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Contenido
Introducción ........................................................................................................................................ 2
Notación .............................................................................................................................................. 3
Viscosidad de gases puros a baja presión ........................................................................................... 4
Teoría cinética de Chapman-Enskog ............................................................................................... 4
Método de Stiel y Thodos ............................................................................................................... 6
Viscosidad de gases puros a alta presión ............................................................................................ 6
Diagrama de viscosidad reducida.................................................................................................... 6
Viscosidad de mezclas de gases a baja presión................................................................................... 8
Método de Wilke............................................................................................................................. 8
Viscosidad de mezclas de gases a alta presión ................................................................................... 8
Viscosidad de líquidos puros ............................................................................................................... 8
Introducción .................................................................................................................................... 8
Método de Przezdziecki y Sridhar ................................................................................................... 9
Método de Orrick y Erbar.............................................................................................................. 10
Método de Van Velzen .................................................................................................................. 11
Notas ......................................................................................................................................... 13
Extrapolación de Lewis-Squires..................................................................................................... 14
Método de Lucas para líquidos a alta presión .............................................................................. 14
Viscosidad de mezclas de líquidos .................................................................................................... 15
Reglas de mezclado ....................................................................................................................... 15
Viscosidad de suspensiones y emulsiones ........................................................................................ 15
Ecuación de Einstein...................................................................................................................... 15
Ecuación de Taylor ........................................................................................................................ 16
Referencias ........................................................................................................................................ 17
Introducción
La viscosidad es la constante de proporcionalidad que aparece en la ley de Newton de la
viscosidad, relacionando el esfuerzo cortante (o densidad de flujo de momentum) con el
gradiente de velocidad (o rapidez de deformación). En su forma más simple, la ley de
Newton de la viscosidad se puede expresar como:
𝜕𝑣𝑦
𝜏𝑥𝑦 = −𝜇
𝜕𝑥
Los fluidos que se comportan de acuerdo con esta ley se denominan “fluidos
newtonianos”, e incluyen a la mayoría de los fluidos simples. La viscosidad es una propiedad
del fluido que depende de la temperatura y, en algunos casos, también depende de la
presión.
La unidad SI de la viscosidad es Pa·s, que equivale a kg/m·s. Sin embargo, la viscosidad
se expresa frecuentemente en submúltiplos del poise (1 P ≡ 1 g/cm·s = 0.1 kg/m·s) tales
como el centipoise (cP) para líquidos y el micropoise (μP) para gases. La viscosidad
cinemática es el cociente de la viscosidad entre la densidad ( ν μ /ρ = ). Cuando la viscosidad
está dada en Pa·s y la densidad en kg/m³, la viscosidad cinemática estará dada en m²/s. La
viscosidad de un gas a baja presión aumenta con la temperatura, y se considera
independiente de la presión. La viscosidad de un líquido disminuye con la temperatura y es
poco afectada por la presión excepto a presiones muy elevadas. Algunos valores
representativos de viscosidad se presentan en la Tabla 1.
Tabla 1. Algunos valores representativos de viscosidad
(aproximadamente a temperatura ambiente excepto donde se indica lo contrario)
GASES (µP) LÍQUIDOS (cP)
H2 88 N2 (–196°C) 0.158
He 196 Acetona 0.324
O2 175 H2O (0°C) 1.792
N2 203 H2O (20°C) 1.005
Aire 181 H2O (100°C) 0.284
CO2 146 Hg 1.5
NH3 103 Sangre (37°C) 3-4
H2O (100°C) 125 H2SO4 26.7
Glicerina 1200
Jarabe de maíz 1400
Miel 2000-10000
Notación
Ya que la mayoría de los métodos emplean correlaciones empíricas dimensionales, es
necesario usar las unidades especificadas en esta lista salvo cuando se indica lo contrario
en el método. Algunos símbolos que se emplean sólo en un método no se incluyen en esta
tabla, pero se definen en el método.
Tabla 2. Simbología
En el caso de la viscosidad, la teoría cinética de los gases predice la siguiente ecuación para
la viscosidad de un gas a baja presión:
−6
(𝑀𝑇)0.5
𝜇 = 2.6693 × 10
𝜎 2 Ω𝜇
𝜅𝑇 𝑇
𝑇∗ = o bien 𝑇 ∗ = 𝜀/𝜅
𝜀
T* Ωμ T* Ωμ T* Ωμ T* Ωμ
0.25 3.0353 1.30 1.4000 2.7 1.0700 4.8 0.9326
0.30 2.8458 1.35 1.3760 2.8 1.0591 4.9 0.9288
0.35 2.6791 1.40 1.3538 2.9 1.0489 5.0 0.9252
0.40 2.5316 1.45 1.3331 3.0 1.0394 6.0 0.8948
0.45 2.4003 1.50 1.3139 3.1 1.0304 7.0 0.8719
0.50 2.2831 1.55 1.2959 3.2 1.0220 8.0 0.8535
0.55 2.1781 1.60 1.2791 3.3 1.0141 9.0 0.8382
0.60 2.0839 1.65 1.2633 3.4 1.0066 10 0.8249
0.65 1.9991 1.70 1.2486 3.5 0.9995 12 0.8026
0.70 1.9226 1.75 1.2347 3.6 0.9927 14 0.7844
0.75 1.8535 1.80 1.2216 3.7 0.9864 16 0.7690
0.80 1.7909 1.85 1.2092 3.8 0.9803 18 0.7556
0.85 1.7341 1.90 1.1975 3.9 0.9745 20 0.7439
0.90 1.6825 1.95 1.1865 4.0 0.9690 25 0.7196
0.95 1.6354 2.00 1.1760 4.1 0.9637 30 0.7003
1.00 1.5925 2.1 1.1565 4.2 0.9587 35 0.6844
1.05 1.5533 2.2 1.1388 4.3 0.9539 40 0.6710
Pocas veces se cuenta con datos de la viscosidad en el punto crítico; algunos valores
se presentan en la Tabla 6.
Tabla 6. Viscosidad en el punto crítico (en micropoise).
Los Φ son parámetros de interacción binarios que se deben calcular para cada par de
compuestos i y j. La ecuación general es:
−0.5 0.5 2
1𝑀𝑖 𝜇𝑖 𝑀𝑗 0.25
𝜙𝑖𝑗 = (1 + ) [1 + ( ) ( ) ]
√8 𝑀𝑗 𝜇𝑗 𝑀𝑖
𝑉̃𝑚
𝑉̃0 = + 0.0085𝜔𝑇𝑐 − 2.02
𝑇
0.342 ( 𝑚⁄𝑇 )
𝑐
𝑉̃𝑐
𝐸= − 1.12
𝑇𝑚
12.94 + 0.10𝑀 − 0.23𝑃𝑐 + 0.0424𝑇𝑚 − 11.58 ( ⁄𝑇 )
𝑐
donde
𝑉̃𝑟𝑒𝑓 es el valor experimental del volumen molar de líquido a la temperatura 𝑇𝑟𝑒𝑓 , y la
función 𝑓(𝑇) es:
𝑓(𝑇) = 𝐻1 (1 − 𝜔𝐻2 )
Con H1 y H2 funciones de la temperatura reducida Tr:
GRUPO ∆A ∆B
|
R–C–R -0.15 35
|
R
R
| -1.20 400
R–C–R
|
R
doble enlace 0.24 -90
anillo de cinco miembros 0.10 32
anillo de seis miembros -0.45 250
anillo aromático 0 20
sustitución orto -0.12 100
sustitución meta 0.05 -34
sustitución para -0.01 -5
–Cl -0.61 220
–Br -1.25 365
–I -1.75 400
–OH -3.00 1600
–COO– -1.00 420
–O– -0.38 140
| -0.50 350
–C=O
–COOH -0.90 770
carbonos (N = átomos de carbono que no estén -(6.95+0.21N) 275+99N
ya considerados en los grupos anteriores)
Método de Van Velzen
Es un método de contribución de grupos bastante exacto para compuestos orgánicos,
aunque no se debe emplear para temperaturas muy por encima del punto de ebullición
(Tr ≈ 0.75 ). La ecuación principal es:
1 1
log10 𝜇 = 𝐵 ( − ) − 3.0
𝑇 𝑇0
La viscosidad obtenida estará en Pa·s, pero si se omite el término -3.0 se obtiene la
viscosidad en cP. Los valores de B y T0 se determinan de la siguiente forma: Se comienza
con el número de carbonos en la molécula N , que se emplea para calcular un número
ajustado de carbonos N * , al sumarle contribuciones correspondientes a estructura y
grupos funcionales:
𝑁 ∗ = 𝑁 + ∑ ∆𝑁𝑖
𝐵 = 𝐵0 + ∑ ∆𝐵𝑖
Notas
[A] Por cada grupo –CH3 adicional en posición –iso se debe aumentar ΔN en 1.389 – 0.238N.
[B] No recomendado para N = 5 ó N = 6.
[C] No recomendado para N = 6 ó N = 7.
[D] Para ésteres, alquilbencenos, hidrocarburos halogenados y cetonas: si la cadena de
hidrocarburo tiene un grupo metilo en posición iso-, hay que disminuir ΔN en 0.24 y
aumentar ΔB en 8.93, por cada uno de dichos grupos. Para éteres y aminas, disminuir ΔN
en 0.50 y aumentar ΔB en 8.93, por cada uno de los grupos iso-.
[E] Para alquilbencenos, nitrobencenos, bencenos halogenados, y aminas secundarias y
terciarias, en los que al menos un grupo aromático está unido al nitrógeno de un grupo
amino, hay que agregar las siguientes correcciones:
Si N < 16, aumentar ΔN en 0.60; si N ≥ 16, aumentar ΔN en 3.055 – 0.161N por cada grupo
aromático; y para cualquiera que sea el valor de N, aumentar ΔB en ( –140.04 + 13.869N*).
[F] Para alcoholes, si existe un grupo metil en posición iso-, incrementar ΔN en 0.24 y ΔB en
94.23.
[G] Cuando existe sustitución en más de una posición de un anillo aromático, se requieren
las siguientes correcciones adicionales:
orientación orto- sin grupo –OH: ΔN = 0.51 y ΔB = 54.84.
orientación orto- con grupo –OH: ΔN = 0.51 y ΔB = –571.94.
orientación meta-: ΔN = 0.11 y ΔB = 27.25.
orientación para-: ΔN = 0.04 y ΔB = 17.57.
[H] Para ΔN, úsense las contribuciones del alcohol y añádase N – 2.50.
[I] Si el compuesto tiene un –OH o un –NH2 aromático, o si hay un éter aromático,
emplear la contribución ΔN que hay en la tabla, pero despreciar otros sustituyentes del
anillo, tales como halógenos, –CH3, –NO2 y similares. Sin embargo, sí hay que tomar en
cuenta estos sustituyentes para el cálculo de ΔN.
[J] Para alcoholes aromáticos y compuestos con un –OH en una cadena lateral, se debe
incluir la contribución del alcohol (primario, secundario, etcétera).
[K] No recomendado para N = 1 ó N = 2.
[L] Calcular ΔN como si fuera un ácido de cadena lineal y reducir ΔN en 0.24 por cada grupo
metilo en posición iso-. Respecto a ΔB, calcular como si fuera un ácido de cadena lineal (no
hay corrección adicional).
[M] El valor de ΔN no es una corrección al valor regular del éter, pero el de ΔB sí es una
corrección al valor regular del éter.
[N] Nótese que la contribución del alqueno es necesaria.
Extrapolación de Lewis-Squires
Si sólo se tiene un dato de viscosidad, es posible obtener una estimación de la
viscosidad a otra temperatura empleando la ecuación de Lewis-Squires, aunque los errores
pueden estar entre 5 a 15% o mayores:
−0.2661
𝑇 − 𝑇(1)
𝜇 −0.2661 = 𝜇(1) +
37.073
donde las viscosidades están en Pa·s y las temperaturas pueden estar en °C o K, ya
que sólo se usa su diferencia, y μ(1) es el valor conocido de la viscosidad a la temperatura
T(1) . Este método no debe emplearse para temperaturas muy por encima del punto de
ebullición normal.
𝜇 1 + 𝐷(0.47214∆𝑃𝑟 ) 𝐴
=
𝜇𝑠𝑎𝑡 1 + 𝐶𝜔∆𝑃𝑟
donde μ es la viscosidad del líquido a alta presión y μsat es la viscosidad del líquido
saturado a la misma temperatura. ΔPr es la diferencia reducida entre la presión y la presión
de vapor:
𝑃 − 𝑃𝑣𝑎𝑝
∆𝑃𝑟 =
𝑃𝑐
y los parámetros A, C y D son funciones de la temperatura reducida:
4.674 × 10−4
𝐴 = 0.9991 −
1.523𝑇𝑟−0.03877 − 1.0513
𝐶 = −0.07921 + 2.1616𝑇𝑟 − 13.4040𝑇𝑟2 + 44.1706𝑇𝑟3 − 84.8291𝑇𝑟4 + 96.1209𝑇𝑟5
− 59.8127𝑇𝑟6 + 15.6719𝑇𝑟7
0.3257
𝐷= − 0.2086
(1.0039 − 𝑇𝑟2.573 )0.2906
ln 𝜇𝑚 = ∑ 𝑥𝑖 ln 𝜇𝑖
𝑖=1