Universidad Autónoma de Baja California

Campus Mexicali
Facultad de Ingeniería

Acústica y Calor
Prof. Justina Belem Flores Venegas
445-0

“EQUILIBRIO TERMODINAMICO, MAQUINAS TERMICAS, ENTROPIA Y

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA”

Exposición #3

Integrantes:

 García Inzunza Luis  Picos Grajeda Manuel

Alonso Alejandro
 Gutiérrez Reyes Nadia  Zamora Montaño
Anahi Brandon Alexis
 Pérez Cruz Diana Laura
Índice

3.3 Equilibrio termodinámico.

3.3.1 Grados de libertad y espacio de estados termodinámicos.
3.3.2 Tipos de variables.
3.3. 3 Mecanismos de transferencia de energía.
3.3.4 Maquinas térmicas, entropía y la segunda ley de la termodinámica.
3.3.5 Maquinas térmicas y segunda ley de la termodinámica.
3.3.6 Bombas de calor y refrigeradores.
3.3.7 Procesos reversibles e irreversibles.
3.3.8 Procesos en una dirección.
3.3.9 Expansión libre.
Concepto de equilibrio termodinámico.
Equilibrio termodinámico es cuando todas las propiedades macroscópicas se
mantienen sin cambio al pasar el tiempo. El equilibrio termodinámico se puede
presentar en dos condiciones:
1. Cuando un sistema se encuentra aislado se encuentra en equilibrio si sus
propiedades macroscópicas permanecen constantes al pasar el tiempo.
2. Y cuando un sistema no aislado se puede decir que está en equilibrio.
Si se cumplen dos condiciones siguientes:
a. Las propiedades macroscópicas del sistema permanecen constantes a lo
largo del tiempo.
b. Cuando se suprime el contacto entre el sistema y sus alrededores no hay
cambio alguno en las propiedades del sistema.
Para que exista un equilibrio termodinámico el sistema debe de tener:
I. Equilibrio mecánico: Es cuando las fuerzas del interior y las fuerzas que
actúan sobre el sistema están equilibradas.
II. Equilibrio de masa: Es cuando no existen reacciones químicas globales en
el sistema, además no debe haber trasferencia de materia desde una parte
del sistema a otra; las concentraciones de las especies químicas en
distintas zonas del sistema son constantes con el tiempo.
III. Equilibrio térmico: Es mantener constante la temperatura entre el sistema y
sus alrededores.
La condición de equilibrio termodinámico de un sistema puede estudiarse
mediante el uso de potenciales termodinámicos:

 Potencial de Helmholtz A (o Energía de Helmholtz): Si un sistema está en

contacto con un termostato (T=cte), el potencial A se minimiza. El sistema
estará en equilibrio térmico si A es mínimo.
 Entalpía H: Si un sistema está en contacto con una fuente de trabajo
(P=cte) el potencial H se minimiza. El sistema estará en equilibrio
mecánico si H es mínimo.
 Energía de Gibbs G: Si un sistema está en contacto con un termostato
(T=cte) y una fuente de trabajo (P=cte) el potencial G se minimiza. El
sistema estará en equilibrio térmico y equilibrio mecánico si G es mínimo.
Una consecuencia de la segunda ley de la termodinámica es que en un estado de
equilibrio, la entropía tiene un valor máximo en el sistema que se corresponderá
con un mínimo en uno de los potenciales termodinámicos. En la formulación
axiomática de Callen se expresa como:
En un estado de equilibrio, los valores que toman los parámetros característicos
de un sistema termodinámico cerrado son tales que maximizan el valor de una
cierta magnitud que está en función de dichos parámetros, llamada entropía.
  Dos sistemas se dicen que están en equilibrio térmico cuando el valor de
sus temperaturas es la misma.
 Dos sistemas se dicen que están en equilibrio mecánico cuando el valor de
sus presiones es la misma.
 Dos sistemas se dicen que están en equilibrio de fases cuando el valor de
sus potenciales químicos es el mismo en cada fase en que se encuentre
presente la especie.
 Todas las fuerzas están balanceadas.

Grados de libertad y espacios de estado termodinámicos.

Por grados de libertad de un sistema se entiende el número mínimo de parámetros
de estado que permite especificar completamente el estado del sistema. Se puede
admitir como postulado, el denominado principio de estado, que indica que para
un sistema cerrado monocomponente y con sólo un par de variables mecánicas
conjugadas, se necesitan 3 variables extensivas para determinar el valor de
cualquier otra magnitud extensiva en el equilibrio. Si la cantidad de materia es
constante, se necesitarán 2 variables extensivas para determinar el estado del
sistema.

• Una partícula en el espacio tiene 6 grados de libertad (x,y,z) y sus

respectivos momentos en cada uno de los ejes. En el plano posee 3 grados
de libertad (x,y) y momento.
• El número de grados de libertad de un sistema cuando existen ligaduras
entre las partículas, será el número de grados de libertad del sistema sin
ligaduras, menos el número de ligaduras que relacionan las variables.
• Obsérvese que esta definición no coincide ni con la definición de grados de
libertad que se usa en ingeniería de máquinas, ni con la que se usa en
ingeniería estructural.
Regla de las fases de Gibbs
Describe la relación algebraica que existe entre el número de grados de
libertad (L) o variables independientes termodinámicas en un sistema cerrado en
equilibrio ( como por ejemplo la presión o la temperatura), el número de fases en
equilibrio (F) y el número de componentes químicos (C) del sistema. Esta regla
establece la relación entre esos 3 números enteros dada por:
L=C-F+2
La regla de las fases de Gibbs fue derivada de los principios de la termodinámica
por Josiah Willard Gibbs hacia 1870.
Una función de estado es una magnitud física macroscópica que caracteriza
el estado de un sistema en equilibrio, y que no depende de la forma en que el sistema
llegó a dicho estado. Dado un sistema termodinámico en equilibrio puede escogerse
un número finito de variables de estado, tal que sus valores determinan unívocamente
el estado del sistema.

Una función de estado es una propiedad de un sistema termodinámico que

depende sólo del estado del sistema, y no de la forma en que el sistema llegó a
dicho estado. Por ejemplo, la energía interna y la entropía son funciones de
estado.
El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor depende del
tipo de transformación que experimenta un sistema desde su estado inicial a su
estado final.
Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema, mientras
que las funciones que no son de estado representan procesos en los que las
funciones de estado varían.

Tipos de variables
Variables termodinámicas
Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se
emplean para describir el estado de un sistema termodinámico. Dependiendo de la
naturaleza del sistema termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse distintos
conjuntos de variables termodinámicas para describirlo. En el caso de un gas,
estas variables son:

 Masa (m ó n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En

el Sistema Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o
en número de moles (mol).
 Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el
Sistema Internacional se expresa en metros cúbicos (m3). Si bien el litro (l)
no es una unidad del Sistema Internacional, es ampliamente utilizada. Su
conversión a metros cúbicos es: 1 l = 10-3 m3.
 Presión (p): Es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo en la
dirección perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se
expresa en pascales (Pa). La atmósfera es una unidad de presión
comúnmente utilizada. Su conversión a pascales es: 1 atm ≅ 105 Pa.
 Temperatura (T ó t): A nivel microscópico la temperatura de un sistema está
relacionada con la energía cinética que tienen las moléculas que lo
constituyen. Macroscópicamente, la temperatura es una magnitud que
determina el sentido en que se produce el flujo de calor cuando dos
cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema Internacional se mide en
kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea con frecuencia. La
conversión entre las dos escalas es: T (K) = t (ºC) + 273.
Se puede adelantar ya que las propiedades o variables de estado no son todas
ellas independientes entre sí.

Mecanismos de transferencia de energía.

Maquinas térmicas, entropía y la segunda Ley de la

Termodinámica.

En la naturaleza sólo tienen lugar ciertos tipos de procesos de conversión de

energía y de transferencia de energía. La segunda ley de la termodinámica,
establece cuáles procesos se presentan y cuáles no.
• Cuando dos objetos a diferentes temperaturas se colocan en contacto
térmico, la transferencia de energía neta por calor siempre es del objeto
más caliente al objeto más frío, nunca del más frío al más caliente.
• Una bola de caucho que se deja caer al suelo rebota varias veces y con el
tiempo llega al reposo, pero una bola que se encuentra en el suelo nunca
reúne energía interna del suelo y comienza a rebotar por cuenta propia.
• Un péndulo en oscilación al final llega al reposo debido a que colisiona
contra las moléculas del aire y a la fricción en el punto de suspensión. La
energía mecánica del sistema se convierte en energía interna en el aire, el
péndulo y la suspensión; la conversión contraria de energía nunca se
presenta.
• Todos estos procesos son irreversibles: es decir, son procesos que se
presentan de manera natural en una sola dirección. No se ha observado
jamás que algún proceso irreversible gire de regreso. Si lo hiciera, violaría
la segunda ley de la termodinámica.
“Es imposible construir un aparato que opere cíclicamente, cuyo único
efecto sea absorber calor de una fuente de temperatura y convertirlo en una
cantidad equivalente de trabajo”.
Maquinas térmicas y Ley de la Termodinámica.

Una máquina térmica es un dispositivo que toma energía por calor y, al funcionar
en un proceso cíclico, expulsa una fracción de dicha energía mediante trabajo.
Una máquina térmica lleva alguna sustancia de trabajo a
través de un proceso cíclico durante el que1) la
sustancia de trabajo absorbe energía por calor de un
depósito de energía a alta temperatura, 2) la máquina
consume trabajo y 3) se expulsa energía por calor a un
depósito a temperatura más baja.

La máquina realiza trabajo Wmáq.

La flecha en la parte superior representa energía Qh > 0

que entra a la máquina.
En el fondo, Qc < 0 representa la energía que sale de la
máquina.

Eficiencia térmica
Se define como la relación del trabajo neto invertido por la máquina durante
un ciclo, a la entrada de energía a la mayor temperatura durante el ciclo:
Puede pensar en la eficiencia como la proporción de lo que gana (trabajo) a
lo que da (transferencia de energía a la mayor temperatura). En la práctica,
todas las máquinas térmicas sólo expulsan una fracción de la energía de
entrada Qh por trabajo mecánico; en consecuencia, su eficiencia siempre
es menor que el 100%.

Durante el funcionamiento de una máquina térmica,

Wmáq nunca puede ser igual a Qh o, la otra opción,
que algo de energía Qc se debe rechazar al ambiente.

Ejemplo. Eficiencia térmica.

Una máquina transfiere 2.00 x 10³J de energía de un
depósito caliente durante un ciclo y transfiere 1.50 x
10³J conforme expulsa a un depósito frío.
A) Encuentre la eficiencia de la maquina.
B) Cuanto trabajo realiza la maquina en un ciclo.