INTRODUCCI�N

La potenciometr�a es una t�cnica electroanal�tica con la que se puede determinar la

concentraci�n de una especie electroactiva en una disoluci�n empleando un electrodo
de referencia (un electrodo con un potencial conocido y constante con el tiempo) y
un electrodo de trabajo (un electrodo sensible a la especie electroactiva) y un
potenci�metro.
Existen electrodos de trabajo de distinto tipo �tiles para distintos cationes o
aniones. Cada vez son m�s usados los electrodos selectivos de iones (ESI) o
electrodos de membrana. Uno de los m�s empleados, es el electrodo de pH (un
electrodo de vidrio).
El pH es una unidad de medida de alcalinidad o acidez de una soluci�n, m�s
espec�ficamente el pH mide la cantidad de iones de hidr�geno que contiene una
soluci�n determinada, el significado de sus siglas es potencial de hidr�geno, el pH
se ha convertido en una forma pr�ctica de manejar cifras de alcalinidad, en lugar
de otros m�todos un poca m�s complicados.
El m�todo m�s adecuado para la medida del pH consiste en medir el potencial que se
desarrolla a trav�s de una membrana de vidrio que separa dos soluciones con
diferente concentraci�n de ion hidr�geno.
La potenciometr�a es una t�cnica de m�ltiples aplicaciones en las principales �reas
de an�lisis. La determinaci�n de distintos iones en procesos industriales,
monitoreo de aire y gases contaminantes, determinaci�n de diversos electrolitos en
fluidos fisiol�gicos para an�lisis cl�nicos, determinaciones de iones
constituyentes en muestras agr�colas, medio ambiente, farmacia, etc., han hecho de
esta t�cnica una herramienta muy �til y de f�cil aplicaci�n para cualquier �rea de
estudio, siendo susceptible a un desarrollo continuo.

RESUMEN

La presente pr�ctica tiene el objetivo de realizar las mediciones

potencionom�tricas de pH de las soluciones HCl, CH3COOH, NH4OH, NaOH y de la
soluci�n buffer de NH4OH Y NH4Cl. La experiencia de laboratorio se realiz� a
756mmHg, 23�C y a 73% de humedad relativa.
El pH es una medici�n de acidez de una soluci�n y se define convencionalmente como
el logaritmo negativo de la actividad del i�n hidronio, expresi�n �til para
disoluciones que no tienen comportamientos ideales, para evitar c�lculos complejos
en lugar de actividad se utiliza la concentraci�n de la soluci�n. En el
procedimiento se prepar� distintas soluciones previamente valoradas de HCl,
CH3COOH, NH4OH, NaOH de concentraciones 0.1033 N, 0.0651 N, 0.362 N, 0.0840 N
respectivamente, as� como una soluci�n buffer de NH4OH Y NH4Cl. Luego se procedi� a
medir el pH con el pH-metro de electrodo de vidrio. Los valores de pH obtenidos en
la experimentaci�n fueron 1.77, 2.83, 9.93,14 para HCl, CH3COOH, NH4OH, NaOH
respectivamente con errores de 78,79%, 4.71%, 8.98% y 8.36%; para la soluci�n
buffer el pH fue 8.86 con 4.22% de error.
Los errores medidos en las mediciones son relativamente bajos con respecto a las
soluciones de CH3COOH, NH4OH, NaOH y la soluci�n buffer de NH4OH Y NH4Cl ya que no
superan el 9%, sin embargo, el error con respecto al HCl es muy elevado (78.79%),
lo que se debe a errores del instrumento en el momento de la calibraci�n. Las
constantes de equilibrio var�an con la temperatura, lo que hace que el c�lculo del
pH de las soluciones que dependen de Ka o Kb var�en tambi�n con esta, influyendo en
los resultados finales.

FUNDAMENTO TE�RICO
DEFINICI�N DE PH
El pH es una medici�n de acidez de una soluci�n y se define convencionalmente como
el logaritmo negativo de la actividad del i�n hidronio.
pH= -log?[a_(H^+ ) ]
Esta expresi�n es �til para disoluciones que no tienen comportamientos ideales,
disoluciones no diluidas. En vez de utilizar la concentraci�n de iones hidr�geno,
se emplea la actividad �a�, que representa la concentraci�n efectiva.
El t�rmino pH se ha utilizado universalmente por lo pr�ctico que resulta para
evitar el manejo de cifras largas y complejas. En disoluciones diluidas, en lugar
de utilizar la actividad del ion hidr�geno, se le puede aproximar empleando la
concentraci�n molar del ion hidr�geno.
SOLUCI�N BUFFER
Es una mezcla en concentraciones relativamente elevadas de un �cido y su base
conjugada, es decir, sales hidrol�ticamente activas. Tienen la propiedad de
mantener estable el pH de una disoluci�n frente a la adici�n de cantidades
relativamente peque�as de �cidos o bases fuertes. Cada sistema buffer tiene su
propio rango efectivo de pH, el cual depender� de la constante de equilibrio del
�cido o base empleado. Ejemplos:
-Un �cido d�bil y la sal de su par conjugado
HA+H_2 O ?A^- + H_3 O^+
-Una base d�bil y la sal de su par conjugado
B+ H_2 O??BH?^+ + ?OH?^-
La disoluci�n buffer debe contener una concentraci�n relativamente grande de cada
uno de los integrantes del par conjugado, de modo que la especie �cida del sistema
buffer pueda reaccionar con los iones OH- que se le a�adan y la especie b�sica del
sistema buffer pueda reaccionar con la cantidad de iones H+ que se a�adan.
El siguiente diagrama ejemplifica como calcular el pH es una soluci�n buffer:

FIGURA 1: CALCULO DE PH EN SOLUCIONES BUFFER

�CIDOS Y BASES D�BILES

Los �cidos y bases d�biles se ionizan solo parcialmente y la reacci�n de ionizaci�n
es reversible. As�, soluciones de �cidos y bases d�biles contienen, en equilibrio
din�mico, m�ltiples especies con carga y sin carga.
La fuerza de un �cido d�bil depende de cu�nto se disocia: cuanto m�s se disocia,
m�s fuerte es el �cido. Para cuantificar la fuerza relativa de los �cidos d�biles,
debemos analizar la constante de disociaci�n �cida Ka, que representa la constante
de equilibrio para la reacci�n de disociaci�n de un �cido.
Para un �cido monopr�tico d�bil gen�rico HA, la reacci�n de disociaci�n en agua
puede escribirse como sigue:
HA(ac)+ H_2 O(l) ?H_3 O^++A^- (ac)
De acuerdo con esta reacci�n, podemos escribir la constante de equilibrio Ka :

Mientras m�s HA se disocie en H+ y en su base conjugada A-, m�s fuerte ser� el

�cido y mayor ser� el valor de Ka. Como el pH est� relacionado con [ H_3 O^+], el
pH de la soluci�n ser� una funci�n de Ka y de la concentraci�n del �cido: de esta
manera, el pH disminuye a medida que la concentraci�n del �cido y/o los valores de
Ka aumentan.
EL siguiente cuadro muestra algunos ejemplos de �cidos d�biles y sus valore de Ka
respectivos.
FIGURA N�2: �CIDOS D�BILES Y SUS CONSTANTES DE DISOCIACI�N.

ECUACI�N DE NERST

TIPOS DE ELECTRODOS
Los sensores potenciom�tricos (electrodos) est�n construidos bas�ndose en las
soluciones que se desea medir. Son clasificados en tres tipos de acuerdo a su
constituci�n:
� Estado s�lido. Estos electrodos cuentan con una superficie s�lida sensible hecha
de haluros de plata comprimidos, o un material s�lido cristalino que es lo que le
dar� una larga vida. Se usan para determinar bromuro, cloruro, ioduro, cobre (II),
cianuro, fluoruro, iones de plata y plomo.
� Estado l�quido. Estos electrodos son de membrana l�quida donde su superficie
sensible est� constituida de un pol�mero homog�neo, pol�mero que contiene un
intercambiador i�nico org�nico para un determinado i�n. Se usan para mediciones de
nitratos, potasio y calcio.
� Estado gaseoso. Est�n formados por electrodos combinados para detectar gases que
se encuentran disueltos. El gas que se encuentra disuelto en la muestra se esparce
dentro de la membrana y hace que cambie el pH. Este cambio es directamente
proporcional al gas disuelto en la muestra.