen varios métodos
disponibles.
El método más simple para sintetizar los calcogenuros es mezclar una sal iónica de este grupo
con una sal metálica en una solución acuosa. Esto permite la precipitación inmediata del metal
calcogenuro en la mayor parte de los casos, pero este proceso tiene lugar muy rápidamente y
su control puede ser muy difícil. Una alternativa a este método, es usar compuestos orgánicos-
metálicos y calcogenuros covalentes de modo que la reacción en condiciones de temperatura
más alta y en un disolvente orgánico puede producir la precipitación de las nanopartículas.
Para este tipo de experimentos, es posible usar agentes que puedan controlar la reacción
cinéticamente. Para este tipo de síntesis, por ejemplo como precursor del Cd se usa -R -/Z )1
y los precursores calcogenuros son [ -/Z )Z ^N]^, [ -/Z )Z ^N] 1 ^L, WZ `^L a WZ ` L donde R
pueden ser compuestos de carbono simples desde 4 carbonos a 8 carbonos. Como solvente
estable a altas temperaturas se puede usar la trioctilfospina (en inglés TOP) o el óxido de
trioctilfosfina (en inglés TOPO), que permite trabajar a muy altas temperaturas de 340-360ºC y
que una vez se le adicionan los agentes precursores comienza la formación de los núcleos de
las nanopartículas. El control del tamaño de la nanopartícula se va realizando con el control de
la temperatura a la que tiene lugar la reacción.
Para estos materiales también es posible la síntesis de los mismos a través de las ondas
microondas tal y como se desarrolló para otros nanomateriales.
Aunque normalmente las nanopartículas suelen tener formas esféricas, también existen
algunas otras que poseen forma anisotrópicas. Esto hace referencia a todas aquellas formas
que sean distintas de las formas esféricas. Estas formas requieren más de un parámetro para la
descripción de las mismas.
Las formas anisotrópicas más comunes que son las nanopartículas lineales, en inglés nanorods;
y las nanopartículas con formas prismáticas o triangulares. Pese a que estas son las formas más
usuales, existen otras formas variadas: trípodes, tetracubos, forma de estrella o de flor. Alguno
de estas formas son usadas como punto de partida para la síntesis de nanopartículas con
forma más compleja.
por la ruta de la semilla. Los dos primeros procesos de síntesis se han desarrollado en los
apartados anteriores. El tercer proceso de síntesis que se ha mencionado se basa en una
reducción química.
El espectro de absorción de una varilla de oro típica se muestra en la Figura 6. La varilla que se
puede observar tiene 18nm de diámetro y 60nm de longitud. El plasmón transversal tiene
500nm y el plasmón longitudinal tiene 745nm. La figura también muestra una imagen de una
nanovarilla de oro. Estas varillas son estables cuando se encuentra en solución, y con una fina
capa de CTAB, son infinitamente estables en condiciones ambientales.
Triangulares
Las nanopartículas de plata pueden adquirir formas de nanotriángulos o nanoprismas tras
incidir una luz radiante. Las nanopartículas de plata fueron preparadas a través de la reducción
con hidruro de boro y fueron protegidas con citrato de trisodio. La radiación se llevó a cabo
con una lámpara fluorescente.
Hasta el momento las nanopartículas que se han mencionado eran nanopartículas de origen
metálico o inorgánico. También se han usado nanomoléculas o nanopartículas de origen
orgánico para la síntesis de los nanofluidos. Existen varias clases de nanopartículas que se
podrían englobar dentro de esta categoría. Los más importantes y los que se va a profundizar a
continuación son los fullerenes y los nanotubos de carbón.
Fullerenes
El término fullerenes es un término anglosajón cuya traducción al español no se ajusta tal cual.
Antes de comenzar con su estudio, habría que aclarar de qué forma se está hablando. Se trata
de una forma esférica hueca en su interior. La superficie exterior de la esfera, está formada por
caras hexagonales o pentagonales.
Por tanto, las nanopartículas que forman fullerenes son moléculas esféricas de carbón que
tienen la fórmula general -1jB1ki , donde Si es el número de caras hexagonales. Por ejemplo,
para el -ijhay doce caras pentagonales y 20 caras hexagonales. Las formas fullerenes fueron
descubiertas en el año 1985 mediante una evaporación con láser de carbón y fueron
preparadas en las fase condensada en el año 1990 por evaporación térmica de gráfito en una
atmósfera inerte. Para poder llevar a cabo la síntesis de estas fullerenes, es suficiente con
tener una bomba de vacío y algunas nanopartículas de grafito. Se puede llevar a cabo a través
de evaporación directa o vaporación química directa como se usa en la fabricación de
diamantes. Tras la evaporación en la que se obtienen los fullerenes habría que someterlos a
procesos de separación para obtener nuestras partículas puras. Para su almacenamiento
evitando la degradación se emplean soluciones orgánicas como por ejemplo de hexano.
Nanotubos de carbón
Los nanotubos de carbón son cilindros unidimensionales de carbón con una única capa o varias
capas de carbón. Los diámetros de los tubos de carbón están en el rango de algunos
nanómetros y la longitud de los mismos se encuentra en el orden de milímetros. Esto hace que
los nanotubos de carbón sean uno de los materiales con el aspecto más largo. Esta
Una hoja de gráfito simple se llama grafeno. Enrollando esta hoja produciríamos un nanotubo
de carbón. Esta formación de los nanotubos de carbón se puede llevar a cabo por diversos
métodos. (Ver Figura 7)
La estructura de un tubo cilíndrico como mejor está descrita es en términos del diámetro del
tubo y del ángulo helicoidal, como se muestra en la Figura 8. El vector C se define como
- = S l + ' 1 y los dos parámetros que definen el tubo que son el diámetro y el ángulo. Los
vectores unitarios l y 1 definen la hoja del grafeno. En la hoja del grafeno, los átomos de
carbono están colocados en estructura hexagonal y cada átomo está conectado con tres
vecinos.
Los tubos están caracterizados por la notación (n,m). Suponiendo la construcción del tubo
(4,2), su vector C sería - = 4 l + 2 1 . Este se haría haciendo cuatro traslaciones alrededor de
la dirección zigzag y dos traslaciones de 120º desde el zigzag axial. Para el tubo (n,0) se llaman
tubos zigzag donde el ángulo es cero. Para los tubos (n,n) se llaman en inglés armchair y ocurre
cuando el ángulo es de 30º. Los parámetros que definen al tubo n y m tienen relación con los
parámetros principales que definen el cilindro, d y Ѳ:
√ $
q = r 83 ) [s]
$ + &8
Ecuación 9. Relación entre el ángulo y los parámetros n y mb
Donde _t3t , es el parámetro que se refiere a la distancia entre los átomos de carbono.
Las microemulsiones son soluciones miscelares, que poseen miscelas en su interior. La función
de las micelas es fundamental en algunos procesos biológicos y químicos. Gracias a sus
funciones se las utiliza en numerosas aplicaciones. Las micelas tienen una parte hidrofóbica,
que está en el interior y otra hidrofílica en su exterior. La gran ventaja está en que pueden
transportar moléculas insolubles en un medio acuoso. Sin las micelas ninguna sustancia
insoluble en agua podría transportarse a través de un solvente polar como el agua. Las micelas
son los transportadores ideales ya que tienen la capa externa hidrofílica y el interior
hidrofóbico. Esta dualidad convierte a las micelas en estructuras anfipáticas. El nombre
anfipática o anfipático hace referencia a tener la parte hidrófila e hidrófoba a la vez.
Un ejemplo de esto lo constituyen los jabones o detergentes. Estas sustancias hacen que las
grasas de la suciedad queden atrapadas en el interior de las micelas y luego el agua las barre.
Los jabones están formados por sales de ácidos grasos de sodio o potasio. Los ácidos grasos
son la parte hidrófoba y el metal es la parte hidrófila que estará en contacto con el agua.
Por tanto, como se ha explicado en los párrafos anteriores, las soluciones miscelares contienen
una molécula anfipática o un tensioactivo, un medio orgánico y agua. Normalmente, en la
parte exterior de la miscela se encuentra la capa de agua. La forma de las miscelas cambia y
además, existen varios tipos de estructuras, dependiendo de las condiciones termodinámicas
en las que se encuentre. Como el contenido del agua se encuentra en el interior de la miscela,
las miscelas se pueden cargar o unir con los iones metálicos o los agentes reductores. Además,
la dinámica miscelar hace que dos miscelas que estén en contacto puedan fusionarse e
intercambiar su contenido. Esto se ve favorecido por el movimiento browniano. Por todos
estos comportamientos, la formación de nanofluidos es posible gracias a las soluciones
miscelares. Un inconveniente de este método de síntesis de nanofluidos es que si la
concentración de miscelas es baja, no se podrán formar grandes cantidades de nanofluidos
como tiene lugar en el método químico.
Este método se puede emplear para sintetizar las nanopartículas de metales y también, para
óxidos. Existen nanopartículas sintetizadas de metales, entre otros Fe − Au, Ag − Au y de
óxidos FeZ OJ − MnO, cuyo núcleo posee 10nm de diámetro y la cárcasa 2,5nm; o SiO1 −
FeZ OJ .
Otro método empleado para la síntesis de las nanopartículas es la síntesis solvotermal. En este
método, la reacción tiene lugar en un tanque cerrado en el que el disolvente puede alcanzar
un estado supercrítico. En este estado supercrítico se alcanzan altas temperaturas y altas
presiones. Aunque muchas reacciones no pueden alcanzar de forma natural el estado
supercrítico, estas se consiguen con bombas de presión recubiertas con Teflón y una tapa
normalmente de acero inoxidable. En el estado supercrítico las condiciones de contorno entre
el líquido y el vapor desaparecen y el fluido adquiere las propiedades de ambos, tanto del
líquido como del vapor. De este modo, se incrementa la solubilidad y se consigue un ratio de
de reacción mayor y además, los procesos tienen lugar de mejor forma en las condiciones
supercríticas. Sin embargo, para muchas reacciones, el incremento de la reactividad a
temperaturas más grandes por debajo de las condiciones de contorno es el único aspecto de
interés.
Uno de los aspectos de interés particular en este método, es la reducción que se lleva a cabo a
las temperaturas de reacción, incluso para muchos materiales cerámicos. Además, el material
que se consigue sintetizar es un material con una estructura cristalina, y en normalmente, no
necesita operaciones posteriores adicionales. Estos materiales son dispersados y suspendidos
en el medio adecuado posteriormente. Además, la metodología puede ser adaptada para
diferentes condiciones de sintetización. El proceso térmico que implica puede alcanzarse a
través de energía procedente de las ondas microondas, haciendo este proceso un proceso
eficiente, constituyendo una de las ventajas que el proceso presenta. También, con este
proceso de síntesis se puede trabajar con un flujo continuo de operación.
Un aspecto importante de este método, es que todas las nanopartículas metálicas podrían ser
extraídas y posteriormente, redispersadas en el medio fluido. Este hecho hace posible la
fabricación de grandes cantidades de nanopartículas a un menor coste. Además, es posible
que el microorganismo después de llevar a cabo la reacción de reducción en la célula, esté vivo
para poder continuar con el proceso y continuar con la síntesis de las nanopartículas. Este
método, ha sido empleado en la síntesis de óxidos metálicos, sulfuros y nanopartículas
magnéticas.
En este método, la nanopartícula se síntetiza en la fase gaseosa creando para ello una
condición de sobresaturado. La condición en la cámara de preparación se realiza de tal manera
que la fase sólida es más estable que la fase gaseosa. En este punto, el grupo se aglomera y se
deposita en la fase gas. La deposición permitirá la agregación y puede ser controlada
apropiadamente con tensioactivos. Esto hace posible que los materiales puedan ser
redispersados posteriormente sin que se requiere mucho esfuerzo. Las condiciones de
evaporación pueden ser variadas así como la especie gaseosa que se emplee en la misma. Las
nanopartículas que se hayan formado son transportadas y depositadas a través de la difusión
por aerosol.
El gas presurizado puede ser controlado para modificar su morfología. El aporte de calor
necesario durante la evaporación se puede obtener de diferentes fuentes de energía, ya sea
térmica o por el uso de láser.
Un método similar a este es la condensación directa de las especies en fase gaseosa con el
flujo de vapor de baja presión (VEROS).
Actualmente, los fluidos térmicos que se emplean como fluidos caloportadores son aceites
térmicos, agua, sales fundidas; entre otros.
En principio, el fluido base a emplear puede ser cualquiera de los anteriores. La adición de las
nanopartículas supondrá una mejora de las características como fluido caloportador.
En la industria energética, el agua es el fluido caloportador más usado. Por su bajo coste y por
su alto poder calorífico durante el cambio de fase. Sin embargo, su uso en algunas ramas de la
industria presenta algunos inconvenientes, entre ellos la condensación en algunos elementos
de los equipos.
Los aceites térmicos tienen unas propiedades físico-químicas que le permiten alcanzar
temperaturas de hasta 420ºC sin degradarse y cristalizar con temperaturas mínimas de 38ºC;
la congelación total no se alcanza hasta los 12ºC.
Las presiones de vapor de estos aceites son menores que la presión de vapor de agua, por ello,
permite trabajar a unas presiones de trabajo menores. Trabajar a presión menor supone una
ventaja a la hora de elegir el material de trabajo.
El aceite térmico más utilizado es el Therminol VP-1, empleado en algunos de los experimentos
en los que se hace referencia posteriormente. Se trata de una mezcla de dos hidrocarburos
aromáticos: el bifenilo y el óxido de difenilo. El punto de congelación de este aceite es 12,7ºC y
las temperaturas máximas de trabajo son de 400ºC.
Una vez superada esta temperatura máxima, se produce la degradación del mismo. Cuando los
hidrocarburos se degradan dan lugar a otros compuestos que modifican la características del
fluido caloportador, con sistemas in situ de eliminación de los mismos sería suficiente.
Uno de los principales inconvenientes que presenta los aceites térmico son desde el punto
medioambiental. Ante una fuga, se produciría la contaminación del suelo.
El uso de las sales fundidas como fluido refrigerante surge a raíz de la necesidad de reducir la
degradación de las instalaciones y facilitar el almacenamiento de energía.
La principal ventaja de las sales fundidas frente al aceite térmico es la temperatura máxima de
trabajo de estas últimas, 450ºC – 550ºC. El coste de este fluido térmico es menor, tiene menor
nivel de corrosión sobre las tuberías, y al igual que los aceites térmicos tienen bajas presiones
de vapor.
Desde el punto de vista medioambiental, el inconveniente principal que presentan las sales
fundidas es que pueden formar gránulos sólidos, produciéndose su deposición en el suelo o en
la pared de las tuberías bloqueando los equipos. Para evitar este aspecto, se deben instalar
equipos de control de la temperatura.
Sales empleadas
Las sales que se emplean normalmente en aplicaciones son sales de nitrato, por sus buenas
propiedades. Estas sales producen bajas tasas de corrosión en los materiales, son
térmicamente estables en los altos rangos de temperatura requeridos, tienen presiones de
vapor muy bajas, lo que permite trabajar a presiones moderadas, se pueden conseguir
fácilmente y son relativamente baratas
Las sales fundidas más empleadas en instalaciones solares son: Solar Salt es una mezcla de las
sales NaNO3-KNO3, mezcla binaria 60%NaNO3 + 40%KNO3, que por sus propiedades,
disponibilidad, precio y el gran número de estudios llevados a cabo con ella, es la que
predomina; la sal ternaria Hitec (7% NaNO3, 53% KNO3, 40% NaNO2) que presenta un punto de
congelación más bajo, alrededor de 140˚C, pero su coste es mayor que la sal binaria Solar Salt
y su temperatura limite más baja. Y la sal llamada Hitec XL (48% Ca(NO3)2, 7% NaNO3, 45%
KNO3), con un punto de congelación menor que la anterior, alrededor de 120˚C, pero con una
temperatura límite aún menor.
El método de las dos etapas elabora en primer lugar las nanopartículas por uno de los métodos
de elaboración que se han descrito en los apartados anteriores y a continuación, dispersa las
partículas en la base fluida.
En ambos casos, se requiere una dispersión uniforme y un buen mezclado entre las
nanopartículas y la base fluida para conseguir unos nanofluidos adecuados que cumplan con
las propiedades térmicas deseadas.
Para los nanofluidos que se producen a través del método de las dos etapas, se emplean
métodos de dispersión ultrasónicos para conseguir la perfecta dispersión entre ambos.
etapa. Pero esta ruptura de las aglomeraciones cuando entran en contacto con la base fluida
no es al 100%, no se consigue una separación completa de las aglomeraciones. Por lo que con
el método de las dos etapas, no se consigue una separación una calidad de dispersión muy
alta. Cuando la dispersión no es completamente, la conductividad de los fluidos disminuye. De
ahí que conseguir una dispersión del fluido lo mejor posible tenga su importancia; conseguir
un valor de las propiedades termodinámicas óptimo.
Para conseguir una dispersión completa de las nanopartículas en el fluido base está en
desarrollo una técnica prometedora de dos etapas que se basa en la evaporación de las
nanopartículas con inyección de vapor directo y posterior, inyección en la base fluida a baja
presión cuando las nanopartículas estén condensadas. Esta técnica, desarrollada en Japón
hace 20años por Akoh et al. [5], se llama VEROS (Evaporación a vacío con un substrato de
aceite circulante). En sus comienzos fue rechazada por las dificultades que presentaba. Años
más tarde Eastman et al. [6] desarrollaron un sistema de evaporación directa que solucionaba
las dificultades hasta el momento para conseguir que el fluido fuese estable y estuviesen las
nanopartículas bien dispersas. Estas mejoras se llevaron a cabo con óxidos de cobre como
nanopartículas, resultando un incremento del 40% de la conductividad térmica cuando se
empleaban las nanopartículas de cobre en una concentración del 0,3% v/v, en etilenglicol
como fluido base. Sin embargo, la tecnología de Eastman presentaba dos desventajas: sólo es
aplicable para fluidos a baja presión y no se puede aplicar en fluidos a escala industrial.
Zhu et al. [7] desarrollaron un método de una sola etapa para conseguir nanofluidos estables.
El nanofluido que se pretendía obtener era similar al obtenido en el caso anterior:
nanapartículas de cobre en etilenglicol como fluido base. Las nanopartículas de cobre se
obtenían a través de la reducción de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4•5H2O) con
hipofosfito sódico (NaH2PO•H2O) en etilenglicol bajo radiaciones microondas. Ellos afirmaban
que el método de dispersión en una sola etapa, era un método más rápido y más económico.
Además, se concluyó que para fluidos que contenían nanopartículas metálicas con alta
conductividad, era mejor la dispersión de los mismos con el método de una sola etapa frente
al método de dos etapas.
Como conclusión, se podría decir que el método de una etapa es preferible cuando las
nanopartículas son puramente metálicas. Y por otro lado, el método de dos etapas es
preferible su uso cuando se trata de óxidos metálicos o nanotubos de carbón.
Para poder definir completamente un nanofluido hay que llevar a cabo el análisis de las
propiedades termofísicas que lo definen. Para ello, se analizará la conductividad térmica, calor
específico y viscosidad con el objetivo final de mejorar el número de Prandtl llegando a su
optimización y con ello, la optimización de la transferencia de calor.
Como se ha mencionado anteriormente el objetivo final que tenía este estudio es minimizar el
número de Prandtl, a través del análisis de todas las propiedades físicas; para concluir cuál será
el nanofluido más estable y cuál será el que esté provisto del mejor comportamiento térmico
con la menor pérdida de carga.
La conductividad térmica se define como un parámetro clave para mejorar los fluidos
caloportadores, de ahí, que existan numerosos estudios de investigación que se centran en la
medida, análisis y modelado de este parámetro en los nanofluidos [8-11].
a) Mecanismos estáticos.
b) Mecanismos dinámicos.
Basándose en algunos de estos mecanismos, a continuación se citan algunos modelos que han
sido propuestos para predecir el comportamiento de la conductividad térmica de un
nanofluido, knf. Esta conductividad térmica de un nanofluido dependerá de la conductividad
térmica de la base fluida, kbf; de la conductividad térmica de las partículas sólidas, kp; y de la
fracción volumétrica, €.
Maxwell [12], en 1873 fue una de las primeras personas en investigar analíticamente la
transferencia de calor por conducción a través de una suspensión de partículas (Ecuación 10).
La suspensión considerada por Maxwell se trataba de una suspensión muy diluida de partículas
sólidas de forma esférica, ignoraba la interacción entre partículas y además, sólo se podía
aplicar con una fracción volumétrica de partículas baja:
En 1892, Rayleigh [13] (Ecuación 11) fue el primero en analizar la conductividad térmica
efectiva de una mezcla con distribución de partícula regular:
• − ƒ
= + ∙•∙ ∙ [ ]
8 •
−• ƒ ) ƒ
&∙ ƒ + • −• + , s • [ ]∙ • − ƒ )
∙ ƒ − ∙ •
En 1953, Frike [14] (Ecuación 12) desarrolló una ecuación para una suspensión con partículas
de forma elíptica. Para long thin needles la ecuación de Frike se reduce a:
C∙ ƒ + •
8 = ƒ + ∙•∙ ∙ • − ƒ [ &]
•+ ƒ
Ecuación 12. Conductividad térmica del nanofluido para partículas alargadas (Frike)
Para long flat thin disks (Ecuación 13. Conductividad térmica del nanofluido para partículas
esféricas (Frike)) se reduce a:
ƒ +&∙ •
8 = ƒ + ∙•∙ ∙ • − ƒ [ ]
•
Ecuación 13. Conductividad térmica del nanofluido para partículas esféricas (Frike)
En 2003, Nan et al. [15] obtuvieron una aproximación de la ecuación de Frike (Ecuación 14.
Conductividad térmica del nanofluido para partículas esféricas (Nan)) considerando una
mezcla que contenía nanotubos de carbón:
•
+•∙„ …
ƒ
8 = ∙ ƒ [ ]
−&∙•
Ecuación 14. Conductividad térmica del nanofluido para partículas esféricas (Nan)
En 1962, Hamilton y Crosser [16] extendió el modelo de Maxwell para tener en cuenta el
efecto de la forma de las partículas sólidas (Ecuación 15. Conductividad térmica del nanofluido
considerando esfericidad (Hamilton y Crosser)):
• + $− )∙ ƒ − $− ) ƒ − •) ∙ •
8 = ƒ ∙ [ C]
•+ $− )∙ ƒ + •− ƒ )∙•
Ecuación 15. Conductividad térmica del nanofluido considerando esfericidad (Hamilton y Crosser)
Z
Donde ' = ∅ donde ∅ es la esfericidad de las partículas.
3 3• •
8 =[ + „ + …]-1 [ H]
3•)∙ ƒ B • ∙• ƒ •
Ecuación 16.Conductividad térmica del nanofluido considerando resistencia (Krischer)
En 2003, Xuan et al. [18] estudiaron la conductividad térmica de los nanofluidos considerando
el movimiento Browniano y las agrupaciones de partículas (Ecuación 17. Conductividad
térmica del nanofluido considerando movimiento Browniano y agrupación de partículas
(Xuan)):
En 2003, Yu y Choi [19] (Ecuación 18. Conductividad térmica del nanofluido considerando
efecto de la nanopelícula (Yu y Choi)) desarrollaron un modelo a través de la modificación del
modelo de Maxwell que consideraba también el efecto de la nanopelícula de líquido alrededor
de las nanopartículas de sólido en la conductividad térmica de los nanofluidos:
En 2005, Xue [20] propuso un modelo de la conductividad térmica efectiva de los CNT´s en
nanofluidos basándose en la teoría de Maxwell (Ecuación 20. Conductividad térmica del
nanofluido con CNT´s):
• •• ƒ
3•B&∙•∙ “” )
•’ ƒ &∙ ƒ
8 = • •• ƒ
∙ ƒ [&<]
3•B&∙•∙ “” )
•’ ƒ &∙ ƒ
Ecuación 20. Conductividad térmica del nanofluido con CNT´s
4.1.2 Viscosidad
En Tabla 7 se muestran las condiciones de contorno que se fijaron para llevar a cabo la medida
de la viscosidad en cada uno de los estudios realizados, entre otros.
ˆ8 = ˆƒ + [ˆ]–) [& ]
Ecuación 21. Viscosidad de una suspensión (Einstein)
En 1977, Batchelor propuso una nueva ecuación considerando el movimiento Browniano de las
partículas:
Años después, en 1959, Krieger y Dougherty [21] desarrollaron una ecuación para una
suspensión concentrada (Ecuación 23. Viscosidad de una suspensión concentrada):
– [ˆ]–$
ˆ8 = ˆƒ # + – % [& ]
$
En 1981,Kitano et al. [22] obtuvieron una expresión similar a la anterior, pero con un
exponente constante (Ecuación 24. Viscosidad de una suspensión concentrada con exponente
constante):
– 3&
ˆ8 = ˆƒ # + – % [& ]
$
Ecuación 24. Viscosidad de una suspensión concentrada con exponente constante
Los métodos de elaboración de los nanofluidos hacen referencia a cómo se preparan los
nanofluidos para el análisis de las propiedades. El método por el cual se lleva a cabo la
preparación de los nanofluidos es un paso clave.
El método de una sola etapa se emplea sobre todo cuando el nanofluido contiene dispersadas
nanopartículas metálicas.
-La principal limitación que presenta esta condensación directa es que el líquido debe estar a
una presión de vapor baja. Cuando se lleva a cabo a presiones de vapor más altas se producen
problemas relacionados con la aglomeración de nanopartículas. Por ello, en la actualidad, las
cantidades de nanofluido que se producen por esta técnica son limitadas, pero probablemente
existirán cambios para que la hagan económicamente viables en la producción de grandes
cantidades de distintos nanofluidos.
Otra técnica de una sola etapa que se ha descubierto es la condensación de vapor química. La
ventaja de esa técnica frente a la evaporación directa es que esta ofrece el control del tamaño
de la partícula, fácil de escalar y con la posibilidad de producir nanoestructuras de
recubrimiento.
Esto típicamente se hace a través de la condensación de un gas inerte que envuelve una
vaporización del material y consecuentemente, la condensación del vapor que hay en las
nanopartículas a través de las colisiones con presión controlada de un gas inerte, como el
helio. En segundo lugar, las nanopartículas resultantes son dispersadas en la base fluida. En
este proceso, tienen lugar un gran número de aglomeraciones. Este método es útil cuando la
nanopartícula sólida no es metálica y se obtienen muy buenos resultados cuando la
nanopartícula es un óxido.
Para ambos casos, se emplean técnicas de estimulación y tratamientos ultrasónicos para evitar
que se produzcan aglomeraciones en los nanofluidos y obtener una serie de nanofluidos que
posean aglomeraciones de partículas controladas con diferentes conductividades térmicas.
A continuación, se describen las técnicas experimentales llevadas a cabo para el análisis de las
propiedades termofísicas.
La conductividad térmica de todos los nanofluidos fue medida usando un conductómetro KD2
Pro. En este método de medida, un fino alambre metálico es incrustado en el fluido al que se
le va a realizar la medida, actuando al mismo tiempo como fuente de calor y como sensor de
temperatura. El principio hot wire trabaja midiendo la temperatura del alambre y el tiempo de
respuesta ante un pulso abrupto eléctrico. La conductividad térmica del fluido puede derivarse
del cambio de temperatura del alambre caliente en un determinado intervalo de tiempo.
El sensor KD2 Pro está especialmente diseñado para usarse en la medida de la conductividad
térmica de fluidos y está provisto de un pulso muy pequeño de calor. El lector de tiempo
durante las medidas se configuró con la duración de un minuto para minimizar la diferencia de
temperatura entre el fluido y la aguja, obteniendo una diferencia máxima de 0,3ºC. Para
alcanzar la temperatura de diseño antes de que se llevaran a cabo las medidas se necesitó un
periodo de una hora. Se llevaron a cabo seis lecturas para cada uno de los nanofluidos y
además, era importante dejar un periodo de quince minutos entre lecturas para que se
recuperase la temperatura de diseño después de cada pulso eléctrico.
El KD2 Pro utiliza algoritmos especiales para analizar las medidas realizadas durante un
calentamiento o un enfriamiento. Este servicio está especialmente diseñado para medir la
conductividad térmica de los sólidos o líquidos a bajas temperaturas donde la temperatura no
está afectada por cambios externos. Aunque esto sería concebido como algo ideal ya que la
probeta con el nanofluido se encuentra sumergida en una baño termoestático donde la
temperatura está controlada para que sea posible alcanzar condiciones de altas temperaturas.
Las medidas se llevan a cabo con el baño termoestático desconectado para poder evitar de
Las medidas de la conductividad ocurren en dos etapas. En una primera etapa, se evalúa la
evolución de la temperatura sin la aplicación de un pulso de calor para de este modo, poder
determinar la reducción de temperatura que ocurre por el estar el baño apagado. En segundo
lugar, se llevaron a cabo las medidas de la conductividad con el KD2 Pro con el pulso de calor
activado. Todos los datos obtenidos fueron ajustados con la siguiente ecuación (Ecuación 27):
La conductividad térmica puede ser calculada con el parámetro 'Z en ambas curvas, tanto de
enfriamiento como de calentamiento, a través de la siguiente ecuación (Ecuación 28):
œ
8 = ∙ ∙•
[&p]
Ecuación 28. Conductividad del nanofluido en función de la temperatura
La medida del calor específico de cada nanofluido que se analizó, fue medida en DSC, model
DSC 1. El cálculo de la capacidad de calor específica estaba basado en DIN STANDARD.
4.3.3 Viscosidad
el cilindro interior (cuyo diámetro es de 34nm) y el cilindro exterior (de diámetro 36,88nm) se
introdujeron 40ml de muestra.
Antes de la realización de cada ensayo, se realizó un pretratamiento para conseguir que las
condiciones de todos los nanofluidos fuesen las mismas.
4.3.4 Estabilidad
El potencial zeta fue medido empleando un Zetasizer Nano ZS , donde se mide la velocidad de
las partículas cuando se aplica un campo eléctrico. El potencial zeta se calcula con la ecuación
de Henry.
Las distribuciones del tamaño de partícula fueron determinadas a través de DLS usando un
Zetasizer Nano ZS. El tamaño de partícula fue medido debido al movimiento Browniano de las
partículas y con la ayuda de la ecuación de Einstein-Stokes.
4.4 Materiales
4.4.1 Caracterización
En este trabajo que se cita se analizaron un total de cinco diferentes nanofluidos: SiO2, que se
trata de un nanofluido obtenido comercialmente y en forma de polvo seco; Al2O3, que al igual
que el anterior se trata de un nanofluido obtenido comercialmente y en forma de polvo seco y
nanotubos de carbón. En la Tabla 8 se muestran los distintos materiales empleados y alguna de
sus características
Sílica (Si2O3)
El nanofluido de sílica normalmente empleado es el Ludox TM-50 suministrado por Sigma-
Aldrich. Las partículas tienen un diámetro de 10nm y una superficie específica de 140m2/g de
acuerdo con los datos especificados por el fabricante. Como se observa en la Figura 9, las
partículas forman aglomeraciones con una distribución estrecha de tamaño de partícula y un
tamaño medio de partícula de 30,3 nm. La Figura 10 (a) muestra la morfología de las partículas
observadas en TEM para las partículas de Ludox TM-50.
El polvo comercial comprado fue un polvo de sílica, Aerosil 2000, abastecido por Degussa. El
polvo está compuesto de nanopartículas amorfas hidrofílicas de sílica con unas unidades
primarias de 12 nm y con una superficie específica de 200m2/g de acuerdo con el fabricante. El
tamaño de las aglomeraciones reales presentes en la suspensión fueron también medidas por
DLS y se encontró un tamaño medio de 201 nm, como se puede observar en la Figura 9 el 90%
de las aglomeraciones tenían un tamaño por debajo de los 345nm. La Figura 10 (b) muestra
una morfología de partículas observadas con el método TEM para las partículas de Aerosil
2000. La densidad del polvo de sílica es 2200kg/m3.
Alúmina (Al2O3)
El nanofluido comercial de alúmina usado normalmente fue AerodispW925 abastecido por
Degussa. Las partículas primarias tienen un diámetro de 11nm de acuerdo con el fabricante. El
tamaño real de las aglomeraciones presentes en la suspensión fueron medidas por DLS. Como
se puede observar en la Figura 9. Distribución del tamaño de partícula, se encontró un tamaño
Las nanopartículas de alúmina son un polvo seco, también se ha suministrado por Degussa,
con una partícula primaria promedio de 13nm, como ha declarado el fabricante. Las
aglomeraciones reales presentes en la suspensión presentan un tamaño medio de 128nm
como se puede observar en la Figura 9. El 90% de las aglomeraciones tenía un diámetro
inferior a los 184nm. Comparando la distribución del tamaño de partícula con el nanofluido
Aerodis, se puede observar que la distribución es más estrecha y que hay aglomeraciones de
tamaño más inferior, queriendo decir que la dispersión es mejor. La Figura 10 (d)muestra la
morfología de las partículas observadas por TEM para las partículas de Aerodisp AluC. La
densidad del polvo de alúmina es de 3860kg/m3.
Figura 10. Morfología de las partículas observadas por TEM. (a) Ludox TM-50 (b) Aerosil 2000 (c) Aerodisp w95 (d)
Aerodisp AluC (e)Aquacyl
Figura 11. Mejora de la conductividad. (a) Aerosil 200 (b) Ludox TM-50 (c) Aeroxide AluC (d) Aerodisp W95 (e)
Aquacyl
pruebas en las que se medían las distintas conductividades térmicas de la base fluida y la
cantidad de partículas sólidas que tenían a diferentes temperaturas. En la Ecuación 29, se
muestra el error relativo, ɛŸ , entre los valores de conductividad de los modelos teóricos km y el
valor de la conductividad experimental kexp; a distintas temperaturas:
¤ $ 3 :@• ¤
ɛo = ∙ << [&s]
:@•
Ecuación 29. Error relativo
Para los nanofluidos de sílice todos los modelos presentan errores por debajo del 10%. Sin
embargo, el error aumenta para un mayor contenido de sólido y una temperatura mayor.
Además, se observa una influencia de la calidad del mezclado lo que quiere decir que la
disposición de las partículas cambia con la temperatura.
Para los nanofluidos de alumina, cierto modelos no se pueden emplear y en el resto de los
casos todos presentan errores por debajo del 12%.
Por último, para los nanofluidos con nanotubos de carbón los modelos empleados poseen un
error relativo entre el 5-8%.
Nanofluido ¥ Maxwell Rayleigh Frike Nan et Hamilton Krischer Krischer Modelo Modelo Yu y Xue Bruggeman Leong
40 (%v/v) al. y Crosser Mixto. Mixto Choi et al.
(f=1) (f=-1) (n=1) (n=1)
Aerosil 200 0,5 1,81 1,81 1,82 2,1 1,81 1,67 2,23 1,95 1,67 1,67 1,84 0,40 0,26
1 0,65 0,65 0,69 1,23 0,65 0,38 1,49 0,94 0,38 0,39 0,72 0,79 0,52
5 2,42 2,42 2,53 5,39 2,42 1,09 6,57 3,76 1,09 1,07 2,75 4,03 2,62
Ludox TM- 0,5 0,78 0,78 0,79 1,06 0,78 0,64 1,20 0,92 0,64 0,64 0,81 0,40 0,25
50
1 4,24 4,24 4,27 4,84 4,24 3,96 5,11 4,53 3,96 3,97 4,31 0,79 0,50
5 3,91 3,91 4,02 6,92 3,91 2,56 8,13 5,27 2,56 2,54 4,24 4,03 2,51
Aeroxide 0,5 1,01 0,89 0,89 8,62 8,51 0,89 0,04 66,79 25,00 0,04 2,75 1,44 0,93
Alu C
1 1,02 1,01 1,01 16,26 16,10 1,01 0,83 196,35 48,61 0,83 4,70 2,91 1,87
5 1,05 9,07 9,07 82,29 83,91 9,07 0,15 343,31 238,68 0,15 27,55 16,40 9,35
Aerodisp 0,5 1,02 0,24 0,24 7,41 7,30 0,24 1,16 64,93 23,61 1,16 1,60 1,44 0,93
W925
1 1,02 0,90 0,90 16,14 15,98 0,90 0,93 196,04 48,45 0,93 4,59 2,91 1,87
5 1,05 9,78 9,78 83,46 85,09 9,78 0,49 344,88 240,86 0,49 28,37 16,40 9,35
Aquacyl 0,125 1,11 1,11 117,97 118,03 1,11 1,36 273,74 356,39 1,36 1,24 0,31 1,11 0,69
1 2,71 2,71 910,48 916,31 2,71 4,61 202,26 2738,80 4,61 3,68 8,33 2,65 0,51
Nanofluido ¥ Maxwell Rayleigh Frike Nan et Hamilton Krischer Krischer Modelo Modelo Yu y Xue Bruggeman Leong
60 (%v/v) al. y Crosser Mixto Mixto Choi et al.
(f=1) (f=-1) (n=1) (n=1)
Aerosil 200 0,5 3,35 3,35 3,37 3,64 3,35 3,20 3,81 3,51 3,20 3,21 3,39 0,41 0,81
1 2,94 2,94 2,40 2,40 2,94 3,22 2,08 2,65 3,22 3,20 2,87 0,82 1,62
5 2,67 2,67 0,10 0,10 2,67 4,00 1,54 1,31 4,00 4,00 2,34 4,16 8,11
Ludox TM- 0,5 0,37 0,37 0,65 0,65 0,37 0,22 0,81 0,52 0,22 0,23 0,40 0,41 0,26
50
1 9,26 9,26 9,87 9,87 9,26 8,95 10,23 9,59 8,95 8,96 9,34 0,82 0,52
5 4,27 4,27 7,24 7,24 4,27 2,85 8,78 5,73 2,85 2,85 4,62 4,16 2,59
Aeroxide 0,5 0,96 5,72 13,23 13,23 13,12 5,72 4,75 68,60 29,22 4,75 7,61 1,43 0,93
Alu C
1 1,04 0,72 13,18 13,18 13,02 0,72 2,52 166,79 42,79 2,52 2,79 2,90 1,86
5 1,03 11,36 80,68 80,68 82,16 11,36 1,99 367,81 229,43 1,99 29,61 16,31 9,31
Aerodisp 0,5 0,99 2,55 9,84 9,84 9,73 2,55 1,62 63,55 25,35 1,62 4,39 1,43 0,93
W925
1 0,98 4,83 19,51 19,51 19,34 4,83 2,93 181,71 50,77 2,93 8,54 2,90 1,86
5 1,10 4,37 69,34 69,34 70,73 4,37 4,41 351,00 208,76 4,41 21,48 16,31 9,31
Aquacyl 0,125 1,40 1,40 115,78 115,78 1,40 1,14 285,56 344,65 1,14 1,27 2,84 1,40 1,83
1 3,44 3,44 850,52 850,52 3,44 5,33 201,97 2544,18 5,33 4,41 7,38 3,38 0,25
Nanofluido ¥ Maxwell Rayleigh Frike Nan et Hamilton Krischer Krischer Modelo Modelo Yu y Xue Bruggeman Leong
80 (%v/v) al. y Crosser Mixto Mixto Choi et al.
(f=1) (f=-1) (n=1) (n=-1)
Aerosil 200 0,5 1,37 1,37 1,35 1,11 1,37 1,54 0,80 1,17 1,54 1,52 1,32 0,46 0,90
1 0,48 0,48 0,53 1,00 0,48 0,13 1,63 0,88 0,13 0,17 0,57 0,92 1,81
5 3,82 3,82 3,64 1,26 3,82 5,41 1,61 2,03 5,41 5,29 3,39 4,70 9,04
Ludox TM- 0,5 0,12 0,12 0,09 0,15 0,12 0,29 0,46 0,08 0,29 0,27 0,07 0,46 0,97
50
1 6,27 6,27 6,32 6,82 6,27 5,90 7,49 6,69 5,90 5,94 6,37 0,92 1,95
5 3,38 3,38 3,20 0,81 3,38 4,98 2,07 1,58 4,98 4,86 2,95 4,70 9,74
Aeroxide 0,5 0,95 6,73 6,73 14,36 14,24 6,73 5,75 70,62 30,57 5,75 5,75 1,43 1,61
Alu C
1 0,94 9,73 9,73 25,18 25,00 9,73 7,74 196,56 58,06 7,74 7,74 2,90 3,22
5 1,12 2,29 2,29 66,28 67,66 2,29 6,33 344,67 203,57 6,33 6,33 16,32 16,13
Aerodisp 0,5 1,15 11,68 11,68 5,37 5,47 11,68 12,49 41,19 8,05 12,49 10,10 1,43 1,61
W925
1 1,10 6,33 6,33 6,86 6,71 6,33 8,02 153,16 34,93 8,02 3,01 2,90 3,22
5 1,18 3,09 3,09 57,54 58,84 3,09 11,25 331,80 187,61 11,25 12,82 16,32 16,13
Aquacyl 0,125 4,33 4,33 104,24 104,29 4,33 4,57 274,35 321,62 4,57 4,45 2,97 4,33 2,64
1 12,32 12,32 763,20 768,13 12,32 14,04 192,55 2315,98 14,04 13,20 2,48 12,27 0,25
La Figura 13. Evolución del calor específico con el contenido de sólido (a) Silica (•Aerosil 200, x
Ludox TM-50), (b) Alumina (•Aeroxide AluC, x Aerodisp W925) y (c) Carbonanotubos
(•Aquacyl) muestra la evolución del calor específico en función del contenido de sólido y en
diferentes condiciones de temperatura. El calor específico describe la cantidad de calor
necesario para incrementar cierta temperatura una cantidad dada. Como era de esperar, el
calor específico aumenta conforme aumenta la temperatura y disminuye con el incremento de
contenido de sólido, debido al menor calor específico de la fase líquida. Además, habría que
añadir que el calor específico sólo depende de la composición química de la base fluida y de la
fase sólida y en cambio, es independiente del estado de aglomeración de las partículas o del
tamaño de las mismas.
Figura 13. Evolución del calor específico con el contenido de sólido (a) Silica (•Aerosil 200, x Ludox TM-50),
(b) Alumina (•Aeroxide AluC, x Aerodisp W925) y (c) Carbonanotubos (•Aquacyl)
En general, los modelos se pueden emplear para predecir el calor específico de los
nanofluidos. Como se observa en la Figura 13, para los nanofluidos de silica, todos los valores
experimentales se pueden encontrar dentro del intervalo del 5% de error con respecto a los
valores que han predicho los modelos; para los nanofluidos de alumina se encuentran dentro
del intervalo del 10% y por último, para los nanofluidos con nanotubos de carbón se obtuvo un
error máximo del 5%.
Como última conclusión del calor específico, se puede añadir que los nanofluidos de alumina
son los que dan el mayor valor del calor específico. Este hecho es debido a que el calor
específico depende de la fase sólida y el polvo de alumina presenta el mayor valor del calor
específico de todos los polvos empleados.
4.5.3 Viscosidad
La viscosidad de los nanofluidos fue medida a distintas temperaturas (40,60 y 80 ºC). La Figura
14 muestra la evolución de la viscosidad relativa de los nanofluidos con distinto contenido de
sólido. En general, la viscosidad aumenta en función del contenido de sólido y disminuye
conforme aumenta la temperatura.
Figura 14. Evolución de la viscosidad relativa con el contenido de sólido (a) Silica (•Aerosil 200, x Ludox TM-50),
(b) Alumina (•Aeroxide AluC, x Aerodisp W925) y (c) Carbonanotubos (•Aquacyl)
La viscosidad del nanofluido depende claramente del tipo de nanofluido así como, del método
de preparación que se utilice.
De todos los nanofluidos examinados, se puede concluir que los nanofluidos que presentan un
mayor valor de la viscosidad son aquellos formados con nanotubos de carbón y además, que
tienen un aumento significativo de la viscosidad cuando se aumenta el contenido de sólido.
Por consiguiente, se necesitaría un mayor valor de la energía de bombeo. Por tanto, se
requieren los valores de viscosidad menores, siendo por tanto, los nanofluidos de silica y
alumina más adecuados para su uso en procesos de transferencia de calor.
4.5.4 Estabilidad
Figura 15. Evolución del haz de luz con el tiempo al atravesar el nanofluido (a) Silica (•Aerosil 200, x Ludox
TM-50),
50), (b) Alumina (•Aeroxide AluC, x Aerodisp W925) y (c) Carbonanotubos (•Aquacyl)
La Figura 15 muestra la evolución de este haz incidente con el tiempo. Se muestra que los
nanofluidos de sílica, alúmina y nanotubos de carbón permanecen estables en al menos 48h.
Además, se muestra que la medida del haz incidente a la salida incrementa con el contenido
de sólido y que la influencia de la temperatura es insignificante.
4.5.5 Optimización
Con el objetivo de identificar los nanofluidos que presentan el mejor comportamiento térmico
en relación
n con la energía de bombeo necesaria, se calculó el número de Prandtl en las
diferentes condiciones experimentales estudiadas. Este número representa la relación entre
las fuerzas de viscosidad y las fuerzas térmicas. Además, tiene en cuenta el coeficiente de
transferencia convectiva que nos ayuda a comprender la importancia de optimizar este
parámetro.
La Figura 16 muestra los resultados obtenidos en función del número de Prandtl relativo para
la base fluida. En todos los casos, la actuación de la viscosidad es mucho mayor que la
actuación del calor específico o de la conductividad térmica.
térmica
5.1 Introducción
La convección es uno de los mecanismos de transferencia de calor más usuales y que puede
ser clasificado en función de si la transferencia de calor se produce de forma natural, forzada,
gravitacionalmente, granular o termomagnéticamente. La transferencia de calor mixta se trata
de un tipo transferencia de calor por convección que combina la convección natural y la
convección forzada. Cuando esto ocurre la actuación de la convección natural tiene el mismo
orden de magnitud que la convección forzada por velocidades de flujo.
La ley fundamental que rige la transferencia de calor convectiva fue formulada por Newton
antes incluso que se formulase la ley de Fourier para la conducción. Esta ecuación viene dada a
continuación (Ecuación 30):
¦=§∙›∙ ¨− [ <]
Ecuación 30. Ley de Newton para la transferencia de calor convectiva.
Donde ©, es la cantidad de energía transferida entre la pared que actúe como foco y el fluido
que esté en movimiento; ), en el área de transferencia entre el sólido y el fluido; ª , es la
temperatura de la pared sólida y « , es la temperatura del fluido. Por último, ℎ es un
término constante que se denomina coeficiente de transferencia , con las unidades W/m2K en
unidadesde del sistema internacional. Esta constante de proporcionalidad depende de varios
factores, como pueden ser las propiedades propias del fluido en cuestión, geometría de flujo,
tipo de flujo (laminar o turbulento), velocidad de flujo y condiciones de contorno en la pared.
- - ®) - ¯) - ¨)
+ + + = < [ ]
-r -@ -° -
Ecuación 31. Ecuación conservación de la masa
-® -¯ -¨
+ + = < [ &]
-@ -° -
-® -® -® -® -·@@ -¸°@ -¸ @
µ +® +¯ +¨ ¶= + + + F@
-r -@ -° - -@ -° -
-¯ -¯ -¯ -¯ -·°° -¸@° -¸ °
µ +® +¯ +¨ ¶= + + + F°
-r -@ -° - -@ -° -
-¨ -¨ -¨ -¨ -· -¸° -¸@
µ +® +¯ +¨ ¶= + + +F [ ]
-r -@ -° - -@ -° -
Ecuación 33. Ecuaciones de Navier Stokes en cada una de las coordenadas cartesianas.
Donde ¹ y º, son las tensiones normales y cortante; y F, es la fuerza que actúa sobre el cuerpo
en una dirección concreta.
¯»
=: = [ ]
¼
Ecuación 34. Ecuación de Reynolds.
Además, cada vez más se requiere de la transferencia de energía térmica en los sistemas. Por
ello, cada vez más son las investigaciones que se llevan a cabo para optimizar la geometría de
estos equipos donde se llevan a cabo la transferencia de calor.
Por otro lado, la geometría anular entre tubos concéntricos y excéntricos es el más
ampliamente empleado en el campo de los intercambiadores de calor. En ellos uno de los
fluidos fluye a través del tubo interior mientras el otro fluye por el espacio que queda entre
ambos tubos.
Por ello, surge una revolución de estudio, investigación y desarrollo sobre esta materia que
tiene como principal objetivo mejorar la transferencia de calor. De ahí, el desarrollo de este
proyecto de investigación en el que se demuestra que con la adición de nanopartículas se
mejora la transferencia de calor. Se puede remitir a diferentes autores que abarcan este
asunto con amplitud [23]. Teng et al. [24] midieron los efectos de temperatura, de tamaño de
las nanopartículas y de la fracción másica en la conductividad térmica del nanofluido formado
por Al2O3 con base fluida agua. Propusieron una correlación de la conductividad térmica, que
dependía de la temperatura, del tamaño de la nanopartícula y de su fracción másica. Das et al.
[25] llevaron a cabo los procedimientos experimentales con una mezcla formada por agua
como base fluida y Al2O3 como la nanopartícula. Encontraron que ante un incremento de la
temperatura se producía un incremento de la conductividad térmica efectiva mientras que al
mismo tiempo la viscosidad disminuía. Yu et al. [26] midieron la conductividad térmica del
nanofluido formado por etilenglicol con ZnO y concluyó que el mejor de conductividad
obtenido era con un 5% v/v de este era del 26,5%.
Algunos investigadores han profundizado en el estudio de la fase simple del nanofluido Al2O3
con agua en un espacio entre dos círculos concéntricos. Izadi et al. [27] también han
investigado acerca de la convección laminar forzada de un nanofluido consistente en Al2O3 y
agua en espacios entre círculos concéntricos con una sola fase simple como aproximación. Más
adelante, se diseñaron con especial atención los tubos de sección elíptica cuando se determinó
que creaban menos resistencia al fluido frío mejorando el consumo de energía necesaria para
el bombeo. Velusamy and Garg [28] otros autores han estudiado el flujo convectivo mixto y
forzado en canales con secciones elípticas y circulares. Ellos encontraron que el factor de
fricción durante la convección mixta con respecto al valor durante la convección forzada es
menor en conductos elípticos en comparación con los conductos circulares. Además, el índice
del número de Nusselt frente al factor de fricción es mayor para conductos elípticos
comparado con conductos circulares. Por otro lado, la principal ventaja del uso de conductos
elípticos con respecto al uso de conductos circulares es el incremento del coeficiente de
transferencia de calor.
El presente estudio examina en las tres dimensiones del espacio la transferencia de calor
convectiva mixta que tiene lugar en un espacio concéntrico elíptico, cuando en su interior se
produce un flujo de calor uniforme usando para ello diferentes tipos de nanofluidos, diferentes
porcentajes volumétricos de nanopartículas y diferentes diámetros de nanopartículas que son
dispersados en diferentes bases fluidos. La investigación realizada sobre este asunto, cubre el
número de Reynolds en el rango de 200 a 1000 y diámetro de partículas dentro del rango
desde 20 a 80 nm. Las diferentes fracciones volumétricas en las que se trabaja se encuentran
en el rango del 0% al 4% v/v. Con este trabajo se obtienen resultados interesantes que se
ilustrarán a continuación tanto del número de Nusselt, como del perfil de velocidad y de las
curvas de temperatura.
Como bases fluidas se utilizaron agua, glicerina, aceite y etilenglicol. Por otro lado, las
nanopartículas que formaban los nanofluidos se emplearon Al2O3, CuO, SiO2 y ZnO. Las
propiedades termofísicas se asumieron independientes de la temperatura, los valores que se
emplearon en la simulación son las de la Tabla 12:
¼ (N s/ m )
2 - -3
- - - 1· 10 0,799 0,486 0,0157
•(1/K)
-6 -6 -6 -6 -4 -4 -4 -6
5,8· 10 4,3· 10 5,5· 10 4,31· 10 2,75· 10 4,8· 10 7· 10 6,5· 10
La Figura 18 muestra un diagrama esquemático del espacio anular entre los tubos
concéntricos. En él, se está suponiendo que la pared interna del espacio anular estaba en
contacto con un flujo de calor constante, Qh; mientras que la pared exterior se mantenía en
condiciones isotermas con una temperatura constante, Tc.
Las ecuaciones de gobierno para la transferencia de calor entre dos tubos elípticos
concéntricos son las siguientes:
-Ecuación de continuidad:
>
+¿ À = < [ C]
>r
Ecuación 35. Ecuación de continuidad
-Ecuación de momento:
»À
= ¿ + ¸AÁ − ¿ + F [ H]
»r
Ecuación 36. Ecuación de momento
-Ecuación de energía:
»: >¦
+ ¿ ∙ À) = − ¿ ∙ Â + ɸ [ e]
»r >r
Ecuación 37. Ecuación de energía
Donde ces el vector velocidad del fluido, Pes la fuerza del cuerpo, q transferencia de calor por
conducción, ɸla disipación térmica.
Condiciones de contorno
En la superficie elíptica interior, la velocidad de flujo depende del número de Reynolds que se
esté empleando; la temperatura exterior que se ha tomado como referencia es igual a
Tin=300K. La constante de flujo de calor que se ha usado es igual a 500W/m2 y se ha empleado
para calentar las paredes interiores; la pared exterior se supone isoterma e igual a la Tin.
*Ÿ = *Ç = *È = 0 y = Å
4 = 4j
Tabla 13.Valores de β para las distintas partículas en las diferentes condiciones de contorno.
Propiedades Fluido empleado como base Agua , ∅ = <, < ; >† = &<8$
: = r rA + ‡oÔ¨8A 8 [ p]
Ecuación 38. Conductividad térmica efectiva
∙
ƒoÔ¨8A 8 =C∙ < ∙•∙•∙ ƒ ∙ •ƒ ∙ Õ&∙ ∙ , •) [ <]
• ∙=•
Ecuación 40. Conductividad térmica considerando el movimiento browniano
, •) = <, <&p& e ∙ • + <, << s e) + <, < <HHs ∙ • − <, << s & ) [ ]
<
Ecuación 41. Relación temperatura y fracción volumétrica de la partícula
Densidad efectiva
: = − •) ƒ +• [ ]
Ecuación 44. Densidad efectiva
− •) m† )ƒ + • m•
m† ) : = [ C]
− •) ƒ + •
Ecuación 45. Calor específico efectivo
Donde -ŠØÙÙ y -ŠÚ son el calor específico efectivo y de la partícula sólida respectivamente.
El valor de las distintas propiedades que aquí se emplean, está detallado en la Tabla 14.
Por último, el número de Reynolds y el número de Nusselt que se definen del siguiente modo:
¯∙»
=: = [ H]
¼
Ecuación 46. Número de Reynolds
Donde b, es la velocidad característica del fluido; ½, es el diámetro de tubería a través del cual
circula el fluido y ¾,es la viscosidad cinemática del fluido.
§∙»
Ö® = [ e]
-La Figura 20 (a) representa el número de Reynolds en función del número de Nusselt, donde
se concluye que conforme se aumenta el Re también se aumenta el Nu.
-La Figura 20 (b) representa la relación entre X y L (longitud del conducto) frente al coeficiente
de transferencia de calor convectivo interior, hi. Ambos parámetros son inversamente
proporcionales.
Figura 20. Representaciones de las propiedades termofísicas, (a) Relación entre el Re y el Nu; (b) Relación entre el
ratio X/L y el coeficiente de calor en la pared interna; (c) Relación entre el ratio X/L y el coeficiente de
transferencia de calor exterior
comprendido, entre 200-1000; con cuatro fracciones volumétricas distintas en el rango 0-4% y
con diámetros de nanopartículas en el rango de 20-80nm. Los efectos de cada tipo de
partícula, fracción volumétrica, diámetro de partícula, número de Reynolds y diferentes bases
fluidas; en el número de Nusselt y en el factor de fricción son analizadas y discutidas en esta
sección.
Figura 21. Efecto de los diferentes tipos de nanofluidos y de diferentes valores de Re en el número de Nu
Para un valor de Reynold igual a 1000, una fracción volumétrica de 0,04 y un diámetro de
partícula de 20nm, el comportamiento de la transferencia de calor para distintos tipos de
nanopartículas en la zona concéntrica elíptica y su efecto en la temperatura de contorno
queda demostrada en la Figura 22 (b). En este caso, la menor temperatura en la interfase
corresponde con el mayor valor de la transferencia de calor convectiva. Los resultados indican
que el máximo ratio de la transferencia de calor se encuentra alrededor del tubo elíptico
interior y disminuye en la dirección radial. Sin embargo, el mayor valor de la transferencia de
calor convectivo (menor valor de la temperatura de interfase) se obtuvo empleado como
nanofluido el CuO. Esto quiere decir que los movimientos aleatorios de las nanopartículas de
CuO aumenta la dispersión térmica del mejor flujo, mejor que el agua y que otras
nanopartículas.
Figura 22. (a) Comportamiento de la transferencia de calor para distintos tipos de nanopartículas con Re=1000,
∅=0,04 y dp=20nm. (b) Comportamiento de la temperatura entre tubos concéntricos para distintos tipos de
nanopartículas con Re=1000, ∅=0,04 y dp=20nm.
Figura 23. (a) Efecto de las diferentes fracciones volumétricas de nanopartículas y distintos valores de Re en el
número de Nu. (b) Efecto de los diferentes diámetros de nanopartículas y distintos valores de Re en el número de
Nu. (c) Efecto de las diferentes bases fluidas y distintos valores de Re en el número de Un.
El rápido desarrollo del diseño electrónico y las aplicaciones electrónicas está tomando lugar
en la guerra y el armamento. Este fenómeno ha permitido dramáticos incrementos de las
densidades de los chips y de las densidades energéticas, así como un descenso de las
dimensiones físicas de los equipos electrónicos. Así que, el manejo térmico continúa siendo
una de las áreas más críticas en el desarrollo de los productos electrónicos. Avances en el
manejo térmico supondrá un impacto significativo en el coste, diseño completo, fiabilidad y
comportamiento de la siguiente generación de armas de tecnología que utilizan los servicios
microelectrónicos.
oLee y Choi [29] usaron la aplicación de los nanofluidos para enfriar espejos de cristal de
silicona usando fuentes de rayos X de alta intensidad como la fuente de Argonne´s Advanced
Photon. Ya que el rayo de los rayos X crea un tremendo calor que golpea el espejo, con los
avances tecnológicos pueden lograrse índices de enfriamiento de 2000-3000 W/cm2. Ellos
analizaron el comportamiento de intercambiadores de calor con microtubos trabajando con
agua, nitrógeno líquido y nanofluidos. Para optimizar la configuración, el comportamiento de
un microtubo de nanofluido como refrigerante en el intercambiador de calor se comparó con
el intercambiador de calor de microtubos que empleaba agua y con el que empleaba nitrógeno
líquido. Los resultados mostraban la superioridad del nanofluido con respecto al resto de
fluidos refrigerantes. Cuando se utilizaban, las resistencias térmicas eran reducidas y las
densidades altas de energía. Para aplicaciones donde el tamaño de refrigeración completo
debe ser reducido al mínimo, los nanofluidos son refrigerantes muy atractivos. Además, la
posibilidad de la distorsión térmica y de la vibración de flujo inducida puede ser eliminada
pasando los nanofluidos a través de microcanales en el espejo silicona usado en fuentes de
alta intensidad rayos X.
La mejora de la tecnología de refrigeración con los nanofluidos podrá ser usada en equipos de
combustión interna y en ordenadores donde los chips estarán muy compactados generando
mucho más calor. Esto puede ser también beneficioso en la reducción de tamaño de los
equipos de refrigeración industriales.
Nguyen y al. [32] también estudiaron el hecho de la transferencia de calor usando nanofluidos
como fluidos refrigerantes en microprocesadores. Ellos analizaron numéricamente varias
concentraciones volumétricas de nanofluidos con agua y Al2O3 y para varios valores del
número de Re. Los resultados numéricos predicen que la inclusión de partículas en el interior
de la base fluida produce un notable efecto en la mejora de transferencia de calor.
Choi et al. [33] mostraron que los nanofluidos tienen el potencial de ser reconocidos como una
nueva generación de refrigerantes para la gestión de vehículos térmicos debido a su mayor
conductividad térmica en comparación con los fluidos base. El requerimiento de calor de los
automóviles y camiones están en continuo crecimiento.
Ollivier et al. [34] investigaron la posible aplicación de los nanofluidos como una camisa de
agua refrigerante en una máquina de ingnición con chispa de gas. Ellos desarrollaron
simulaciones numéricas de transferencia de calor a través de un bloque cilíndrico y el flujo de
refrigerante dentro de la tubería. Ellos han enseñado el por qué de una difusividad térmica
mayor en los nanofluidos, que sufría un aumento del 15% por encima de los valores predichos
que utilizaban agua sola.
Las células de fuel son nuevos desarrollos en el campo de la generación de energía que
envuelve notables cantidades de calor y másicas intercambiadas. Sin embargo, el fenómeno de
intercambio de calor ocurre dentro de una célula de fuel o en sistemas auxiliares de calor, los
nanofluidos pueden ser empleados para mejorar la transferencia de calor y subir la eficiencia
de la célula de fuel.
La US DoD está desarrollando una nueva generación de energía de pulso para las armas, todos
los buques de guerra eléctricos y avanzados sistemas eléctricos, todos ellos producen grandes
cantidades de calor. El calor desperdiciado de estos sistemas podría ser del orden de
megavatios. Además, la gestión térmica de las armas puede ser conseguido simultáneamente
con la circulación de nanofluidos que transporten el calor desde componentes con flujo de
calor críticos, en un exceso de 1000W/cm. Este ahorro de calor supondrá un ahorro en los
costes de fuel en último lugar.
Los sistemas de absorción térmica son una alternativa a los sistemas de compresión de vapor,
los cuales podían conducir a ciertos problemas ambientales, como son el calentamiento global
y la destrucción de la capa de ozono debido al uso de ciertos refrigerantes. El absorbente es el
componente más crítico en los sistemas de absorción. Con el objetivo de mejorar el
comportamiento del absorbente, algunos estudios se han llevado a cabo. Kim et al. mostraron
que por la adición de nanopartículas de Cu, CuO, y Al2O3 en soluciones de amoniaco y agua
mejoraban el comportamiento de absorción.
Queda demostrada la mejora del comportamiento de los nanofluidos cuando se usan mezclas
de etilenglicol y agua, y metanol y aceite de silicona.
7.1 Introducción.
En los últimos años, el uso de la energía solar ha tenido una ventaja muy remarcable frente al
resto de fuentes de energía. La percepción de escasez de combustibles fósiles así como las
consideraciones ambientales que supone el uso de los combustibles fósiles, hace que el uso de
estos en el futuro se esté deteniendo. En estos aspectos, lamentablemente, se hace un mayor
hincapié cuando al mismo tiempo el precio de los combustibles fósiles se encuentra en un
continuo aumento. Además, las investigaciones actuales están motivadas a encontrar recursos
energéticos alternativos.
Actualmente, la energía procedente del Sol que recibe el planeta en una hora, es igual a la
consumida por el mismo en un año completo. La mayor parte de las aplicaciones de energía
solar son viables económicamente incluso en concreto, para los sistemas pequeños que usan
energía solar que consumen solo algunos kilowatios de energía.
Por último, se detallarán las últimas investigaciones que se están llevando a cabo sobre los
futuros campos de aplicación de estos sistemas y se expondrán los retos que habrá que
afrontar.
Los estudios que se han descrito en este documento, entre otros la conductividad térmica de
los nanofluidos y sus propiedades ópticas; alcanzan una vital importancia en la mejora del
comportamiento de los equipos solares. En este apartado, de forma más general se detallará
los estudios que se han desarrollando sobre las aplicaciones de los nanofluidos en paneles
solares y en los intercambiadores de refrigeración desde el punto de vista de eficiencia,
económico y también teniendo en cuenta los aspectos medioambientales.
Los paneles solares son un tipo concreto de intercambiadores de calor que transforman la
energía solar en energía interna de transporte medio. Estos equipos absorben la energía de
radiación procedente del Sol y la transfieren a un fluido (normalmente, agua, aceite o aire),
que se encuentra circulando a través del colector. La energía que se consigue colectar es
transportada a través de un fluido de trabajo, o bien porque el fluido en cuestión es
directamente el agua caliente a usar o bien pasa a un tanque de almacenamiento que está
diseñado para que se tenga energía disponible en los días nublados o por la noche.
Los intercambiadores de calor que emplean agua son los equipos más conocidos en el campo
de la energía solar.
Ambos equipos, han sido analizados desde dos puntos de vista: desde el punto de vista de la
eficiencia frente a los sistemas convencionales y en segundo lugar, desde un punto de vista
económico y medio ambientalmente hablando.
G8:o í úrA $∙ ∙ − : 8r )
[ p]
†
ˆ= =
G8:o í >A •Ô8Aƒ : ›∙E
Donde ', es el flujo másico que circula a través del panel solar; VŠ , es el calor específico del
fluido en cuestión y 6Ý a ÌkÞ , corresponden con la temperatura de entrada y de salida del
fluido. ), es el área de la cubierta del colector y por último, IÍ ,es el flujo que incide sobre el
panel solar. En el análisis realizado por Tyagi et al. se tomaron los siguientes valores como
referencia para comparar la eficiencia:
ß á
' = 1,2 ; Ì kÞ = 35º- a IÍ = 1000
T '1
Los resultados muestran que añadiendo nanopartículas al fluido de trabajo, la eficiencia del
panel solar tiene un incremento más remarcable cuando se trata de concentraciones de
nanopartículas más pequeñas. El incremento de la eficiencia del panel solar se atribuye a un
incremento en la atenuación de la luz pasando por el panel debido a la adición de las
nanopartículas. Sin embargo, para una concentración de nanopartículas superior al 2%, la
eficacia del panel permanece prácticamente constante; por tanto, la adición de partículas deja
de ser beneficioso.
También se llevó a cabo la investigación del efecto del tamaño de partícula en la eficiencia del panel cuando la
concentración de sólidos permanecía constante e igual a un 0,8% v/v. (
Figura 26).
Figura 26. Efecto del tamaño de la nanopartícula en la eficiencia del colector para una concentración de sólidos
dada
Los resultados revelan que la eficiencia del panel solar se ve incrementada lentamente
conforme aumenta el tamaño de la nanopartícula.
Además, por otro lado; Otanicar et al. [36] investigaron experimental y numéricamente el
efecto de utilizar distintos nanofluidos (nanotubos de carbón, grafito y plata) en el
comportamiento a microescala del colector solar de absorción directa (en inglés direct
absorption solar collector [DASC]). El esquema del funcionamiento de este equipo se muestra
en la Figura 27; además, se muestran las dimensiones del mismo.
Figura 27. Esquema del sistema de panel solar con absorción directa.
Figura 28. Eficacia del colector solar DASC en función de la fracción volumétrica.
El efecto del tamaño de partícula para esta configuración se muestra en la Figura 29, para un
material concreto de nanopartícula y para distinta concentración de nanopartícula.
Figura 29. Eficiencia del panel solar en función del tamaño de la nanopartícula de plata y de la concentración
volumétrica de la misma.
Taylor et al. [37] llevaron a cabo una comparación entre un panel solar convencional y un
panel solar que utilizaba nanofluidos como fluidos caloportadores. Sus resultados concluyen
que el uso de un nanofluido en el colector puede mejor la eficiencia del mismo en un 10%.
Además, concluyen que para plantas solares de 10-100MWe, usando un nanofluido que
contenga nanopartículas de grafito en una concentración de 0,001% aproximadamente, puede
ser beneficioso. Plantearon dos posibles configuraciones para el desarrollo de la absorción
solar con el uso de nanopartículas (Figura 30).
Figura 30. (a)Diseño conceptual de un colector usando un nanofluido y un cristal en la parte superior. (b)Diseño
conceptual de un colector usando un nanofluido sin cristal en la parte superior. (c)Diseño conceptual de una torre
de energía con absorción sólida.
Los investigadores Li et al. [39] también llevaron a cabo una investigación del comportamiento
de los nanofluidos en función de la nanopartícula que se encontraba dispersada. En concreto
analizaron: ) 1 .Z /agua, ZnO/agua y MgO/agua en un colector solar tubular. De entre estos
fluidos, concluyeron que el nanofluido formado por ZnO-agua en una concentración 0,2% v/v
era la mejor elección para el colector solar.
Otra configuración desarrollada por los investigadores Khullar et al. [40] se denomina colector
solar parabólico concentrador con nanofluido (en inglés nanofluid concentrating parabolic
solar collector [NCPSC]). Además, llevaron a cabo la comparación con los resultados obtenidos
en un colector parabólico convencional bajo las mismas condiciones. Para ello, utilizaron
nanopartículas de aluminio en una concentración del 0,05% v/v suspendidas en “therminol VP-
1” como fluido base. Se puede observar esta configuración en la Figura 31. En la Figura 32, se
exponen los resultados comparativos obtenidos, pudiéndose concluir que supone una mejora
del 5-10% bajo las mismas condiciones atmosféricas.
Figura 32.Comparación de le eficacia de un colector convencional con un colector que utiliza nanofluidos
Figura 33. Esquema del experimento para comparar un panel solar con un panel que utiliza nanofluidos
Figura 34. Eficiencia de un panel solar que utiliza agua, agua y Al2O3 en distintas concentraciones.
Yousefi et al. [41] realizaron experimentos para determinar la eficacia de los colectores solares
variando la concentración de nanopartículas. Usaron el esquema que se muestra en la Figura
33. De la Figura 34, se pueden extraer las siguientes conclusiones: la eficiencia del colector
sigue siendo más favorable cuando se trabaja con una concentración de sólidos pequeña (0,2%
v/v es más favorable que una concentración de nanopartículas del 28,3%) y además, se
obtienen mejores eficiencias cuando el fluido utiliza surfactantes en vez de agua.
Tabla 15. Comparación económica entre un panel solar convencional y un panel solar con uso de nanofluidos.
Los análisis económicos que se evaluaron en sus estudios, muestran que el coste del capital y
los costes de mantenimiento de un colector que emplea nanofluidos frente a un colector
convencional son 120$ y 20$ mayor, respectivamente. Sin embargo, debido a una mayor
eficacia de los equipos y por ende, la cantidad de energía solar que es capaz de recolectar; el
ahorro de combustibles fósiles por año, ambos en electricidad y gas natural; es mejor el uso de
un panel solar que emplee nanofluidos que un colector convencional. Además, debido al
elevado coste de los nanofluidos comparado con un fluido normal, el periodo de retorno de un
panel solar que utilice nanofluidos es más largo, pero al final de su vida útil, tiene el mismo
ciclo de vida total que un colector convencional.
En la Tabla 16 se muestran los balances de energía totales consumidos, tanto para un panel
convencional como para un panel que emplea nanofluidos.
Tabla 16. Consumos de energía consumida en MJ/kg para varios tipos de colectores solares.
Además, en la Tabla 17 se pueden analizan desde otro punto de vista adicional, desde las
emisiones de CO2 a la atmósfera.
Durante la fabricación del panel solar que utiliza nanofluidos se produce un ahorro de 34kg de
CO2 con respecto a un panel solar convencional. Por otro lado, durante su operación se
produce un ahorro de 50kg al año de CO2. Las magnitudes de otras emisiones, incluyendo de
SOx y NOx, apenas si son de un 6% en la fabricación; por lo que no son considerables.
Por último, en la Tabla 18 se muestran las principales conclusiones que se pueden determinar
tras los estudios realizados comparando los paneles con nanofluidos y paneles convencionales
Tabla 18. Resultados obtenidos tras la experimentación con nanofluidos en colectores solares
En esta sección, se expondrán otras aplicaciones de los nanofluidos dentro del campo de la
energía solar como puede ser en el almacenamiento de la energía solar, en las celdas solares y
en destilación solar. En este campo de investigación, los recursos son más escasos aún que en
el resto de áreas.
Celdas solares
Las celdas solares de refrigeración pueden mejorar la eficiencia de los servicios solares. Los
nanofluidos pueden ser usados como una solución para enfriar las celdas solares. Elmir et al.
[44] simularon el enfriamiento de una celda solar de silicona.
Destilación solar
La demanda de agua potable está en continuo aumento debido al crecimiento rápido de la
población y además, debido a la incontrolable contaminación de los recursos que se disponen.
De acuerdo con la Organización Mundial de la Salud, cerca de 2,8 billones de personas (que
corresponden con un 40% de la población mundial) no tienen acceso a agua potable. En las
regiones áridas del plante, la previsión de agua potable es aún más crítica. En estas regiones,
los sistemas de desalinización solares pueden solventar parte del problema donde la energía
solar es abundante y sí está disponible. Son algunos los investigadores que ampliaron su
estudio en los nanofluidos como aplicación en la destilación solar para mejorar la
productividad de los mismos.
Entre otros, los experimentos que llevaron a cabo, fue la adición de CNTs en el agua dentro de
la celda de destilación solar del agua. Con esta adición, se mejoraba la eficiencia del equipo en
un 50%. Sin embargo, no se llegó a determinar cuál fue la cantidad necesaria de nanopartículas
a adicionar para conseguir esta mejora.
Es evidente, que el uso de las nanopartículas en estas celdas de destilación solares, el coste
con respecto a un sistema convencional es más elevado. Hay que tener en cuenta que estos
sistemas tendrían la opción de recuperar las nanopartículas, ya que son sistemas cerrados
dónde el nanofluido no está fluyendo.
El estudio del arte de los nanofluidos y sus aplicaciones en la energía solar se encuentra en su
infancia aún. Son muchas las posibles aplicaciones de los nanofluidos en el campo de la energía
solar que aún se encuentra en estudio.
Entre otras, las posibles aplicaciones de los nanofluidos son en los sistemas
fotovoltaicos/térmicos. Este tipo de sistema es un sistema híbrido que aprovecha la energía
solar para convertirla en electricidad y en energía térmica. Anteriormente, se han mencionado
estudios en los que se aplicaban los nanofluidos en intercambiadores de calor o electrónico,
por lo que, este tipo de aplicación no es del todo remota.
Por otro lado, en los últimos años, ha crecido el interés por el desarrollo de los sistemas
termoeléctricos. Las celdas termoeléctricas pueden ser usadas para convertir la energía solar
en energía eléctrica debido a la diferencia de temperatura entre las dos caras. Una mayor
diferencia de temperatura entre la cara caliente y la cara fría de la celda se traducirá en una
mayor producción de la energía eléctrica. La Figura 37 muestra el esquema de este tipo de
sistema con la aplicación de los nanofluidos.
Otra de los posibles usos futuros de los nanofluidos es en las balsas solares. El gradiente de
temperatura que hay en el interior de una balsa hace que se vaya produciendo la saturación
del agua conforme aumenta la profundidad de la misma. De este modo, en la balsa se puede
llevar a cabo la transformación de la energía solar en energía térmica que va adquiriendo el
fluido. Esta agua podría emplearse en distintas aplicaciones industriales. Como se puede
observar en la Figura 38 al lado de la balsa se puede colocar un intercambiador de calor que
emplee un nanofluido para aprovechar el calor que tiene el fondo de la balsa.
El primer aspecto que se debe mejorar para que el uso de los nanofluidos en los sistemas de
energía solar sea posible es el elevado coste de los nanofluidos debido sobre todo, a las
dificultades de producción que tienen.
El uso de los nanofluidos implica una mayor viscosidad del mismo comparado con los fluidos
térmicos convencionales, implicando un aumento de la pérdida de carga cuando el fluido fluye
y en consecuencia, se requiere una mayor cantidad de energía de bombeo.
8.- Conclusiones
En el segundo capítulo se han expuesto los principales usos de las nanopartículas y de los
nanofluidos, así como sus ventajas e inconvenientes. Por continuar con el orden anteriormente
citado, uno de los principales inconvenientes que presenta el uso de las nanopartículas es la
dificultad de visualización a simple vista. Es por ello, según mi criterio, un posible campo de
investigación, citado también en este documento, tener la capacidad de visualizar en
ordenador al mismo tiempo que se está visualizando a nanoescala. De este modo, se podría
visualizar a una escala visible para el ser humano la morfología y características de estas
nanopartículas. Además, se tiene que profundizar en los inconvenientes que conllevan el uso
de este tipo de partículas debido a su tamaño. Es obvio pensar que pueden existir
inconvenientes medio ambientales en su uso por dificultad para controlar su emisión y
recuperación, así como, los efectos que tienen en el ser humano estar en contacto con ciertas
nanopartículas. Habría que estudiar qué consecuencias conllevan según la naturaleza de las
nanopartículas, por ejemplo.
Sin embargo, como se ha expuesto en este capítulo citado; el uso de nanofluidos supondrá
también ventajas medio ambientales, entre otras. Por ejemplo, el uso de nanofluidos supone
una reducción de consumo con respecto al fluido caloportador convencional que se viene
empleando, por tanto, supondrá un ahorro energético. Siguiendo la cadena, finalmente este
ahorro supondrá una reducción del consumo de CO2 que habría que cuantificar y entrar en
detalle para, como se ha mencionado anteriormente, conseguir que el nanofluido sea
competitivo con el resto de fluidos htf usados.
Básicamente el método de síntesis de los nanofluidos se podía clasificar en dos, en una sola
etapa y en dos etapas. Según los estudios que se analizaron para este documento, se podía
concluir que el método de una sola etapa es preferible usarlo cuando se vayan a sintetizar
nanopartículas puramente metálica. Por otro lado, utilizar el método de dos etapas cuando se
trate de nanopartículas de óxidos metálicos o los nanotubos de carbón.
Por último, en este documento se han listado las aplicaciones de los nanofluidos. Se ha
introducido en mayor profundidad las aplicaciones en las centrales termosolares. Además, se
han expuesto los principales aspectos que se deben mejorar.
En este último punto está la clave de la investigación de los nanofluidos. Estos aspectos deben
ser estudiados en profundidad para conseguir una mayor mejora de estos y hacerlos
competitivos. El coste de los nanofluidos debe ser competitivo con el resto de fluidos
caloportadores mejorando sobre todo los costes de producción, haciendo el procedimiento
más accesible. Hay que estudiar la energía de bombeo y los problemas de erosión que puedan
ocasionar en los equipos que trabajan con nanofluidos. Estas pautas requieren
experimentación a pequeña escala y a escala industrial para conocer sus consecuencias y sus
posibles mejoras.
Por último, no se puede terminar el estudio del arte sin adelantar algunos aspectos a
considerar que no han sido englobados en este documento, al menos en profundidad. Sería
conveniente un estudio en profundidad de las consecuencias medio ambientales del uso de los
nanofluidos y consecuencias para el ser humano.
La continuación de este estudio en los términos que se han avanzado implica aportación
económica y apoyo institucional para poder continuar con el estudio.
9.- Anexos
9.1.1 Introducción
Nanohex es el proyecto colaborativo más grande del mundo para la búsqueda y el desarrollo
de nanofluidos refrigerantes. Nanohex está constituido por un consorcio de 12 organizaciones
europeas y centros de investigación con un presupuesto de 8,3 millones de euros.
La eliminación eficiente de calor es uno de los principales desafíos que enfrenta a una serie de
industrias, incluyendo la microelectrónica, el transporte, la fabricación y la generación de
energía. Con las tecnologías de refrigeración existentes de llegar a su límite, se necesitan
tecnologías de refrigeración innovadoras y más eficientes para apoyar el desarrollo tecnológico
y reducir el impacto de estas tecnologías en el medio ambiente. El nanofluido desarrollado por
Nanohex se aplicará en los sistemas de refrigeración sobre todo en centro de datos y en la
alimentación de sistemas electrónicos. Se ilustrará cómo el nanofluido puede ayudar a
extender la fiabilidad del producto, cómo además ayudará a reducir el consumo de energía,
menores costes de operación, reducir las emisiones de carbono, y en última instancia, permitir
el desarrollo de más sostenible productos y procesos dentro de la industria.
• Diseño y desarrollo de dos pequeñas líneas piloto para la fabricación de Nanohex fluidos
refrigerantes.
El proyecto Nanohex está diseñado para superar los desafíos y cuellos de botella tecnológicos
clave, a fin de desarrollar una nueva generación de nanofluidos refrigerantes de alto
rendimiento, para su uso en la industria.
Por lo tanto, las nanopartículas utilizados por Nanohex se podrán obtener directamente de su
laboratorio (ENEA, ITn, Dispersia) o adquirirse del mercado comercial. Una vez que los
principales candidatos para elaborar los nanofluidos han sido identificados y justificados, y la
ruta básica de síntesis definida, se desarrollará la planta piloto:
Una etapa simple de línea piloto será construida y desarrollada por ItN usando química “seca”
en la síntesis de nanofluidos refrigerantes.
Una segunda etapa de línea piloto que dispersa las nanopartículas secas disponibles
comercialmente en un fluido portador que será diseñado específicamente y ensamblado para
producir completamente los nanofluidos formulados.
Se llevan a cabo diferentes análisis con el fin de verificar pureza, calidad, estabilidad y
compatibilidad.
Datos preliminares sugieren que los nanofluidos poseen propiedades térmicas superiores y
podrían aumentar significativamente la refrigeración en comparación con los actuales, fluidos
corrientes usados para aplicaciones de refrigeración industriales.
Los sistemas de transferencia de calor convencionales asociados con las industrias como la
microelectrónica, transporte, manufactoración, generación de energía y muchas otras
tecnologías han ido quedándose atrás. La refrigeración prueba un gran cambio para muchas
industrias, donde la operación del equipo puede producir una gran cantidad de calor
superfluo, y este en un futuro podría ser inhibido por la actuación de las futuras tecnologías en
términos de diseño y eficiencia.
Los líquidos suelen ser usados en sistemas de refrigeración para ayudar con la disipación de
calor o mantener una temperatura constante pero un nanofluido refrigerante puede mejorar
significativamente el proceso de refrigeración, beneficiando a una amplia cantidad de
industrias, como son maquinaria industrial, ingeniería eléctrica, equipamiento médico,
generación de energía y los procesos industriales.
Para demostrar una fabricación segura, eficiente, fiable y mejorando los beneficios
refrigerantes de un sistema de transferencia de calor que incorpora un nanofluido frío,
Nanohex desarrollaría demostraciones para las aplicaciones en centros de datos y en energía
electrónica.
Centro de datos
Los centros de datos representan un 2% de las emisiones de carbón globales, una cifra igual a
los viajes aéreos. Un sistema de refrigeración eficiente es, sin embargo, esencial para un
centro de datos; reduciendo el rendimiento y la fiabilidad, e incrementando la probabilidad de
descarga electroestática, que puede dañar el equipo.
La extracción eficiente del calor de los servidores de ordenador, teclas y cabinas facilitaría la
demanda de aire acondicionado en la habitación de los servidores, reducir el tamaño de las
unidades de frío y mejorar el comportamiento del sistema. Todos estos cambios proporcionan
considerables ahorros. Las reducciones de energía y el reciclo del calor capturado en la
refrigeración podría ayudar a cortar emisiones de carbón y ceder mejores niveles de eficiencia
y sostenibilidad para el desarrollo de nuevos procesos de fabricación y productos.
Power Electronics
Los nanofluidos elaborados a través de este proyecto, nanofluidos Nanohex serán aplicados en
los sistemas de refrigeración de Insulated Gate Bipolar Transistors (IGBT), los módulos de
energía electrónica usados para la tracción de los trenes de alta velocidad.
Para asegurar que los módulos IGBT pueden satisfacer un periodo de vida operacional de 30
años, factores como el volumen, densidad energética, costes, rentabilidad y temperaturas de
operación son cuidadosamente consideradas en el diseño para tracción en la vía férrea y en la
automoción.
Sin embargo, durante su periodo de vida los módulos IGBT sufren enormes variaciones en la
temperatura, particularmente durante la operación. Esto puede crear situaciones de stress
dentro de los paquetes de energía electrónica que puede conllevar una reducción de la
transferencia de calor desde los chips, incrementando las cargas de calor y disminuyendo la
eficiencia eléctrica.
Los actuales sistemas de refrigeración líquidos están limitados como sabemos por la eficiencia
energética, un comportamiento no deseable desde un punto de vista de coste y fiabilidad. A
través de un incremento de escala de la fabricación de un nanofluido refrigerante y
construyendo una demostración de IGBT y sistema de refrigeración, Nanohex espera ilustrar
cómo aumentan las capacidades de transferencia térmica demostrando que con la producción
de un nanofluido refrigerante se mejoraría considerablemente el proceso de enfriamiento y se
mejoraría el diseño modular contando con algunos beneficios más como la durabilidad y
fiabilidad, además de proporcionar ahorros de coste y de energía significantes.
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