Dissertação Alexandre MachadoP

Universidade de São Paulo
Escola Politécnica
Departamento de Engenharia de Construção Civil
ALEXANDRE TEIXEIRA MACHADO
ESTUDO COMPARATIVO DOS MÉTODOS DE ENSAIO

PARA AVALIAÇÃO DA EXPANSIBILIDADE
DAS ESCÓRIAS DE ACIARIA
Dissertação apresentada à Escola

Politécnica da Universidade de
São Paulo para obtenção do título
de Mestre em Engenharia.
São Paulo
2000
Universidade de São Paulo
Escola Politécnica
Departamento de Engenharia de Construção Civil
ALEXANDRE TEIXEIRA MACHADO
ESTUDO COMPARATIVO DOS MÉTODOS DE ENSAIO

PARA AVALIAÇÃO DA EXPANSIBILIDADE
DAS ESCÓRIAS DE ACIARIA
Dissertação apresentada à
Escola Politécnica da
Universidade de São Paulo para
obtenção do título de Mestre em
Engenharia.
Área de Concentração:
Engenharia de Construção Civil
Orientador:
Prof. Dr. Vanderley M. John
São Paulo
2000
FICHA CATALOGRÁFICA
Machado, Alexandre Teixeira

Estudo comparativo dos métodos de ensaio para avaliação da
expansibilidade das escórias de aciaria. São Paulo, 2000.
135p.
Dissertação (Mestrado) – Escola Politécnica da Universidade

de São Paulo. Departamento de Engenharia de Construção Civil.
1. Escória de aciaria 2. Produção do aço 3. Expansibilidade

I. Universidade de São Paulo. Escola Politécnica. Departamento
de Engenharia de Construção Civil. II. t
Alexandre Texeira Machado DEDICATÓRIA
Dedico este trabalho ao meu Deus que me

criou e me deu força para concluí-lo. A meu
querido filho Alexandre, à Karla e à minha
avó Nina, pelo amor e apoio incondicionais
que tanto me sustentaram nesta longa
jornada.
Alexandre Teixeira Machado AGRADECIMENTOS
AGRADECIMENTOS
À Deus, que mostrou o seu infinito amor me sustentando em mais esta

caminhada.
À meu filho Alexandre, à Karla, à minha avó Nina, à meu pai Jairo e à meu
irmão Jairo, que me sustentaram dedicando o amor fraterno em todos os
momentos.
Ao grande amigo, companheiro e professor Adailton Gomes e à sua esposa

Marynize, pois me acolheram dispensando sem medida a sua solidariedade e
amizade.
À amiga e orientadora Prof.ª Maria Alba Cincotto, cuja paciência, amizade e

companheirismo foram imprescindíveis para a execução e conclusão deste
trabalho.
Ao grande amigo Edmundo Burgos Cruz que sem medir esforços contribuiu
para a minha formação e para a execução deste trabalho com a sua amizade,
incentivo e atenção.
Ao Prof. Vanderley John, pela orientação durante a execução deste trabalho.
Aos amigos Jivaldo Matos e a Lucildes Mercury, pela forma acolhedora de agir,
pelo apoio, pelo carinho e pela amizade que dispensaram a mim.
Ao grande amigo Prof. Antônio Figueiredo, pelo incentivo constante e amizade.
Aos amigos, Sérgio Zordan, Juliana de Carvalho, Flávio de Carvalho e,

especialmente a Yêda Póvoas e Adriano Antunes, pelos momentos de
descontração, pelo incentivo e pela amizade que construímos no decorrer das
aflições dos trabalhos que desenvolvemos juntos.
Aos demais amigos que tanto me ajudaram e contribuíram para a realização

deste trabalho: Valdecir Quarcione (IPT), Reginaldo dos Santos (PCC), Dorval
Aguiar (PCC), Mário Takeashi (PCC), Alfredo (PMI), Tico (PMI), Engracia
(PCC) e Paulinho (PCC).
Alexandre Teixeira Machado AGRADECIMENTOS
Aos demais colegas de pesquisa que vivem ou já viveram os conflitos inerentes

a este caminho.
À todos vocês e aos que sempre estiveram ao meu lado incentivando,

sustentando e contribuindo, o meu muito obrigado. Espero ter o privilégio de
estar sempre construindo uma vida melhor ao lado de vocês.
Um forte abraço a todos e muito obrigado,
Alexandre Machado
10/11/00
Alexandre Teixeira Machado SUMÁRIO
SUMÁRIO
LISTA DE FIGURAS...................................................................................................iv
LISTA DE TABELAS..................................................................................................vii
LISTA DE ABREVIATURAS.......................................................................................ix
LISTA DE SÍMBOLOS................................................................................................x
RESUMO
ABSTRACT
CAPÍTULO 1 ................................................................................................................ 1
1. INTRODUÇÃO ......................................................................................................... 1
1.1. JUSTIFICATIVA ...................................................................................................................... 3
1.2. OBJETIVOS ........................................................................................................................... 4
CAPÍTULO 2 ................................................................................................................ 5
2. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA .................................................................................... 5
2.1. OS PROCESSOS DE PRODUÇÃO DO AÇO E A FORMAÇÃO DA ESCÓRIA DE ACIARIA ...................... 5
2.2. A ESCÓRIA DE ACIARIA .......................................................................................................... 9
2.3. A EXPANSIBILIDADE DAS ESCÓRIAS DE ACIARIA .................................................................... 13
2.3.1. A expansão do óxido de cálcio (CaO) ...................................................................... 15
2.3.2. A expansão do óxido de magnésio (MgO) ............................................................... 17
2.3.3. A expansão originada da oxidação do ferro metálico (Fe°) ..................................... 20
2.4.4. A expansão por transformação alotrópica do C2S.................................................... 22
2.4. PARÂMETROS QUE CONTROLAM A EXPANSÃO ....................................................................... 25
2.4.1. Controle da expansão pelo CaO e MgO................................................................... 25
2.4.1.1. Efeito da umidade, temperatura, teor de CO2 e do tempo de estocagem na estabilização
do CaO e MgO na escória de aciaria ........................................................................................... 26
2.4.1.2. Efeito do teor de CaO e MgO na estabilização da escória de aciaria.............................. 28
2.4.1.3. Efeito da granulometria na estabilização do CaO e MgO na escória de aciaria.............. 29
0
2.4.2. Controle da expansão do ferro metálico (Fe ).......................................................... 29
2.4.3. Controle de expansão das transformações alotrópicas do C2S ............................... 30
2.5. AS PRINCIPAIS APLICAÇÕES DA ESCÓRIA DE ACIARIA ............................................................. 31
2.5.1. Uso da escória de aciaria em pavimentação............................................................ 31
2.5.2. Uso da escória de aciaria na fabricação de aglomerante ........................................ 37
2.5.2.1. A escória de aciaria como matéria-prima do clínquer...................................................... 39
2.5.2.2. Na fabricação de cimento alternativo .............................................................................. 41
2.5.2.3. Transformação da escória de aciaria por formação de vidro — forma análoga ao
processo de vitrificação da escória de alto forno.......................................................................... 45
i
2.5.3. Uso da escória de aciaria na estabilização de solos................................................ 46

2.5.4. Uso da escória de aciaria como fertilizante .............................................................. 47
2.6. MÉTODOS DE AVALIAÇÃO DA EXPANSIBILIDADE DAS ESCÓRIAS DE ACIARIA ............................. 48
CAPÍTULO 3 .............................................................................................................. 52
3. TRABALHO EXPERIMENTAL............................................................................... 52
3.1. A CARACTERIZAÇÃO DAS ESCÓRIAS DE ACIARIA.................................................................... 53
3.2. MATERIAIS E MÉTODOS ....................................................................................................... 53
3.2.1. Materiais ................................................................................................................... 54
3.3. MÉTODOS DE CARACTERIZAÇÃO E ENSAIO ........................................................................... 56
3.3.1. Caracterização física da escória de aciaria .............................................................. 56
3.3.3.1. Preparação das amostras para ensaio............................................................................ 56
Moagem e separação da amostra representativa ........................................................................ 57
Análise granulométrica ................................................................................................................. 58
Separação magnética................................................................................................................... 58
Determinação da densidade (NBR 6474/84)................................................................................ 59
3.3.2. Caracterização química e mineralógica da escória de aciaria ................................. 60
3.3.3. Técnicas analíticas de quantificação das fases ....................................................... 61
Caracterização química da escória .............................................................................................. 62
Determinação do teor de CO2 ...................................................................................................... 63
Caracterização por técnicas termoanalíticas................................................................................ 64
Determinação da composição mineralógica................................................................................. 67
3.4. AVALIAÇÃO DA EXPANSIBILIDADE DAS ESCÓRIAS DE ACIARIA A OXIGÊNIO ............................... 68
3.4.1. Determinação da umidade ótima de compactação .................................................. 70
3.4.2. Determinação da expansibilidade de agregados por reação de hidratação (Método
de ensaio ASTM D 4792/95)............................................................................................... 71
3.4.3. Método ASTM C 1260/94 (Potencial de reatividade a álcalis em agregados −
Método das barras de argamassa) ..................................................................................... 75
3.4.4. Método de ensaio DNER − ME 228/89 e M 192/89 ................................................. 77
Determinação do efeito da umidade ótima de compactação na expansibilidade das escórias
de aciaria...................................................................................................................................... 78
Determinação do efeito da sobrecarga na expansibilidade das escórias de aciaria................ 78
3.4.5. Método de ensaio segundo a NBR 11582/91 (Método das agulhas de Le Chatelier)
............................................................................................................................................ 79
3.5. COMPARAÇÃO ENTRE OS MÉTODOS DE AVALIAÇÃO DA EXPANSÃO ......................................... 80
CAPÍTULO 4 .............................................................................................................. 82
4. RESULTADOS E DISCUSSÃO DOS RESULTADOS............................................ 82
4.1. CARACTERIZAÇÃO FÍSICA .................................................................................................... 82
4.1.1. Análise granulométrica ............................................................................................. 82
4.1.2. Separação magnética ............................................................................................... 86
ii
4.1.3. A densidade da escória de aciaria pelo frasco de Le Chatelier (NBR 6474/84) ...... 87
4.2. CARACTERIZAÇÃO QUÍMICA ................................................................................................. 88
4.2.2. Determinação do teor de CO2................................................................................... 89
4.2.3. Caracterização por técnicas termoanalíticas (TG/DTG e DTA) ............................... 91
4.2.4. Caracterização por difração de raios X (DRX) ......................................................... 97
4.3. A EXPANSIBILIDADE DAS ESCÓRIAS DE ACIARIA .................................................................... 99
4.3.1. Determinação da umidade ótima de compactação para os ensaios de expansão .. 99
4.3.2. Expansibilidade pelo método de ensaio ASTM D 4792/95 .................................... 100
4.3.3. Medida da pelo método mini-Proctor...................................................................... 102
4.3.4. Medida da expansibilidade pelo método de ensaio ASTM C 1260/94................... 103
4.3.5. Medida da expansibilidade pelo método das agulhas de Le Chatelier .................. 106
4.3.6. Fatores que interferem nas medidas da expansibilidade ....................................... 109
4.3.6.1. Efeito da umidade de compactação. ............................................................................. 109
4.3.6.2. Efeito da sobrecarga de ensaio DNER - ME 228/89 e M 192/89................................... 112
4.3.6.3. Efeito das dimensões dos corpos-de-prova .................................................................. 113
4.3.7. Efeito da expansão na composição química e mineralógica da escória de aciaria115
CAPÍTULO 5 ............................................................................................................ 120

5. CONSIDERAÇÕES FINAIS ................................................................................. 120
5.1. DA CARACTERIZAÇÃO DAS PROPRIEDADES DAS ESCÓRIA DE ACIARIA ................................... 120
5.2. DA EXPANSIBILIDADE DAS ESCÓRIAS DE ACIARIA................................................................. 122
5.3. DOS FATORES QUE INFLUENCIAM NAS MEDIDAS DA EXPANSIBILIDADE NO MÉTODOS DE SOLOS
............................................................................................................................................... 125
5.4. DO EFEITO DA HIDRATAÇÃO NA EXPANSIBILIDADE DAS ESCÓRIAS DE ACIARIA ....................... 127
CAPÍTULO 6 ............................................................................................................ 128

CONCLUSÕES ........................................................................................................ 128
CAPÍTULO 7 ............................................................................................................ 131

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ........................................................................ 131
iii
Alexandre Teixeira Machado LISTA DE FIGURAS
LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1. Volume armazenado e pontos de deposição das escórias de aciaria

.................................................................................................................... 2
Figura 2.1. Esquema do processo de produção do aço em conversor a oxigênio

tipo LD ou BOF: (1) carregamento da sucata, (2) carregamento do gusa,
(3) sopro de oxigênio, (4) vazamento do aço e (5) vazamento da escória
(ARAUJO, 1997) ......................................................................................... 7
Figura 2.2. Diagrama de equilíbrio ternário do sistema CaO-SiO2-FeO onde se
mostra a composição aproximada das escórias de aciaria durante o sopro
(NÜRNBERG, 1981) ................................................................................. 11
Figura 2.3. Variação da composição química da escória de aciaria elétrica
oxidada em função da corrida de produção (USIBA, 1998) ...................... 13
Figura 2.4. Diagrama de equilíbrio binário do sistema CaO-SiO2 (NÜRNBERG,
1981)......................................................................................................... 23
Figura 3.1. Fluxograma representativo do trabalho experimental .................... 54

Figura 3.2. Fluxograma da preparação e separação das amostras de escória de
aciaria ....................................................................................................... 56
Figura 3.3. Preparação da amostra representativa: (a) pilha de
homogeneização da escória de aciaria após a moagem; (b) quarteamento
do material para separação da amostra representativa ............................ 57
Figura 3.4. Equipamento para separação magnética da escória de aciaria:
(a) recipiente de alimentação de material; (b) esteira; (c) ímã permanente;
(d) ímã de alto campo; (e) recipiente de captação da porção não metálica
.................................................................................................................. 59
Figura 3.5. Aparelho de ensaio: (a) molde com escória imerso no banho
térmico; (b) molde submerso em água a 80 °C......................................... 73
Figura 3.6. Esquema de disposição da escória na forma, no ensaio de
expansão em água das escórias de aciaria (JIS A 5015/92) .................... 74
Figura 3.7. Representação esquemática dos moldes das barras prismáticas . 75
Figura 3.8. Agulha de Le Chatelier (NBR 11582/91)........................................ 79
Figura 4.1. Curva granulométrica da escória de aciaria utilizada no lote L01 .. 83

Figura 4.2. Curva granulométrica da escória de aciaria utilizada no lote L02 .. 84
Figura 4.3. Classificação dos agregados em função do tamanho das partículas
(GOMES, 2000) ........................................................................................ 85
Figura 4.4. Análise granulométrica a laser do pó de escória de aciaria ........... 86
iv
Figura 4.5. Curvas TG/DTG da escória de aciaria pertencente ao lote L01, sob
atmosfera dinâmica de N2 (200mL/min) e taxa de aquecimento de
10 °C.min-1 ................................................................................................ 91
Figura 4.6. Curvas TG/DTG da escórias de aciaria pertencente ao lote L02, sob
atmosfera dinâmica de N2 (200 mL.min-1) e taxa de aquecimento de 10
°C.min-1 ..................................................................................................... 93
Figura 4.7. Comparação entre as escórias do lote L01 e L02 anidras, em
atmosfera dinâmica de N2 (200 mL min-1) e taxa de aquecimento de 10
°C.min-1 ..................................................................................................... 95
Figura 4.8 Curvas TG/DTG comparativas do hidróxido de cálcio, hidróxido de
magnésio, e da mistura 1 em atmosfera de He (100 mL.min-1) e taxa de
aquecimento de 10 °C.min-1 ...................................................................... 96
Figura 4.9. Padrão de DRX da escória de aciaria do lote L01 − anidra ........... 97
Figura 4.10. Padrão de DRX da escória de aciaria do lote L02 − anidra ......... 98
Figura 4.11. Curva de determinação da umidade ótima de compactação da
escória de aciaria .................................................................................... 100
Figura 4.12. Expansão (em% do comprimento inicial) determinado pelo método
de ensaio ASTM D 4792/95 .................................................................... 101
Figura 4.13. Expansão de corpos-de-prova pequenos sujeitos a cura à 80 oC
tomando-se como referência o método de ensaio ASTM D 4792/95...... 103
Figura 4.14. Expansão de barras prismáticas de argamassa à base da aciaria
do lote L01 .............................................................................................. 104
Figura 4.15. Expansão de barras prismáticas de argamassa à base da aciaria
do lote L02 .............................................................................................. 104
Figura 4.16. Corpos-de-prova elaborados com argamassa de escória de aciaria
e cimento na proporção 1:1,25: (a) antes do ensaio e (b) após o ensaio de
submersão em água a 80 °C por 75 horas ............................................. 105
Figura 4.17. As agulhas de Le Chatelier: (a) antes do ensaio; (b) após o ensaio
de expansibilidade; (c) detalhe da desagregação da argamassa após a
expansão dos corpos-de-prova............................................................... 107
Figura 4.18. Resultados do ensaio pela agulha de Le Chatelier de
expansibilidade do lote L01..................................................................... 108
Figura 4.19. Expansão do lote L01 em função da umidade de compactação 110
Figura 4.20. Efeito da sobrecarga na expansibilidade da escória de aciaria.. 112
Figura 4.21. Efeito das dimensões dos corpos-de-prova nas medidas da
expansibilidade ....................................................................................... 114
Figura 4.22. Curvas TG/DTG da escória de aciaria pertencente ao lote L01
hidratada, sob atmosfera dinâmica de N2 (200 mL.min-1) e taxa de
aquecimento de 10 °C.min-1 .................................................................... 116
v
Figura 4.23. Comparação entre as curvas TG e DTA das escórias de aciaria

anidra e hidratada em atmosfera dinâmica de N2 (200 mL.min-1) e taxa de
aquecimento de 10 °C.min-1 .................................................................... 117
Figura 4.24. Padrão de DRX da escória de aciaria do lote L01 − hidratada... 118
Figura 5.1. Pressão (logarítmica) de decomposição dos carbonatos e hidratos

em função do inverso da temperatura (ROSENQVIST,1983)................. 122
vi
Alexandre Teixeira Machado LISTA DE TABELAS
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1. Composição mineralógica típica das escórias LD (LÓPEZ, 1989;

SEKI et al., 1986; MURPHY, 1997; BOYNTON, 1966) ............................. 10
Tabela 2.2. Intervalo da composição química das escórias de aciaria geradas
em diferentes processos (SHOUSUN, 1980; NÜRNBERG, 1981; SEKI et
al., 1986; LÓPEZ, 1989; JIS A 5015/92) ................................................... 12
Tabela 2.3. Características das espécies químicas isoladas antes a após
hidratação (WEAST, 1971) ....................................................................... 14
Tabela 2.4. Verificação da estabilidade segundo o modelo apresentado por
SHOUSUN (1980)..................................................................................... 19
Tabela 2.5. Produtos formados na oxidação do ferro metálico presente na
escória ...................................................................................................... 20
Tabela 2.6. Transformações do silicato de cálcio (2CaO.SiO2) em função da
temperatura de resfriamento (SEKI et al., 1986; TAYLOR, 1997; LEA,
1970)......................................................................................................... 22
Tabela 2.7. Parâmetros que influenciam na expansão das escórias de aciaria25
Tabela 2.8. Tabela comparativa das características do clínquer Portland e do
Cimento Portland em relação à escória de aciaria e à escória de alto forno
(TAYLOR, 1997; LEA, 1971; JOHN 1995) ................................................ 38
Tabela 3.1. Propriedades químicas do cimento utilizado na confecção das
barras prismáticas de argamassa ............................................................. 55
Tabela 3.2. Características físicas do cimento utilizado na confecção das barras
prismáticas................................................................................................ 55
Tabela 3.3. Resumo das técnicas analíticas de caracterização das escórias de
aciaria ....................................................................................................... 61
Tabela 3.4. Resumo dos ensaios de avaliação da expansão executados no
trabalho experimental................................................................................ 69
Tabela 3.5. Variáveis que influenciam na determinação da expansibilidade ... 70
Tabela 3.6. Graduação requerida do agregado ............................................... 76
Tabela 3.7. Resumo dos métodos de determinação da expansibilidade da
escória de aciaria em condições de imersão em água ............................. 81
Tabela 4.1. Média da fração metálica presente na escória de aciaria do lote L01
.................................................................................................................. 87
Tabela 4.2. Determinação da densidade da escória de aciaria a oxigênio pelo
frasco de Le Chatelier ............................................................................... 87
vii
Alexandre Teixeira Machado LISTA DE TABELAS
Tabela 4.3. Composição química dos lotes de escória de aciaria L01 e L02
analisados e outras composições típicas fornecidas pela mesma
siderúrgica ................................................................................................ 89
Tabela 4.4. Determinação do teor de CO2 presente na escória anidra e na
escória de aciaria hidratada do lote L01 ................................................... 90
Tabela 4.5. Tabela resumo dos eventos determinados na TG da amostra L01
anidra ........................................................................................................ 92
anidra. ....................................................................................................... 93
Tabela 4.7. Expansão dos corpos-de-prova em função da abertura das agulhas
................................................................................................................ 108
hidratada ................................................................................................. 116
Tabela 5.1. Comparação das condições experimentais da expansibilidade de

escórias de aciaria a oxigênio em diferentes ensaios. ............................ 123
Tabela 5.2. Comparação da escória entes e após hidratação ....................... 127
viii
Alexandre Teixeira Machado LISTA DE ABREVIATURAS
LISTA DE ABREVIATURAS
BOF – Blast Oxygen Furnace

EAF – Electric Arc Furnace
LD – Linz-Donawitz
ASTM – American Society for Test and Methods
ILFA – Instituto Latinoamericano Del Fierro y el Acero
DRX – Difração de raios X
MEV – Microscopia Eletrônica de Varredura
TG – Termogravimetria
DTG – Termogravimetria Derivada
DTA – Análise térmica diferencial
RO – R é um cátion bivalente ligado ao oxigênio
NBR – Norma Brasileira Registrada
ODOT – Ohio Department of Transportation
DNER – Departamento Nacional de Estradas e Rodagem
ABNT- Associação Brasileira de Normas Técnicas
EB – Especificação Brasileira
ME – Método de Ensaio
MTO – Ontário Ministry of Transportation
PTM – Pennsylvania Testing Method
PDF – Powder Diffraction File
ME – Método de Ensaio
ix
Alexandre Teixeira Machado LISTA DE SÍMBOLOS
LISTA DE SÍMBOLOS
A – Al2O3
α - Alfa
β - Beta
C - CaO
C2ASH – Silicato aluminato de cálcio hidratado
CSH – Silicato de cálcio Hidratado
C2S – Silicato dicálcico
C3S – Silicato tricálcico
C4AF – Ferro aluminato de cálcio
C3A – Aluminato de cálcio
F – Fe2O3
SAC – Sal de alumínio carbonatado
S – SiO2
λ - Gama
x
Alexandre Teixeira Machado RESUMO
RESUMO
As escórias de aciaria são um dos subprodutos de maior volume gerados nas

usinas siderúrgicas integradas e semi-integradas. Entretanto, a sua aplicação
como matéria-prima para materiais de construção civil é comprometida devido a
sua elevada expansibilidade, principalmente pela hidratação do CaO e MgO livres
e por corrosão do ferro metálico (Fe°). Este trabalho apresenta um estudo
comparativo dos métodos existentes de avaliação da expansibilidade das escórias
de aciaria comparando este fenômeno com as transformações químicas e
mineralógicas do material. Ele esta dividido basicamente em três partes; na
primeira é feita uma caracterização do resíduo, a fim de identificar as suas
características físicas, químicas e microestruturais; na segunda, faz-se uma
avaliação dos métodos atualmente utilizados na determinação da expansibilidade
das escórias de aciaria; e na terceira, são identificadas as transformações que
ocorreram na microestrutura do material, após as reações de hidratação. Por fim,
relaciona-se as transformações ocorridas na hidratação da escória com as
transformações ocorridas em sua microestrutura.
Palavras chaves: Escória de aciaria, produção do aço e expansibilidade.

Alexandre Teixeira Machado ABSTRACT
ABSTRACT
The steel slags are one of the by-products with larger volume generated in
integrated and mini-mill steel plants. However, its application as a raw material for
civil construction is committed due to its high expansibillity, mainly for the hydration
of free calcium and magnesium oxide (CaO and MgO) and for the corrosion of
metallic iron (Fe°). This work presents a comparative study of the existent methods
of steel slags expansibility evaluation, comparing this phenomenon to the chemical
and mineralogical transformations of the material. It is basically divided into three
parts. In the first part, it is made a residue characterization in order to identify their
physical, chemical and microstructure characteristics. The second part, the actual
methods to determinate steel slags expansibillity were evaluated and, in the third
part, the transformations that happened in the materials microstructure were
identified after the hydration reactions. Finally, the changes that happened in slags
hydration had been linked to microstructure transformation.
Key-words: Steel slag, steelmaking, expansibility.

Alexandre Teixeira Machado Capítulo 1
Capítulo 1
1. Introdução
Desde o final do século XIX, as escórias de aciaria, obtidas em fornos elétricos
e conversores a oxigênio, tiveram exclusiva utilização em diversos países como
fertilizante, adicionando fosfato ao solo. Porém, na Europa, em 1982, verificou-
se que as escórias geradas em processos convencionais de produção de aço,
cerca de 8 a 9 milhões de toneladas, não poderiam ser usadas como
fertilizantes por conterem, além do elevado teor de fósforo, metais pesados
(INDUSTRY AND ENVIRONMENT, 1996). Atualmente, esta aplicação, além de
ser pouco explorada, não consome toda a escória gerada, especialmente
devido ao aumento da produção na indústria siderúrgica. Dessa forma, torna-se
necessário o emprego de novas tecnologias a fim de reciclar o grande volume
de escória de aciaria produzida e estocada sem perspectiva de reciclagem
(Figura 1.1).
1
Figura 1.1. Volume armazenado e pontos de deposição das escórias de

aciaria
A construção civil, por ser um grande consumidor de recursos naturais e de
seus próprios resíduos, também constitui um potencial consumidor de
subprodutos e resíduos provenientes de outras indústrias, tais como a
siderúrgica.
A reciclagem, ou utilização de subprodutos, além de reduzir a extração
predatória de recursos naturais, minimiza a deposição de resíduos em aterros e
a quantidade de emissões gasosas, como o CO21, que agridem o meio
ambiente.
As escórias de alto-forno e de aciaria constituem uns dos principais resíduos ou
subprodutos gerados pelas usinas siderúrgicas integradas e semi-integradas.
Estima-se que em 1998 tenham sido geradas aproximadamente 6 milhões de
1
Tal como ocorre no caso do emprego de escória de alto forno como substituto do calcário na
fabricação de cimentos.
2
toneladas de escória de alto forno e 4 milhões de escória de aciaria, para uma
produção de cerca de 26 milhões de aço bruto.
1.1. Justificativa
Diferentemente do que ocorre com as escórias de alto-forno, as escórias de
aciaria têm seu emprego limitado como material de construção civil, seja como
agregado para construção de ferrovias ou rodovias, seja como matéria-prima
para a fabricação de cimento. A principal limitação no uso dessa escória é a
sua elevada instabilidade volumétrica, provocada pela hidratação do MgO
reativo e do CaO livre quando em contato com a umidade.
Devido a essa instabilidade volumétrica, no Brasil − assim como em outros
países − têm sido adotados diversos métodos de avaliação da expansibilidade
das escórias de aciaria, classificando-as para uma determinada finalidade em
função do seu grau de expansão. Entretanto, de acordo com EMERY (1978),
muitos dos métodos desenvolvidos têm se mostrado demorados, custosos e de
difícil execução na avaliação desse fenômeno.
3
1.2. Objetivos
Os objetivos deste trabalho são:
1. avaliar diferentes métodos para estimar a expansibilidade da escória de
aciaria;
2. propor diretrizes para o desenvolvimento de um método mais adequado
para as condições brasileiras;
3. relacionar a expansão com a composição química e mineralógica do
material;
4. esclarecer o fenômeno da hidratação e expansão das escórias de aciaria.
4
Capítulo 2
2. Revisão Bibliográfica
2.1. Os processos de produção do aço e a formação da escória
de aciaria
Os diferentes processos utilizados na produção, ou refino, do aço influenciam a
composição química e as demais propriedades físico-químicas da escória.
Esses processos baseiam-se nas reações de oxidação de elementos, tais
como C, Mn, P e Si, até os níveis especificados no produto final (ILFA, 1995).
Basicamente existem três processos de produção de aço, caracterizados pelo
emprego de diferentes fornos de refino: o Siemens-Martin (OH), o conversor a
oxigênio (LD ou BOF) e o forno de arco elétrico (EAF)1.
No processo do tipo OH, hoje praticamente em desuso, adiciona-se a sucata
metálica juntamente com o calcário e o minério de ferro e injeta-se oxigênio
para provocar a fusão e a agitação do banho metálico. Na fase do refino,
adiciona-se o CaO principalmente para remoção do fósforo. A produtividade
desse processo é baixa, 300 ton de aço em um período de 5 a 14 horas.
OH − Open Hearth; BOF – Blast Oxygen Furnace; EAF − Electric Arc Furnace
1
5
Comparativamente, no processo BOF, a mesma quantidade de aço é obtida
em apenas 30 a 45 minutos de sopro.
O processo de refino do aço em conversores a oxigênio (processo LD ou BOF)
tem por objetivo reduzir os teores de carbono do ferro gusa de 4 % para 0,1 %,
e também de outros elementos como o silício, enxofre ou fósforo. Neste
processo, conforme mostrado na Figura 2.1, a sucata e o gusa líquido, em
temperaturas de 1300 a 1450 °C, são adicionados ao conversor, que é então
colocado na posição vertical, e uma lança é introduzida, injetando oxigênio
gasoso em alta velocidade (ARAUJO, 1997). Após a fusão completa do metal
no conversor, adiciona-se a cal virgem por meio de um silo montado sobre o
forno.
Ao final do processo de refino, o conversor é basculado para a posição
inclinada, a fim de separar a escória do aço líquido, devido às diferenças de
densidade. Após vazada, a escória é conduzida no pote para o pátio de
deposição, onde é resfriada lentamente, seja ao ar ou por aspersão de água
(MONTGOMERY e WANG, 1991; KNELLER et al., 1994; JIS A 5015/92). Num
ciclo de produção típico, são produzidas até 250 t de aço por corrida em um
intervalo de tempo de 30 a 65 minutos (MILLER et al., 1998; ARAUJO, 1997).
6
Figura 2.1. Esquema do processo de produção do aço em conversor a

oxigênio tipo LD ou BOF: (1) carregamento da sucata, (2)
carregamento do gusa, (3) sopro de oxigênio, (4) vazamento do
aço e (5) vazamento da escória2 (ARAUJO, 1997)
No processo de produção do aço, a cal virgem juntamente com o oxigênio,
atuam como agentes que removem as impurezas como C, Si e P. Além de
CaO, cujo consumo médio é de 24 a 32 kg/ton, adiciona-se, também, o
dolomito (CaCO3.MgCO3), entre 30 e 35 kg/ton, para proteger o recobrimento
refratário do forno. Portanto, a escória é o produto resultante da combinação de
CaO e MgO com os elementos a serem retirados do ferro gusa e da sucata
metálica. (MONTGOMERY e WANG, 1991; BURGOS et al., 1999; NEHMI,
1980; KNELLER et al., 1994; PURCELL e KOTZ, 1990; ARAUJO, 1997)
2
A cal (CaO) pode ser adicionada com a sucata metálica ou após o sopro de oxigênio sobre o
metal fundido. Entretanto, esta ordem depende do processo de produção de cada siderúrgica.
7
As principais reações do refino oxidante, que ocorrem no conversor a oxigênio,
são mostradas nas equações a seguir (NEHMI, 1980):
C(s) + 1/2 O2(g) → CO(g) [1]
2P + 5O + CaO(s) → CaO.P2O5(s) [2]
2 Si + O2 + 2 CaO(s) → 2 CaO.SiO2(s) [3]
O processo de produção do aço em forno elétrico (EAF) consiste na fusão de
sucata de aço, gerada por um arco elétrico, formado entre o aço e os eletrodos
de grafita ou carvão amorfo. Após a fusão da sucata, injeta-se oxigênio através
de uma lança, a fim de promover a reações de oxidação do C, Si e P (reações
[1], [2], [3]). Do mesmo modo que no conversor LD, a adição do CaO e MgO e,
normalmente, a fluorita (CaF2) promovem as reações de refino que conduzem
à formação de escória constituída de silicatos e óxidos (LEE & LEE, 1995;
ARAUJO, 1997). Nessas escórias, devido ao elevado teor dos elementos de
liga presentes na sucata de aço, outros óxidos também podem ser
encontrados, tais como TiO2, e Cr2O3.
As escórias de aciaria elétrica podem ser classificadas em duas categorias, a
oxidante e a redutora, de acordo com as características da atmosfera do forno
durante o refino. A escória oxidante é produzida pela injeção do oxigênio no
aço fundido para a oxidação do C, Si e P. A redutora é gerada após o
vazamento da oxidada, pela adição de CaO e CaF2, para promover a
desulfuração do aço líquido e a adição de elementos de liga (KAMON et al.,
8
1993; JIS A 5015/92).
Tanto nas usinas integradas, que usam o conversor a oxigênio, como nas
usinas semi-integradas, que usam forno de arco elétrico, são geradas de 100 a
150 kg de escória por tonelada de aço líquido. No Brasil, em 1998, para uma
produção de 25 milhões de toneladas de aço, estima-se, portanto, que foram
produzidas 2,53 milhões de toneladas de escória de aciaria a oxigênio
(BURGOS et al., 1999; IBS, 1998).
Com base na descrição anterior, resume-se que existem três processos
principais para refino do aço: o Siemens-Martin (OH), o conversor a oxigênio
(LD ou BOF) e o forno de arco elétrico (EAF). Estes processos de refino têm
por objetivo a remoção do C, Mn, P e Si até os teores exigidos para cada
aplicação. Nesses processos, o oxigênio funciona como agente oxidante, e o
CaO como elemento escorificante no fluxo de refino. Tanto o processo OH
como o LD geram escórias oxidantes, enquanto que o processo EAF forma
dois tipos de escória: oxidante e redutora.
2.2. A escória de aciaria
Como mencionado anteriormente, a escória de aciaria é um resíduo, ou sub-
produto, originado no processo de produção do aço. Portanto, é constituída por
uma mistura de óxidos de cálcio e de magnésio, silicatos de cálcio, ferro
metálico, além de outras espécies químicas que aparecem em menor escala
(Tabela 2.2). No final do processo de refino, após a oxidação do fósforo e do
9
silício, parte da cal e do magnésio presentes na escória precipitam, ao
ultrapassar os limites de solubilidade da escória fundida. O fato explica os
elevados teores de CaO e MgO reativos presentes na escória (Figura 2.2). Do
ponto de vista mineralógico, as escórias de aciaria são compostas, em média,
por β- silicato dicálcico (larnita), ferrita cálcica, wüstita (FeO), cal livre (CaO),
periclásio (MgO), portlandita (Ca(OH)2) e calcita (CaCO3), entre outras
espécies químicas citadas na Tabela 2.1.
Tabela 2.1. Composição mineralógica típica das escórias LD (LÓPEZ,

1989; SEKI et al., 1986; MURPHY, 1997; BOYNTON, 1966)
Fase mineral Fórmula Ponto de fusão (°C)

Silicato dicálcico − Larnita (β− C2S) β − 2CaO.SiO2 2130
Silicato tricálcico (C3S) 3 CaO.SiO2 1900
Silicato de magnésio β − 2MgO.SiO2 -
Ferrita dicálcica 2 CaO.Fe2O3 1430
Mervinita Ca3Mg(SiO4)2 -
Diopsita Ca Mg(SiO3)2 -
Brown millerita 4CaO.Al2O.Fe2O3 1410
Bredigita α − 2CaO.SiO2 -
Gelenita CaO.Al2O3.SiO2
Óxidos de alumínio e magnésio MgO.Al2O3 -
Wüstita (óxido de ferro) FeO -
Periclásio (óxido de magnésio) MgO 2800
Óxido de cálcio CaO 2570
A Figura 2.2 mostra a seqüência de formação da escória. Nesta figura, verifica-
se que no início do sopro (A ou B) a escória é formada por elevados teores de
FeO e SiO2, sendo que os teores de CaO aumentam à medida que o CaO
sólido adicionado vai sendo dissolvido na escória líquida. Para maiores teores
de CaO, observa-se que vão sendo precipitados ao limite de solubilidade dos
10
silicatos (C2S e C3S) e, principalmente do CaO, que constitui a cal livre não
dissolvida na escória de aciaria (NÜRNBERG, 1981; BURGOS,1999).
Figura 2.2. Diagrama de equilíbrio ternário do sistema CaO-SiO2-FeO onde

se mostra a composição aproximada das escórias de aciaria
durante o sopro (NÜRNBERG, 1981)
Além das fases não metálicas, a escória contém uma grande quantidade de
partículas de aço ou ferro metálico que ficam incorporadas à escória no sopro
de oxigênio. Estas partículas também podem contribuir para a instabilidade
volumétrica das escórias, através da geração de produtos de corrosão e
oxidação, além de reduzirem o rendimento do processo de produção do aço
(BURGOS et al., 1999).
Na Tabela 2.2, é mostrado o intervalo da composição química típica das
escórias de aciaria geradas por diferentes processos de produção do aço.
11
Tabela 2.2. Intervalo da composição química das escórias de aciaria

geradas em diferentes processos (SHOUSUN, 1980;
NÜRNBERG, 1981; SEKI et al., 1986; LÓPEZ, 1989; JIS A
5015/92)
Tipo de
Fe CaO CaO
Processo escória Fe2+ SiO2 MgO MnO P2O5
(total) (total) (Livre)
gerada
14,0 8,4 40,0 0,0 9,0 1,0 3,0 0,0
Conversor Oxidante − − − − − − − −
a oxigênio 26,0 15,6 50,0 7,0 16,0 9,6 8,0 5,0
(BOF ou 0,7 48,0 32,0 10,0
K-BOP*
LD**) − - − Nd − − - 0,02
(oxidante)
0,9 54,0 33,0 11,0
15,0 9,8 28,0 12,0 6,4 3,0
Oxidante − − − 1,4 − − − 0,7
Forno
17,0 15,7 40,0 26,0 18,0 9,3
elétrico
0,0 47,6 19,7 7,0 1,0
(EAF)
Redutora − Nd − Nd − − − -
1,5 51,0 27,0 15,0 2,0
*
Processo de conversor a oxigênio para produção de aço inoxidável.
**
O conversor a oxigênio é mais conhecido no Brasil como conversor LD.
Conforme a Tabela 2.2, a composição química das escórias de aciaria variam
em função dos processos de produção e da matéria-prima utilizada em cada
corrida. A título de exemplo, a Figura 2.3 mostra o intervalo de variação da
composição química da escória de aciaria produzida pela USIBA-BA (Usina
Siderúrgica da Bahia) em forno de arco elétrico. Os dados apresentados são
referentes a uma seqüência de 12 corridas num dia típico de produção e
destacam a elevada variação na composição química, principalmente quanto
aos teores de CaO, SiO2 e FeO.
12
70
60
Composição (%)
50
40
30
20
10
0
CaO SiO2 Al2O3 MgO TiO2 FeO MnO P2O5 S Cr2O3
Máximos 58,56 28,42 6,41 9,87 0,5 32,94 5,03 0,844 0,244 0,508
Mínimos 34,12 14,98 2,38 6,69 0,33 0,98 0,08 0,318 0,00001 0,045
Compostos
Figura 2.3. Variação da composição química da escória de aciaria elétrica

oxidada em função da corrida de produção (USIBA, 1998)
Dessa forma, observa-se que a escória de aciaria é um subproduto da
fabricação do aço e que possui uma elevada variação na sua composição
química e mineralógica, em função da matéria− prima e do processo de
produção empregado. As espécies químicas, identificadas na escória de
aciaria, são conseqüência das variações ocorridas nos processos de refino do
aço, na forma de resfriamento da escória e na sua armazenagem após o
resfriamento.
2.3. A expansibilidade das escórias de aciaria
As escórias de aciaria possuem características expansivas devido,
principalmente, à hidratação da cal livre (CaO) e do periclásio (MgO), além da
mudança nas formas alotrópicas do C2S e da corrosão e oxidação do ferro
metálico residual (PANIS, 1975; KAMON et al., 1993; WANG e XIE, 1980;
13
HEATON, 1989).
Na Tabela 2.3, são apresentadas as variações volumétricas em função das
transformações ocorridas nas principais espécies químicas presentes na
escória de aciaria.
Tabela 2.3. Características das espécies químicas isoladas antes a após

hidratação (WEAST, 1971)
Densidade M.mol Vol. Molar Variação de

No Fórmula Nome
(g/cm3) (g/mol) (cm3/mol) volume (%)*
Em relação
1 MgO Periclásio 3,58 40,31 11,26
ao MgO
2 Mg(OH)2 Brucita 2,36 58,33 24,72 119,5
Em relação
3 CaO Cal 3,38 56,08 16,59
ao CaO
Portlandit
4 Ca(OH)2 2,24 74,09 33,08 99,4
a
Calcita 2,93 100,09 34,16 105,9
5 CaCO3
Aragonita 2,71 100,09 36,93 122,6
CaCO3.
6 Dolomita 2,87 184,41 64,25 287,3
Mg CO3
Ferro Em relação
7 Fe0 7,86 55,85 7,11
(metálico) ao Fe0
8 FeO Wüstita 5,70 71,85 12,61 77,4
9 Fe2O3 Hematita 5,24 159,69 30,48 328,7
10 Fe(OH)2 Hidróxido 3,40 89,86 26,43 271,7
11 FeO(OH) Goetita 4,28 88,85 20,76 192,0
*
Valores calculados a partir do volume e da densidade absoluta das espécies químicas isoladas
Observa-se na Tabela 2.3, que, nas transformações, seja por hidratação (2, 4,
10 e 11) e carbonatação (5), seja por oxidação (8 e 9), ocorre um significativo
aumento de volume em relação às dimensões originais do cristal. Este
fenômeno conduz à expansão destrutiva na escória de aciaria.
14
2.3.1. A expansão do óxido de cálcio (CaO)
Conforme a Tabela 2.3, ao se hidratar, o óxido de cálcio livre (CaO) forma o
hidróxido de cálcio (Ca(OH)2), cujo cristal tem maior volume. O processo de
hidratação deste óxido ocorre de acordo com a equação [1].
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2 (s) [1]
Na hidratação do óxido de cálcio (CaO), há um aumento de 99 % em volume e
de 54 % em superfície. A variação de volume, em alguns casos, leva à
pulverização do material devido às tensões criadas pelas diferenças de volume
molar (Tabela 2.3) (CINCOTTO, 1977; WEAST, 1971).
A cal livre é a principal responsável pela expansibilidade nas escórias de
aciaria (NOUMAN et al., 1992). A quantidade de CaO total presente na escória
de aciaria do tipo LD varia entre 39 e 50 % da massa de escória, dos quais até
7 % se encontram no estado livre, conforme mostrado na Tabela 2.2
(NÜRNBERG, 1981). Considerando que 7 % do CaO presente na escória de
aciaria está no estado livre, tem-se que aproximadamente 43 % do CaO
presente na escória está combinado na forma de silicatos ou em solução sólida
com, principalmente, o Mn, o Fe e com o Mg.
Adicionalmente, observa-se que existem nas escórias de aciaria duas formas
de cal (CaO): residual e precipitada − esta última aparece durante o
resfriamento e solidificação da escória. A cal residual é classificada em função
do tamanho dos seus grãos, que variam de 3 a 10 µm. A cal precipitada, que é
15
normalmente encontrada nos contornos do C2F ou nos cristais de C3S, é
caracterizada pelo tamanho de partículas, que são de, aproximadamente, 4 µm
(GEISELER, 1988 apud MONTGOMERY e WANG, 1991; GOLDRING e
JUCKES, 1997).
A quantificação do teor de cal livre na escória pode ser feita através das
técnicas de termogravimetria (TG)/termogravimetria derivada (DTG), por
difração de raios X ou mesmo por dissolução em etilenoglicol ou em açúcar −
sabe-se que a cal livre é solúvel tanto em solução de açúcar a 10 %, quanto
em solução de etilenoglicol. (KNELLER, et al., 1994; NBR 7227/82;
MONTGOMERY e WANG, 1991; YU e GONG, 1980).
Como o elevado teor de cal livre é o principal responsável pelo problema da
expansão das escórias de aciaria, existem diversos estudos que visam limitar o
seu teor como critério de classificação e aplicação das escórias. Tem-se
mostrado que, em teores menores que 7 %, a cal livre não é prejudicial à
durabilidade de pavimentos que utilizam a escória de aciaria. Em alguns casos,
admite-se até um teor de 11,6 %, afirmando-se que argamassas que utilizam
estas escórias como agregado não apresentam instabilidade dimensional
(GEISELER e SCHLOSSER, 1988 e DUDA, 1989 apud MONTGOMERY e
WANG, 1991). Porém, outros autores refutam esse critério, preferindo adotar
como limite de tolerância um teor de cal livre entre 4 e 5 % (CONJEAUD,
GEORGE e SORRENTINO, 1981 apud MONTGOMERY e WANG, 1991) Para
o cimento Portland, por exemplo, a quantidade de cal livre (CaO)está limitada
ao intervalo de 3 a 5 % para que não ocorra uma expansão destrutiva do
16
concreto endurecido (TAYLOR, 1997). METHA e MONTEIRO (1994) observam
que o óxido de cálcio livre raramente esta presente em quantidades
significativas no cimento Portland, porém, quando isto ocorre, é conseqüência
do mau proporcionamento das matérias-primas ou deficiência do processo de
produção do cimento. Contudo, o que tem se verificado na prática, é que as
escórias de aciaria exibem uma elevada instabilidade dimensional gerada,
principalmente, por elevados teores de cal livre − acima de 7 %.
2.3.2. A expansão do óxido de magnésio (MgO)
No processo de refino do aço, o uso do dolomito ou o desgaste do
revestimento refratário do forno promovem a presença de MgO na escória que,
em contato com a umidade, hidrata-se lentamente conforme a equação [2].
MgO(s) + H2O(g,l) → Mg(OH)2(s) [2]
Ao se hidratar, o óxido de magnésio (MgO) forma o hidróxido de magnésio ou
brucita (Mg(OH)2). Segundo WEAST (1971), nessa transformação, o cristalito
do hidróxido de magnésio pode aumentar de volume em até 119,54 % do
volume inicial do cristalito de MgO (Tabela 2.3). Esse aumento volumétrico
gera expansão devido às tensões criadas pela diferença de volume molar entre
o óxido e o hidróxido.
A escória de aciaria possui um teor de magnésio que pode variar até 10 %.
Esta espécie química pode se apresentar na forma livre, como periclásio
17
(MgO), ou quimicamente combinado em solução sólida com outros óxidos.
Quando a fração de MgO, presente na escória de aciaria, está quimicamente

3
combinado na forma da monticelita (CMS = CaO.MgO.SiO2) e da merwinita
(C3MS2 = 3CaO3.MgO.SiO2) é químicamente estável (SHOUSUN, 1980;
TAYLOR, 1997).
Adicionalmente, o MgO pode estar associado a outras formas cristalinas à base
de óxidos de Fe e Mn. Essas associações do MgO representam a fase RO da
escória, onde R é um cátion divalente, e apresentam comportamento estável,
conforme já verificado por SHOUSUN (1980) por tratamento em autoclave a
uma pressão de 8 atm.
SHOUSUN (1980) afirma que no caso da fase RO, à qual o MgO está
associado em solução sólida, a estabilidade do material depende da proporção
MgO/(FeO + MnO) . Considera-se, portanto, como uma composição instável, a
que apresente esta razão maior ou igual a um, e estável, quando esta
apresenta valor menor que um. Segundo MONTGOMERY e WANG (1991),
deve-se considerar que a relação apresentada por SHOUSUN (1980) está
baseada na premissa de que o MgO pode formar solução sólida com o FeO e
MnO. Observa-se que (Tabela 2.4) a razão apresentada por SHOUSUN (1980)
é menor do que um para a maior parte das escórias de aciaria, tomando-se por
base os intervalos de composição química mostrados na Tabela 2.2. Portanto,
a maioria das escórias de aciaria possuem um comportamento instável quando
3
Adota-se, aqui, a notação simplificada clássica na química dos cimentos: C - CaO; M - MgO,
S - SiO2.
18
sujeitas às condições de hidratação sob temperatura e pressão elevados
(SHOUSUN, 1980).
Tabela 2.4. Verificação da estabilidade segundo o modelo apresentado

por SHOUSUN (1980)
MgO
Processo de formação da escória
(FeO + MnO)
Conversor a oxigênio LD ou BOF 0,10 − 0,45
Oxidada 0,50 − 0,72
Forno elétrico (EAF)
Reduzida −
Na escória de aciaria LD, acredita-se que o magnésio livre é resultado,
principalmente, da dissolução incompleta do dolomito durante o refino. Para
controlar o problema, os pesquisadores sugerem que o dolomito seja
adicionado no estágio inicial do processo de fabricação do aço e que o
tamanho do grão seja o menor possível, para facilitar a dissolução e a reação
completa desse óxido (MONTGOMERY e WANG, 1991).
A determinação do magnésio nas escórias de aciaria pode ser feita através das
técnicas de difração de raios X, ou análise térmica por termogravimetria (TG) /
termogravimetria derivada (DTG).
Normalmente, o teor de magnésio livre em uma matéria prima é limitado em
função das especificações e da aplicação final do produto. Como exemplo,
pode-se citar que, a fim de evitar a expansão do MgO livre na produção de
clínquer, a quantidade de óxido de magnésio é usualmente limitada entre 4 e 5
%, podendo chegar até 6,5 %, conforme a NBR 5732/91. Uma parte substitui o
cálcio nos compostos do clínquer, e o excesso acima de 2 % cristaliza-se
19
como periclásio (óxido de magnésio livre). Este último, através de reação com
a água na hidratação do cimento, causa expansão destrutiva do material
(TAYLOR, 1997).
2.3.3. A expansão originada da oxidação do ferro metálico (Fe°)
A escória de aciaria possui em sua composição um alto teor de ferro metálico
que fica retido no sopro ou no vazamento do aço líquido. Este metal, após os
processos de corrosão e oxidação, inicialmente pode aparecer sob a forma dos
íons Fe+2, Fe+3. (LEE e LEE, 1995). As principais reações de corrosão ou
oxidação e a formação básica desses produtos de oxidação podem ser vistas
nas equações da Tabela 2.5.
Tabela 2.5. Produtos formados na oxidação do ferro metálico presente na

escória
Formação Produto
formado
Reações de oxidação
Fe0 + 1/2O2 → FeO Wüstita
2Fe0 + 3/2O2 → Fe2O3 Hematita
3Fe0 + 2O2 → Fe3O4 Magnetita
Reações de corrosão
Fe2+ + 2 OH- → Fe(OH)2 Hidróxido ferroso
4 Fe(OH)2 + O2 + 2H2O → 4 Fe(OH)3 Hidróxido férrico
Os estados de oxidação e corrosão mais comuns são +2 (ferroso) e +3
20
(férrico). Porém, compostos com números de oxidação fracionário, como o
Fe3O4, podem ser considerados como misturas de dois estados de oxidação,
como óxido de ferro II- ferro III ou [FeO. Fe2O3]. No estado de oxidação +2, o
ferro está como íon Fe++, sendo facilmente oxidado ao estado +3 pelo oxigênio
do ar.
Os estágios de corrosão e oxidação do ferro metálico contribuem para
transformações volumétricas na escória pelas diferenças de volume molar dos
produtos de oxidação e corrosão (Tabela 2.3). Esta variação de volume molar
pode gerar uma expansão de 77 % a 329 % em relação à forma metálica (Fe°).
O teor de ferro total na escória representa cerca de 15 % a 20 % da sua
composição média (NÜRNBERG, 1981). Desse teor, 70 % nas escórias
geradas em conversores LD (SHOUSUN, 1980) e, 20 % a 35 % no processo
EAF (LEE e LEE, 1995) estão, principalmente, na forma bivalente (FeO). Este
teor elevado de ferro favorece a formação da solução sólida com o Mg ou com
o Mn. Quando a razão MgO/(FeO + MnO) é menor que um, predomina o Fe ou
o Mn, o que gera um aumento nas dimensões e no espaçamento basal do
cristal. Quando esta proporção é maior que um, a fase RO, de periclásio ou do
tipo periclásio ferroso, é volumetricamente instável. Todavia, quando a
proporção é menor que um, forma-se também a wüstita, Mg- wüstita ou Mg-
Mn-wüstita, que possui um comportamento estável, o que não acontece na
maioria das escórias de aciaria (Tabela 2.4).
21
2.4.4. A expansão por transformação alotrópica do C2S
O silicato dicálcico ou ortosilicato de cálcio (2CaO2.SiO2 ou C2S) ocorre em
quatro hábitos cristalinos distintos. As fases polimorfas do C2S (2CaO.SiO2)
são conhecidas como do tipo α, α’, β e γ

. A relação entre essa seqüência de
transformações é mostrada na Tabela 2.6. Há uma mudança volumétrica
associada a estas alterações de fase que são derivadas do α-C2S, com
progressiva redução da simetria, a qual surge pelas mudanças de orientação
do SiO44- com pequeno movimento dos íons Ca2+. As mudanças de fase β→ γ
podem promover uma elevada expansão volumétrica da escória, gerando a
pulverização dessa fase não metálica (SEKI et al., 1986; TAYLOR, 1997).
Tabela 2.6. Transformações do silicato de cálcio (2CaO.SiO2) em função

da temperatura de resfriamento (SEKI et al., 1986; TAYLOR,
1997; LEA, 1970)
Aumento Temperatura (°C)

Fase Densidade de Sistema
Líquida (δ) volume: cristalino Transformação Estabilização
(%)**
α > 1425
Transformação
3,07 0 Trigonal 2130*

α’ 3,31 -7,82 Ortorrômbico 1425 1425-1160
β 3,28 0,91 Monoclínico 1160 – 680 680 – 500
γ 2,97 10,44 Ortorrômbico < 500 < 500
*
Considerado o ponto de fusão do C2S (NÜRNBERG, 1981).
**
Valores calculados a partir da variação da densidade apresentada na literatura. O sinal
negativo indica que se obteve uma pequena redução no volume do cristal.
A estrutura dos cristais acontece em uma distribuição espacial de tetraedros de
22
SiO44-, diferindo pelo número de coordenação do íon Ca2+. Na forma γ

-C2S, a
estrutura do cristal é similar à olivina ((Mg, Fe)2SiO4). A transformação cristalina
β→ γconduz à instabilidade volumétrica da escória que se pulveriza, além de
ser pouco reativa em água à temperatura ambiente (TAYLOR, 1997).
A transformação α’→ λ pode ocorrer sem gerar a fase β-C2S entre 780 °C e 850
°C. Estas transformações de fase podem ser facilmente explicadas através do
diagrama binário de transformação de fases, mostrado na Figura 2.4 (SEKI et
al., 1986; TAYLOR, 1997).
Figura 2.4. Diagrama de equilíbrio binário do sistema CaO-SiO2

(NÜRNBERG, 1981)
Na Figura 2.4, observa-se que a forma α-C2S ocorre em temperaturas entre
1420 e 2130 °C. A temperaturas mais baixas, próximas de 690 oC, o silicato
23
dicálcico passa para a forma β ou para a forma α´. Logo após, abaixo de 500
ºC, a forma β, em alguns casos, é metaestável. Já no estado sólido, à
temperatura de 725 ºC, a forma β altera-se para a forma γ

. Esta última
transformação é instável e implica aumento de volume (TAYLOR, 1997) de 10
a 14 % (PANIS, 1975; SEKI et al., 1986; LEA, 1970). Ela ocorre lentamente no
estado sólido, causando o fenômeno de expansão e pulverização da escória.
Na transformação da forma alotrópica α→ α’, não ocorre a desagregação
porque a transformação ocorre com a escória ainda no estado líquido. Porém,
de acordo com o diagrama mostrado na Figura 2.4, observa-se que a
temperaturas de 700 a 750 °C pode ocorrer também a transformação α’→ γ

.
Este fenômeno acontece à medida que o material ganha resistência,
acompanhada por uma expansão volumétrica, o que causa a desintegração e
pulverização do material.
De acordo com as variações das densidades das formas alotrópicas
apresentadas por SEKI et al. (1986), Tabela 2.6, os valores de expansão nas
transformações β→ γ e α´→ γ são próximos de 10,44 % e 11,45 %,
respectivamente.
De acordo com o descrito anteriormente, a expansibilidade das escórias de
aciaria é resultante do processo de hidratação do óxido de cálcio livre e do
óxido de magnésio reativo. Adicionalmente pode ocorrer a expansão das
escórias, devido aos processos de corrosão e oxidação do ferro metálico e das
transformações alotrópicas do C2S no resfriamento lento das escórias. Estes
24
processos geram uma instabilidade volumétrica nas escórias de aciaria,
provocando expansão que pode chegar a até 14 % do seu volume inicial.
2.4. Parâmetros que controlam a expansão
Na Tabela 2.7, destacam-se alguns dos fatores e dos mecanismos que
influenciam diretamente a expansão ou a estabilização da escória de aciaria.
Tabela 2.7. Parâmetros que influenciam na expansão das escórias de

aciaria
Parâmetros que influenciam na

Espécies químicas Mecanismo
expansão
• Teor da espécie no estado livre
• Umidade
CaO e MgO • Temperatura Hidratação
• Teor de CO2
• Tamanho dos grãos de escória
• Teor de Fe°
• Umidade
Fe0 • Tempo de exposição ao ar Oxidação
• Teor de oxigênio no resfriamento
• Tamanho dos grãos de escória
• Velocidade de resfriamento
• Impurezas iônicas Transformação
C2S
• Temperatura de resfriamento alotrópica
• Basicidade das escórias
2.4.1. Controle da expansão pelo CaO e MgO
Na estabilização da cal livre (CaO) e do MgO reativo nas escórias de aciaria,
destaca-se o efeito da umidade, da temperatura, do teor de CO2 do
25
ambiente, do tamanho dos grãos de escória, do tempo de estocagem do
material, além do teor dos óxidos de cálcio e magnésio.
2.4.1.1. Efeito da umidade, temperatura, teor de CO2 e do tempo de
estocagem na estabilização do CaO e MgO na escória de aciaria
A estabilização da escória de aciaria está diretamente associada à formação de
produtos estáveis, seja por hidratação do CaO e MgO ou carbonatação dos
produtos hidratados gerados por estes óxidos. A hidratação e a carbonatação
nas escórias de aciaria geram estabilidade volumétrica, visto que os compostos
formados são volumétricamente estáveis, em virtude do tempo de estocagem e
do grau de exposição do material à umidade, temperatura e teor de CO2.
Dessa forma, o material deve estar sujeito a condições que permitam, ao longo
do tempo, a hidratação ou carbonatação completa dessas espécies químicas
(THOMAS, 1978; REGOURD, 1980).
Nesse sentido, o tempo de estocagem, ou tempo de envelhecimento do
material em ambiente com umidade, são fatores principais que influenciam na
estabilização do CaO e MgO reativos. O tempo de envelhecimento da escória
de aciaria refere-se, principalmente, ao tempo de exposição da escória na pilha
de estocagem. De acordo com SEKI et al. (1986), as escórias de aciaria,
quando expostas a ação das intempéries, estabilizam-se num período mínimo
de 3 meses. Já a norma japonesa, JIS A 5015/924, apresenta valores
4
A norma japonesa JIS A 5015/92 fixa condições gerais para aplicação da escória siderúrgica.
26
característicos de cura para a escória de aciaria, que variam de 3 a 6 meses,
desde que a expansão dos corpos de prova, submersos em água, seja menor
que 0,6 %. Contudo, o ODOT (Ohio Department of Transportation) exige, como
critério de uso da escória de aciaria em sub-base de rodovias, um
envelhecimento do material de, no mínimo, 6 meses − porém não apresenta
critério de expansão em água desse material.
Acredita-se, ainda, que os graus de expansão das escórias de aciaria possam
ser estimados em função da quantidade de CaO e MgO que, mesmo após o
período de exposição do material à umidade, à temperatura e ao CO2 do ar,
ainda continuam reativos. GUPTA et al. (1994) mostram que o teor de cal livre
reativa remanescente na escória, mesmo após longos períodos de
permanência na pilha de estoque, não representa uma informação segura do
tempo de estabilização do material, devido à influencia de outras espécies
químicas.
Dos dados apresentados é possível sugerir duas condições a serem atendidas
para aumentar a velocidade de cura da escória de aciaria: a) reduzir a
granulometria do material para aumentar a superfície de contato da escória
com a água e facilitar a atividade nas reações de hidratação; b) aumentar o
teor de umidade do meio até a saturação.
Os diversos estudos sobre o tempo de estabilização das escórias de aciaria
apontam principalmente para a estabilização por hidratação do CaO e MgO.
Contudo, os autores não apresentam as condições nas quais o material é
27
submetido à estabilização, pois, se o material estiver exposto a um ambiente
seco, não ocorrerá a formação de produtos hidratados e não correrá
conseqüentemente a sua estabilização.
2.4.1.2. Efeito do teor de CaO e MgO na estabilização da escória de aciaria
Os fatores mais importantes de estabilização da escória de aciaria são: o teor
de CaO e MgO e as transformações ocorridas na hidratação do material.
GUPTA et al. (1994) verificaram que, por exemplo, a ação da umidade e do
CO2 na pilha de estoque não é uniforme e não permite que toda a cal livre seja
estabilizada durante o tempo de estocagem. Neste caso, inclusive, podem
ocorrer variações no teor de cal livre em função da profundidade da pilha de
estocagem. Os autores mostram que, em uma pilha de estoque de escória de
aciaria, a quantidade de cal livre pode aumentar com a profundidade da pilha,
variando de 0,1 a 2,1 % de CaO livre de 0 a 2 m de profundidade da pilha,
respectivamente. A presença do hidróxido de cálcio (Ca(OH)2) e do carbonato
de cálcio (CaCO3) é justificada pela ação da umidade e maior teor de CO2 na
camada superficial da pilha.
Adicionalmente, verificou-se que existe o que os autores chamam de cal
residual nas escórias de aciaria. Esta fase da cal foi principalmente encontrada
no interior das pilhas de estocagem e não sofreu alteração volumétrica com o
tempo (KNELLER et al., 1994; MONTGOMERY e WANG, 1991; GOLDRING e
JUCKES, 1997). Segundo KNELLER et al. (1994), o fato é justificado devido ao
28
encapsulamento do CaO por silicatos. Esse processo protege o CaO dos
efeitos da água contida nos poros da escória e do CO2 do ambiente.
2.4.1.3. Efeito da granulometria na estabilização do CaO e MgO na escória
de aciaria
O tamanho dos grãos de escória de aciaria têm influência sobre esta atividade
de estabilização, devido ao grão mais fino facilitar a interação escória− ar
(MONTGOMERY e WANG, 1991). SEKI et al. (1986) verificaram que a finura
dos grãos de escória pode influenciar, inclusive, no tempo de estabilização do
material. Os autores concluíram que, à medida que o módulo de finura
aumenta, a estabilização das escórias pode ocorrer entre 4 e 12 semanas, em
condições de temperatura e umidade ambiente − à proporção que o agregado
torna-se mais fino, o módulo de finura diminui. Após esse período, a escória
pode ser utilizada seguramente como agregado, porém o seu uso para
diferentes finalidades ainda não está confirmado por causa da possível
instabilidade volumétrica das demais espécies químicas que a compõem.
2.4.2. Controle da expansão do ferro metálico (Fe0)
Para controle da expansão do ferro metálico, é necessário se verificar as
condições de exposição da escória, já que a oxidação e a corrosão do ferro
metálico estão associados a condições como: o tempo de exposição ao ar, o
teor de oxigênio no resfriamento e o tamanho dos grãos de escória. A
29
expansão das escórias por oxidação do ferro metálico acontece,
principalmente, na mudança do estado de oxidação +2 (Fe++) para o estado +3
pelo oxigênio do ar. Adicionalmente, a partir da exposição da escória à
umidade, considera-se, em condições ambientes, principalmente a expansão
por formação de produtos de corrosão, a partir do ferro metálico, que gera o
Fe(OH)2 (hidróxido ferroso) ou o 4 Fe(OH)3 (hidróxido férrico) (SIENKO,1968).
2.4.3. Controle de expansão das transformações alotrópicas do C2S
Para controlar a transformação alotrópica β→ γdo C2S, podem-se destacar
alguns fatores que impedem a formação da fase γe o efeito deletério gerado
nesta transformação. Entre eles destacam-se: a velocidade de resfriamento da
escória e a presença de outras espécies químicas nesse fenômeno.
No resfriamento lento das escórias de aciaria, ocorrem transformações
alotrópicas α, α’β e γ
, segundo esta ordem de transformação. No resfriamento
rápido da escória, não ocorre a completa formação do C2S, impedindo a
nucleação dos cristais e dificultando a formação da fase γ

.
A forma alotrópica γ apresenta expansão na solidificação. Portanto, é
necessário manter a forma β estável e, para tanto, além de um resfriamento
brusco da escória, podem-se adicionar íons que funcionam como
estabilizadores na estrutura cristalina desse silicato, tais como o Al3+, Ba2+, P5+,
B3+, Mo4+ ou mesmo o Fe3+. Estas adições têm por objetivo estabilizar a forma
β− C2S por substituições na estrutura cristalina, gerando estruturas isomorfas
30
estáveis, além de conservar as propriedades hidráulicas e cimentícias da
escória de aciaria. (SEKI et al, 1986; YU-JI e GONG-XIN, 1980; MURPHY et al,
1997; DZIARMAGOWSKI et al, 1992). Porém a literatura não mostra,
seguramente, como ocorre esta estabilização, constatando-se, assim, a
necessidade de estudos que determinem métodos confiáveis de estabilização
dessa forma alotrópica.
2.5. As principais aplicações da escória de aciaria
As escórias de aciaria podem ser usadas principalmente como agregados para
concreto asfáltico, base e sub-base de estradas, estabilização de solos,
fertilizante ou matéria prima para produção de cimentos (PIRET, J.;
DRALANTS, 1984).
Atualmente no Brasil, cerca de 44 % da escória de aciaria é destinada à sub-
base de rodovias e 56 % é estocada (IBS, 1998). Dessa maneira, verifica-se
uma produção de escória em torno de 4 milhões de toneladas anuais e
aproximadamente 2,24 milhões de toneladas são estocadas sem destinação
imediata.
2.5.1. Uso da escória de aciaria em pavimentação
A principal opção de reciclagem da escória de aciaria é como camada inferior
na construção de estradas ou, em menor escala, como substituto do agregado
em misturas asfálticas. A escória de aciaria possui elevada variabilidade
31
tanto decorrente da matéria− prima, como dos processos de produção e, na
maioria das vezes, não atende aos critérios de qualidade exigidos para o uso
como agregado.
Um critério para utilização da escória de aciaria em pavimentação e como sub-
base de pavimentos é a estabilidade volumétrica “in situ”. Nesse sentido, as
normas rodoviárias DNER – PRO 263/94 e EM 262/94 prescrevem que a
expansão do agregado de escória de aciaria não deve ser superior a 3 % −
para o uso em pavimentos rodoviários. A norma rodoviária EB − 2103 (ABNT,
1991), tomada como referência para a norma do DNER5, é mais rigorosa e
especifica, para a utilização em sub-base de pavimentos, que o agregado não
deve ter uma expansão superior a 1 %, e para o uso em base de pavimentos,
este valor deve ser inferior a 0,5 %. Contudo, a presença de cal (CaO) e
magnésia (MgO) livres na escória conduzem a uma expansão superior ao
especificado por essas normas.
O agregado produzido com escória de aciaria consiste de partículas ásperas,
angulares e duráveis, o que o torna apropriado para aplicação em
pavimentação, além de apresentar melhores características de superfície em
relação ao agregado de pedra calcária, normalmente utilizado. A escória
apresenta maior resistência à derrapagem, maior resistência ao impacto e ao
desgaste superficial (FERRAND e EMERY, 1995; MURPHY et al., 1997; KHAN
e WAHHAB, 1998). Além disso, segundo NOUMAN et al. (1992), as escórias
DNER − Departamento Nacional de Estradas de Rodagem

5
32
de aciaria possuem as vantagens de poderem ser 100 % trituradas na
gradação requerida e, geralmente, permitirem melhor trabalhabilidade e
compacidade, favorecendo assim a durabilidade do pavimento.
Em contrapartida, o uso de agregados de escória pode levar a problemas de
segregação e à decapagem do pavimento, devido à baixa afinidade com o
betume e a areia. Além disso, a textura superficial áspera das partículas dos
agregados de escória resulta num material bastante absorvente e poroso,
aumentando o consumo de cimento asfáltico na mistura e elevando o custo
final do concreto asfáltico (KHAN e WAHHAB, 1998; FERRAND e EMERY,
1995).
Contrariando o que alguns autores afirmam, estudos mais recentes têm
mostrado que, na maioria das vezes, o desempenho dos pavimentos que
contêm escória de aciaria é baixo. MURPHY et al. (1997) mostram que os
pavimentos onde foi utilizada a escória de aciaria como agregado têm
apresentado fissuração, fácil lixiviação do cimento asfáltico (quando aplicada
na superfície do pavimento) e baixa estabilidade volumétrica, quando
comparado às misturas com agregados naturais. Estes problemas provocaram,
em algumas regiões do mundo, a proibição do seu uso como agregado na
construção de estradas. Porém, segundo os dados levantados por SOLOMON
(1994), muitos projetos ainda têm envolvido o uso da escória de aciaria em
pavimentos rodoviários, utilizando-a como agregado em condições especiais.
A experiência feita em Ontário, nos anos 70, mostra a viabilidade do uso da
33
escória de aciaria em concreto asfáltico. Os resultados do comportamento do
concreto asfáltico obtidos em laboratório, comprovam que misturas que contêm
escória de aciaria como agregado apresentam propriedades superiores em
relação às misturas convencionais. As misturas asfálticas que utilizam escória
de aciaria têm sido largamente usadas em países como os Estados Unidos,
Inglaterra, Japão e Canadá, particularmente em áreas onde existem usinas de
produção de aço (NOUMAN et al., 1992). Em meados dos anos 80, superfícies
contendo agregados de escória de aciaria começaram a mostrar sinais de
deterioração prematura tanto que, em alguns locais, o pavimento necessitou de
reabilitação antes do tempo previsto. Em 1991, o MTO (Ontario Ministry of
Transportation) iniciou, então, uma avaliação de campo. O estudo mostrou que
pavimentos que continham 100 % de escória de aciaria como agregado
deterioraram-se mais rápido do que os correspondentes contendo apenas
agregados naturais. A análise posterior confirmou as expectativas e estes
efeitos criaram uma barreira, impedindo o uso da escória de aciaria como
agregado asfáltico (HAJEK e BRADBURY, 1996).
Desse modo, é possível constatar que é técnicamente viável o uso da escória
de aciaria como agregado para pavimentação. Nesse sentido, por exemplo,
têm-se adotado medidas alternativas para se contornar o problema da
expansibilidade por hidratação do CaO e MgO, como o envelhecimento do
material através de reações de hidratação aceleradas, ou mesmo a redução da
granulometria para facilitar essas reações. Porém, não é consensual, entre as
agências produtoras de misturas asfálticas, que essas práticas sejam
34
eficientes.
Nesse sentido, recomenda-se a realização de testes para avaliação das suas
características, visando à sua utilização como agregado, entre os quais
podemos citar:
1. análise petrográfica: para a determinação da possível presença de
impurezas nocivas ao desempenho final do material;
2. hidratação em autoclave: para avaliação rápida do potencial de
expansibilidade;
3. expansão volumétrica: para avaliação da expansibilidade em condições
de hidratação por submersão em água;
4. imersão em mistura asfáltica: para verificação da estabilidade da mistura
asfáltica quente, na qual a escória de aciaria é utilizada como agregado.
Apesar das limitações existentes, o uso da escória de aciaria como agregado
asfáltico, em substituição aos agregados naturais tradicionalmente utilizados
vem crescendo acentuadamente. Esta mudança promove o aparecimento de
novas patologias nos pavimentos e induzem, de maneira crescente, à
realização de estudos na área da tecnologia de pavimentos. Entre os
fenômenos patológicos mais comuns encontradas em pavimentos asfálticos,
além da expansibilidade do agregado de escória, destaca-se a formação da
tufa. Este fenômeno acontece a partir da lixiviação do concreto asfáltico e
posteriormente pela hidratação da cal livre com a umidade superficial do
35
pavimento. O teor elevado de cal livre (CaO) na composição das escórias,
quando expostas à umidade, pode transformar-se em Ca(OH)2 e
posteriormente em CaCO3. Alguns fatores podem acelerar as reações de
formação de tufa6, tais como: a reatividade da escória com a água, a área
superficial (tamanho das partículas), a porosidade do material (absorção da
escória), a quantidade de água à qual ela é exposta e o teor de CO2 na
atmosfera. O fenômeno de formação da tufa, após a precipitação do carbonato
de cálcio, provoca o entupimento da drenagem do pavimento (GUPTA et al.,
1994). O fenômeno de formação da tufa pode ser descrito pelas equações
químicas apresentadas a seguir:
CaO + H2O → Ca(OH)2 [1]
CO2 + H2O → H2CO3. [2]
2 H2CO3 + Ca(OH)2 → Ca(HCO3)2 + 2H2O. [3]
Ca(HCO3)2 → CaCO3 ↓ + H2O ↑ + CO2↑ [4]
Após a reação de hidratação da cal livre, formando o hidróxido de cálcio [1], o
dióxido de carbono (CO2) da atmosfera e da exaustão dos automóveis
combina-se com a água da chuva e com a umidade, formando o ácido
carbônico [2]. Este último reage com o hidróxido de cálcio, formando o
6
É denominado como tufa a precipitação do carbonato de cálcio (CACO3) na drenagem dos
pavimentos após a solubilização do CaO da escória de aciaria em água e subseqüente
carbonatação.
36
bicarbonato de cálcio [Ca(HCO3)2], o qual se dissolve em água, conforme a
reação [3].
Nos drenos e nas caixas de drenagem, a água dessa solução, rica em
bicarbonato de cálcio, evapora pelo aumento da temperatura, liberando
também o dióxido de carbono (CO2) para a atmosfera [4]. Esta condição leva à
precipitação do carbonato de cálcio e, portanto, à formação da tufa, conforme a
reação [4]. Este fenômeno é favorecido por elevadas temperaturas que
aumentam a deposição de tufa. Portanto, a sua precipitação é maior nos
meses de verão e menor nos meses de inverno, uma vez que, em baixas
temperaturas, o CO2 remanescente na solução favorece a dissolução do
hidróxido de cálcio.
2.5.2. Uso da escória de aciaria na fabricação de aglomerante
Em virtude da sua composição, a escória de aciaria pode ser utilizada como
matéria-prima na produção de clínquer Portland (SERSALE, 1986); como
cimento alternativo — fabricado a partir da mistura da escória de aciaria com a
escória de alto forno e gipsita; na produção do cimento Portland, in natura,
substituindo parte do clínquer (MONTGOMERY e WANG, 1991), ou após
tratamento térmico, semelhante ao que acontece com a escória de alto forno
para a formação de vidro (MURPHY et al., 1997). As principais características
da escória de aciaria em comparação com o clínquer e cimento Portland e a
escória de alto forno são mostradas na Tabela 2.8.
37
Tabela 2.8. Tabela comparativa das características do clínquer Portland e

do Cimento Portland em relação à escória de aciaria e à escória
de alto forno (TAYLOR, 1997; LEA, 1971; JOHN 1995)
Produto Características principais e composição

Clínquer de
• C3S, C2S, C3A, C4AF
cimento
• Elevada atividade hidráulica
Portland
Cimento • C3S, C2S, C3A, C4AF + Sulfatos
Portland • Elevada atividade hidráulica
• Totalmente vítrea
Escória de alto • Óxidos : SiO2, CaO, Fe2O3, Al2O3
forno • Reativa desde que sejam utilizados ativadores como a
Cal (CaO - do cimento Portland), silicatos e carbonatos.
• Baixo teor de C2S
Escória de
• Não vítrea
aciaria (LD)
• Baixa hidraulicidade
A análise por difração de raios X indica que o CaO, na escória de aciaria, pode
formar o C2S e a mervinita (C3MS2) enquanto no clínquer Portland, forma C2S,
C3S, C3A e C4AF. O alumínio apresenta-se normalmente na forma de óxido
(Al2O3) e o ferro encontra-se, principalmente, em solução sólida e na forma
elementar como Fe°, enquanto que, no cimento e clínquer Portland, aparecem
combinados como aluminato de cálcio ferro aluminatos de cálcio.
Alguns autores citam que a escória de aciaria, assim como a escória de alto
forno, desenvolvem a sua atividade hidráulica, ativada por uma base, como o
óxido de cálcio (CaO), ou um sulfato, como o sulfato de cálcio (CaSO4) ou
mesmo pelo silicato de sódio (x SiO2 y Na2O) (MONTGOMERY e WANG, 1991;
JOHN, 1995). Contudo, a de aciaria tem grande quantidade de óxido de cálcio
livre (CaO), dispensando o ativador natural, o que pode ser considerado um
38
ponto favorável para a sua utilização como um componente na produção de
cimentos.
Os trabalhos publicados sobre este tipo de reciclagem são discutidos nos itens
seguintes.
2.5.2.1. A escória de aciaria como matéria-prima do clínquer
Uma vez que a composição das escórias de aciaria, expressa em óxidos, é
semelhante ao encontrado na composição do cimento Portland, essas escórias
podem ser utilizadas para compor a matéria-prima de produção do clínquer,
reduzindo o custo de energia, o consumo de matérias-primas naturais e a
emissão de CO2 para a atmosfera. Atualmente, essa utilização é pouco
explorada, por falta de tecnologia desenvolvida para esta finalidade. A variação
na composição química e o baixo controle de qualidade da escória de aciaria
geram dificuldades para este emprego.
Apesar de a escória de aciaria possuir os mesmos elementos presentes no
clínquer de cimento Portland, isto é, Si2+, Al3+, Fe2+ e Ca2+, os teores desses
elementos, expressos em óxidos, são consideravelmente diferentes. Uma
importante diferença é o teor de ferro muito superior ao desejável na sua
composição, nas formas bivalente (FeO) e trivalente (Fe2O3) e, principalmente,
por encontrar-se também no estado elementar (Fe°) (MONTGOMERY e
WANG, 1991; TAYLOR, 1997).
39
Dessa forma, a utilização da escória de aciaria como matéria-prima para o
clínquer é limitada devido a sua composição química não atender aos
requisitos para esta aplicação, quanto aos teores de CaO, MgO, Al2O3, Fe2O3 e
SiO2. Neste sentido, existem os módulos que precisam ser considerados, tais
como: módulo de saturação de cal (CaO) (LSF), de sílica (SR) e de alumina
(AR), de acordo com as relações mostradas a seguir (TAYLOR, 1997; LEA,
1971):
a) (LSF) = CaO/ (2,8 SiO2 + 1,2 Al2O3 + 0,65 Fe2O3)
b) (SR) = SiO2 / (Al2O3 + Fe2O3)
c) (AR) = Al2O3 / Fe2O3
Segundo TAYLOR (1997) e LEA (1971), no clínquer Portland os valores de
(AR) podem variar de 1,0 a 4,0, o (SR) de 2,0 a 3,0 e o (LSF) de 0,92 a 0,98.
De acordo com a composição química típica da escória, observa-se que ela
não atende a estes requisitos, necessitando, portanto, de um ajuste na sua
composição química a fim de permitir a sua utilização como matéria-prima na
fabricação de cimentos.
Neste objetivo, SERSALE et al (1986) fizeram alguns testes para avaliar a
possível utilização da escória de aciaria como matéria prima na farinha, em
substituição parcial ao calcário. O autor mostra que uma substituição de 30 %
de calcário por escória de aciaria pode ter um efeito positivo nas propriedades
do cimento produzido, melhorando inclusive a sua resistência. No entanto, para
este propósito, a composição química da farinha foi corrigida, de modo a
40
atender aos limites fixados dos módulos para a formação do clínquer: o LSF
ficou em 0,95, o AR em 1,00 e o SR em 2,17.
A fim de minimizar os problemas gerados na fabricação do clínquer pela
grande variação química e mineralógica da escória de aciaria,
DZIARMAGOWSKI et al. (1992) e PIRET, J. e DRALANTS (1984), estudaram o
ajuste da composição química da fase não metálica, por adição de outras
espécies químicas como o Al2O3 e o SiO2.
O uso da escória, na produção do clínquer, depende, de modo geral, da
redução da quantidade de ferro metálico existente e do ajuste da composição
química, da basicidade expressa pela relação CaO/SiO2 e da dissolução do
MgO tal que o teor livre remanescente, na forma de periclásio não ultrapasse
5 %.
2.5.2.2. Na fabricação de cimento alternativo
Estudos que mostram a fabricação de cimento de escória de aciaria já
possuem uma história de mais de 10 anos. Esses trabalhos apontam para o
equilíbrio químico da escória de aciaria, a fim de agregar a este resíduo
propriedades cimentícias. Na década de 70, foram feitos estudos preliminares
para esta finalidade e concluiu-se que a estabilidade do cimento de escória
está restrita à estabilização dos constituintes expansivos, a cal livre (CaO livre)
e o periclásio (MgO livre). Para isso, os autores sugeriram, para a estabilização
do MgO, através da adição de uma quantidade de escória de alto forno ou
41
outro material silicoso semelhante (SHOUSUN, 1980). No entanto, estes
estudos não especificam as proporções das adições necessárias para a
estabilização e tão pouco esclarecem como este fenômeno acontece na
microestrutura do material.
Por outro lado, GEORGE e SORRENTINO (1980) concluíram que a
substituição do fundente (CaO) por um material obtido pela combinação CaO,
MgO, Al2O3 e o Fe2O3, em proporções especificas, adicionada ao conversor no
momento do refino, resultaria em uma escória com baixo teor de cal livre e
propriedades hidráulicas adequadas à fabricação do cimento. Contudo, os
dados apresentados por estes autores não esclarecem o processo de
estabilização da escória de aciaria em virtude das adições utilizadas.
Quanto ao elevado teor de FeO na escória de aciaria, mostrou-se que a
solução sólida formada pela wüstita (FeO) com o manganês e o magnésio, não
possui propriedade cimentícia, além de não se combinar totalmente com outras
espécies químicas no resfriamento da escória fundida, quando do tratamento
de estabilização. Quando o ferro está na forma de wüstita, dissolve até 27 % de
CaO, diminuindo, dessa maneira, a quantidade de cálcio disponível para
formação do silicato tricálcico, que possui natureza hidráulica. Em
contrapartida, a wüstita (FeO), que por oxidação converte-se em hematita
(Fe2O3) ou magnetita (Fe3O4), ao combinar-se com o CaO, pode formar a
ferrita cálcica ou um ferro aluminato que possui natureza hidráulica (MURPHY
et al., 1997).
42
O cimento de escória de aciaria, conforme MONTGOMERY e WANG (1991),
pode ser também produzido pela mistura com escória de alto forno, admitindo a
cal livre como o ativador da escória de alto forno, participando da formação do
C-S-H, responsável pela resistência mecânica e, ao mesmo tempo, reduzindo a
sua capacidade expansiva. Entretanto, à temperatura ambiente, isto não foi
verificado na prática,sendo, portanto, uma solução mais objetiva, a mistura feita
com as escórias ainda no estado líquido.
Outros autores mostram que uma substituição de 10 % da escória de aciaria no
cimento resulta em uma economia de energia e matéria-prima, sem prejuízo do
desempenho final do cimento. A fim de comprovar este fato, MONTGOMERY e
WANG (1991) constataram que são aceitáveis as propriedades mecânicas e as
características físicas de um cimento composto com escória de aciaria, escória
de alto forno e gipsita nas proporções: 45 %, 45 %, e 10 %, respectivamente.
Esse cimento apresentou baixa expansão: 0,10 % aos 10 dias, 0,14 % aos 14
dias, além de uma elevada resistência à compressão, quando comparado ao
cimento Portland comum, que em um ano aumentou de 152 % para 166 %,
com relação à resistência aos 28 dias (45,8 MPa aos 28 dias). No entanto, não
há referência à presença de ferro metálico na escória estudada por estes
autores.
KAMON et al. (1993), por sua vez, mostraram a viabilidade técnica da
utilização da escória de aço inoxidável como matéria prima para a produção de
cimento com adição de sal de alumínio e carbonato (SAC). A composição
básica desse produto é: cimento Portland comum (CPC); Ca(OH)2; Al2(SO4)3;
43
Na2CO3; nas proporções, 50 : 30 : 15 : 5, respectivamente (base em massa
seca). Os efeitos do aluminato SAC são:
a) formação de etringita e outros produtos reativos e cristalização do excesso,
por reação com a água do poro do material;
b) controle do valor do pH das misturas endurecidas.
O uso dos SACs acelera a formação dos silicato de cálcio hidratado (C-S-H) e
do sílico-aluminato de cálcio hidratado (C2ASH). Esses produtos hidratados
contribuem para o desenvolvimento da resistência das misturas com a escória
e evitam a perda da resistência, devido à expansão volumétrica.
YU e GONG (1980) mostraram ainda que diferentes adições de gipsita
aumentam a resistência da pasta de cimento nas primeiras idades, mas
exercem pouco efeito na resistência final. Todavia, a gipsita em excesso
diminui a resistência do material. Isto foi explicado por duas razões principais:
a) os aluminatos e os cristais de C3S formados na escória fundida são densos
e hidratam-se lentamente e, b) as soluções sólidas de C2S e C2F têm fraca
atividade hidráulica ou baixa propriedade cimentícia. Porém, minerais contendo
aluminatos e alumino-ferritas têm boa propriedade hidráulica e elevado poder
aglomerante.
A gipsita muda os hidratos de aluminato e alumino-ferrita para agulhas de um
complexo poli-hidratado de poli-sulfo-aluminato. Mais tarde, isso acelera a
hidratação do C3S e aumenta a resistência nas primeiras idades, mas não tem
efeito no tempo e na estabilidade do cimento. As escórias com quantidade
44
calculada de C3S acima de 40 % e cal livre abaixo de 3 %, misturadas com 5 %
a 8 % de gipsita, podem ser moídas para a obtenção de cimento de escória.
Cimentos com esta composição apresentaram estabilidade dimensional no
decorrer do tempo. Após endurecidos, embora as resistências fossem baixas
nas primeiras idades, esses cimentos apresentaram boa resistência à abrasão
e impermeabilidade.
2.5.2.3. Transformação da escória de aciaria por formação de vidro —
forma análoga ao processo de vitrificação da escória de alto forno.
Como visto anteriormente, para se viabilizar a utilização da escória de aciaria
como aglomerante, como adição ao clínquer de cimento Portland, são
necessários ajustes na composição química da escória ainda líquida.
Outro ponto importante é que, resfriando-se a escória bruscamente com água,
pode-se obter, em condições específicas, um material amorfo. Apesar da
elevada relação CaO/SiO2 da escória, entre 3 e 4, que não induz à formação
de vidro, o resfriamento brusco deve ser suficiente para inibir a nucleação e o
crescimento do cristal. Este fenômeno é mais comum nas escórias ácidas,
como nas escórias de alto forno, nas quais a relação CaO/SiO2 é baixa.
Contudo, este procedimento é pouco estudado e não está provada a sua
eficiência nas escórias de aciaria.
Entre os muitos fatores que diminuem a resistência da pasta de cimento de
escória, podemos citar, além da ausência do C3S, o efeito de uma estrutura
45
cristalina instável e a influência de outros minerais presentes na escória.
2.5.3. Uso da escória de aciaria na estabilização de solos
As escórias de aciaria também podem ser utilizadas como agregado pétreo ou
como aditivo na estabilização de solos, a fim de aumentar a resistência deles.
Como agregado inerte, é muito usado na Argentina, onde há carência desse
tipo de material, o que propicia a aplicação tanto para escórias de aciaria como
para escórias de alto forno. As características da escória de aciaria que
conferem um uso adequado para a estabilização de solos são as seguintes
(LÓPEZ, 1989): a) elevada rugosidade superficial; b) excelente coeficiente de
forma; c) elevada angulosidade; d) elevada resistência ao desgaste.
Entretanto, o uso das escórias de aciaria na estabilização de solos ainda é
bastante limitado, devido à sua baixa estabilidade volumétrica, o que impede a
aplicação em solos que necessitam de controle da rigidez.
A escória de aciaria também é utilizada para o desenvolvimento da resistência
à lixiviação dos solos. Dessa forma, ela pode estar associada a um composto
de cimento, cal (CaO), sulfato de alumínio (Al2(SO4)3) e carbonato de sódio
(Na2CO3) (KAMON et al., 1989, 1990 apud KAMON, NONTANANANDH e
KATSUMI, 1993).
46
2.5.4. Uso da escória de aciaria como fertilizante
Devido aos elevados teores de CaO e P2O5, as escórias de aciaria também
podem ser utilizadas como fertilizantes ou aditivo no cultivo de plantas ou
algas. Contudo, a presença de alcalis e de chumbo (Pb) tem limitado o seu uso
devido a problemas de toxidade (LÓPEZ, 1989).
A composição química das escórias usadas como fertilizante muitas vezes
necessita ser ajustada para atender os requisitos de fabricação de fertilizantes
tipo Ca-Mg, cujo principal requisito é a quantidade de CaO, que deve ser maior
que 45 %, 5 % de carbono e baixa concentração de FeO, Fe2O3, MnO e óxidos
de cromo (DZIARMAGOWSKI et al., 1992). Na composição química da escória
de aciaria, geralmente existem elementos essenciais para o cultivo de algas,
tais como o P, Si, Fe e Mn.
O enriquecimento no cultivo de populações de fitoplânctons, com escória de
aciaria, poderá ter um efeito alternativo, tanto na composição das espécies,
como na produção (NAKAMURA et al., 1998). De acordo com os autores, como
a escória de aciaria não tem nitrogênio em sua composição, o uso da escória
de aciaria como nutriente no cultivo de algas, pode ser viabilizado pelo
enriquecimento de uma solução de escória com o nitrogênio. Este
procedimento não causa dano ao meio ambiente e, além disso, traz o benefício
da alternativa de aplicação desse resíduo.
47
2.6. Métodos de avaliação da expansibilidade das escórias de
aciaria
Devido às limitações do uso da escória de aciaria, principalmente pelo seu
elevado grau de expansibilidade, vários métodos para a avaliação e
quantificação desse fenômeno têm sido desenvolvidos no decorrer dos anos.
Contudo, os métodos tradicionalmente utilizados foram adaptados para atender
aos requisitos de compacidade e estabilidade volumétrica em solos para
pavimentação. A utilização desses métodos é justificada, pois a principal
utilização da escória de aciaria é como agregado para base e sub-base de
rodovias.
Porém, além de estarem surgindo novas aplicações para a escória de aciaria
que exigem um controle mais rigoroso do fenômeno, deve-se considerar que a
sua expansão ocorre devido à sua elevada reatividade com a água, havendo,
portanto, a necessidade de um método que considere esse efeito.
Os métodos tradicionais tomam como base a norma ASTM D 698, que
prescreve o ensaio de compactação de solos determinado pela relação entre a
água contida no solo e a unidade de massa seca do solo, traduzido na curva de
compactação. Estes ensaios utilizam corpos-de-prova cilíndricos, e as medidas
de expansão são lidas nos corpos-de-prova submersos em água e estimadas
em função do aumento no seu comprimento vertical. As adaptações desse
método foram feitas através da norma japonesa JIS A 5015/92, na Pensilvânia
48
com o método PTM 130/78 e pelo método ASTM D 4792/95. No Brasil, esse
método é adaptado pelo Departamento Nacional de Estradas e Rodagem
(DNER) nas normas ME 228/89 e M 192/89.
Dos métodos tradicionalmente utilizados os mais importantes são:
a) a norma JIS A 5015/92 — apresenta um método de ensaio e critérios de
expansão para as escórias de aciaria. Nele os corpos-de-prova são
submersos em água e sujeitos a ciclos de aquecimento diário de 6 horas, a
uma temperatura de 80 °C;
b) o método de ensaio do Departamento de Transportes da Pensilvania no
PTM 130/78, adaptado pelo DMA-1/DER–MG/92 (Departamento de
estradas de Rodagem de Minas Gerais)- de acordo com o DNER – DPT
49/64 — consiste na imersão em água quente (71 ± 3)°C de corpos-de-
prova cilíndricos e na leitura vertical da sua variação volumétrica;
c) ASTM D 4792/95 (Potential Expansion of Aggregates from Hydration
Reactions). Consiste na imersão dos corpos-de-prova em água à
temperatura de (71 ± 2) °C e na leitura da variação volumétrica dos mesmos
em função do aumento vertical do corpo-de-prova.
Outros métodos alternativos para a avaliação da expansibilidade de concretos
também podem ser adaptados para a avaliação da expansibilidade nas
escórias de aciaria, levando-se em consideração a elevada reatividade do
material, tais como:
49
a) o método ASTM 1260/94, de avaliação do potencial da reatividade a álcali
de agregados;
b) o método NBR 11582/91, para determinação da expansibilidade nas
agulhas de Le Chatelier em cimento Portland.
Os métodos de avaliação de agregados baseiam-se, em sua maioria, na
determinação da expansão por penetração de água no material, e têm por base
adaptações da avaliação da expansibilidade em solos ou concretos. Contudo,
não é feita uma caracterização química a fim de correlacioná-la com o aumento
de volume das escórias de aciaria.
As diferenças nos procedimentos apresentadas pelos métodos de ensaio
podem ser evidenciadas a partir da grande dispersão dos resultados de
expansão da escória de aciaria apresentados por diversos autores.
Observou-se, através do método ASTM D 4792/95, que escórias de aciaria
com densidade entre 3,53 e 3,58 g/cm3, teores de CaO total de 41,5 % e 45,3
%, e com teores de cal livre entre 3,0 % e 4,7 %, apresentam um grau de
expansão de 1 %, em 168 horas de ensaio (COOMARASAMY e WALZAK,
1995).
GUMIERI et al. (1999), através do método de ensaio JIS A 5015/92, verificaram
que escórias de aciaria do tipo LD, com densidade de 3,57 g/cm3, teores de
CaO total de 40,9 % e um teor de cal livre de 5,8 %, apresentaram graus de
expansão intermediários, de 1,5 %, em 240 horas e 2,0 %, em 720 horas.
50
Por outro lado, EMERY (1978), utilizando um procedimento baseado no
método de Proctor (ASTM D 698/91), verificou que o grau de expansão da
escória de aciaria com densidade entre 3,2 e 3,5 g/cm3 e 3,3 % de CaO livre foi
dos mais elevados, entre 5 % e 9 %, a 82 °C e entre 1,5 % e 4,0 %, a 60 °C,
em 168 horas.
Essas diferenças são decorrentes da diversidade de condições experimentais
dos métodos de ensaio e da grande heterogeneidade do material. Contudo,
todas as técnicas utilizadas constatam a instabilidade dimensional das escórias
do tipo LD e a necessidade de critérios mais rígidos de avaliação do fenômeno.
51
Capítulo 3
3. Trabalho experimental
Neste capítulo, será apresentada a metodologia adotada para caracterização
física e química das escórias de aciaria, bem como a avaliação do seu
potencial de expansão. Para tal, foram utilizadas amostras de dois lotes de
escória de aciaria a oxigênio, fornecidos por uma das siderúrgicas nacionais.
Estes foram preparados, caracterizados e submetidos ao ensaio de
expansibilidade pelo método ASTM D 4792/95 (Potencial de expansão de
agregados em reações de hidratação) e pelo método prescrito na norma
DNER − ME 228/89 e M 192/89. Adicionalmente, utilizaram-se os métodos
adaptados para determinação da expansão em concretos: ASTM C 1260/94,
para determinação do potencial de reatividade álcali− agregados e
NBR 11582/91, para determinação da expansibilidade por Le Chatelier. Nas
avaliações da expansibilidade, a escória foi utilizada como agregado. Apesar
das dificuldades de se quantificarem as diferentes fases da escória de aciaria,
foi feita uma tentativa de relacionar os resultados de expansibilidade com o teor
de cada uma das espécies químicas identificadas.
52
3.1. A caracterização das escórias de aciaria
A caracterização das escórias de aciaria fez-se de acordo com as técnicas de
ensaio mostradas na literatura descrita no capítulo 2. A quantidade de CaO
presente na escória de aciaria foi estimada por difração de raios X, como
mostrado por MONTGOMERY e WANG (1991) e COOMARASAMY e WALZAK
(1995), associada ao método da termogravimetria (TG/DTG) e ao ensaio com o
etilenoglicol (KNELLER et al., 1994; NBR 7227/82). A identificação dos
compostos na escória foi realizada por análise térmica (TG/DTG e DTA) e por
difração de raios X.
O tratamento das amostras seguiu o procedimento adotado por GOLDRING e
JUCKES (1997) e consistiu na moagem e classificação do material, à medida
que os trabalhos laboratoriais evoluíram. Acredita-se que a pré− moagem
provoque alterações no material, em conseqüência do aumento na superfície
específica de exposição ao ar. Contudo, a moagem do material foi realizada em
todo o lote coletado, a fim de se fazer a separação de uma amostra
representativa.
3.2. Materiais e métodos
Nesta etapa do trabalho, são descritos os materiais utilizados e a metodologia
adotada para caracterização e determinação da expansibilidade das escórias
de aciaria, conforme mostrado na Figura 3.1.
53
ESCÓRIA DE ACIARIA
Caracterização Fisico-química e Microestrutural Avaliação da Expansibilidade
Química Física Microestrutural ASTM D 4792/95

(CBR convencional)
DNER ME 228/89 e M 192/89

Análise Química Classificação granulométrica Difração de raios X (DRX) (Mini-CBR)
(Etilenoglicol e FRX)
Análise Térmica Densidade Determinação do efeito

(TG/DTG) da sobrecarga de ensaio
Separação Magnética Determinação do efeito da

Umidade de compactação
DTA ASTM C 1260/94

(Transformações de fase) (Barras prismáticas)
NBR 11582/91
(Agulhas de Le Chatelier)
Efeito do tamanho dos CPs

(ASTM D 4792/95 X Mini-CBR)
ANÁLISE DA RELAÇÃO
COMPOSIÇÃO QUÍMICA X PROPRIEDADES FÍSICAS
CONCLUSÕES
Figura 3.1. Fluxograma representativo do trabalho experimental
3.2.1. Materiais
Para avaliar a expansibilidade das escórias de aciaria a oxigênio, dois lotes L01
e L02 foram submetidos à caracterização física e química. A escória do lote
L01, com idade aproximada de 225 dias, permaneceu durante os primeiros três
dias na pilha de estocagem na siderúrgica e, no restante do tempo, (223 dias)
foi mantida em tambor de PVC, contendo um elevado teor de umidade. Por
outro lado, a escória do lote L02, proveniente da mesma siderúrgica, com idade
de, aproximadamente, 150 dias na época do ensaio, permaneceu armazenada
em ambiente seco.
Na confecção das barras prismáticas de argamassa, de acordo com o método
de ensaio ASTM C 1260/94, utilizou-se cimento do tipo CP II- F, que foi
54
passado na peneira de No 20, para a retirada dos grãos que apresentavam
sinais de hidratação. A composição química e as propriedades físicas do
cimento são mostrados na Tabela 3.1 e na Tabela 3.2.
Tabela 3.1. Propriedades químicas do cimento utilizado na confecção das

barras prismáticas de argamassa
Óxidos
CPII-F
Nome Fórmula
Anidro silícico SiO2 18,44
Óxido de ferro Fe2O3 3,25
Óxido de alumínio Al2O3 4,10
Óxido de cálcio CaO 58,20
Óxido de magnésio MgO 6,11
Óxido de sódio Na2O 0,18
Óxido de potássio K2O 0,74
Trióxido de enxofre SO3 1,91
Óxido de cálcio livre CaOlivre 1,62
Perda ao fogo 6,52
Resíduo insolúvel (RI) 2,12
Tabela 3.2. Características físicas do cimento utilizado na confecção das

barras prismáticas
Resíduo na peneira 0,075mm (%) 1,8

Finura
Área especifica (m2/kg) 466,0
Início (min) 179,0
Tempo de pega
Fim (min) 277,0
Massa específica (g/cm3) 3,10
55
3.3. Métodos de caracterização e ensaio
3.3.1. Caracterização física da escória de aciaria
3.3.3.1. Preparação das amostras para ensaio
A preparação das amostras para a caracterização da escória de aciaria e para
os ensaios de expansão do lote L01 de escória seguiu o fluxograma mostrado
na Figura 3.2.
LOTE DE ESCÓRIA DE ACIARIA

(150 kg)
Moagem em moinho de mandíbula e de rolo
Quarteamento
(150 kg)
Amostra representativa
(150 kg)
Moagem em moinho de bolas ENSAIOS FÍSICOS
Sub-amostra Representativa Ensaios de Expansão Análise Granulométrica

(30 kg) (50 kg) (5 kg)
Separação Magnética Densidade

Análise granulométrica a laser (20 kg) ( 0,5 kg)
ENSAIOS QUÍMICOS
Análise Química DRX Análise Térmica

(200 g) (100 g) (100 g)
Figura 3.2. Fluxograma da preparação e separação das amostras de

escória de aciaria
A amostra do lote L02 já se encontrava moída e classificada, o que tornou
desnecessária a moagem e preparação desse lote.
56
Moagem e separação da amostra representativa
A moagem da escória de aciaria foi executada em moinhos de mandíbula e
rolo, sendo este último utilizado com a finalidade de se obter uma
granulometria mais fina e aumentar a área específica do material. Em seguida,
quarteou-se todo o material de acordo com o método adotado para separação
de amostra representativa de solos, fazendo-se uma pilha de homogeneização
e amostragem (Figura 3.3). Em seguida, separaram-se três frações da pilha
que, reunidas, num total de 30 kg, foram designadas como sub-amostra
representativa do lote. O restante do material, cerca de 120 Kg, foi separado
em sacos de 10 Kg e estocado em um tambor de PVC em lugar seco.
(a) (b)
Figura 3.3. Preparação da amostra representativa: (a) pilha de

homogeneização da escória de aciaria após a moagem;
(b) quarteamento do material para separação da amostra
representativa
57
Análise granulométrica
A determinação da distribuição granulométrica das escórias foi executada a
partir de uma fração da amostra e da sub− amostra representativa. As amostras
foram preparadas com granulometria de fácil moagem e que permitissem uma
elevada superfície específica de hidratação do CaO e do MgO. Determinou-se
a classificação granulométrica no peneiramento por via úmida, com as peneiras
de abertura de 3,36 a 0,037 mm, e a laser. Esta última, teve por finalidade a
caracterização do material utilizado na análise química, na análise térmica e na
Separação magnética
A separação magnética teve por objetivo a verificação da quantidade de
material magnético presente na escória. Para tal, adotou-se o procedimento de
separação em solos, por meio do qual o material é posto numa esteira rolante e
submetido a dois campos magnéticos. O primeiro campo é gerado por um ímã
permanente, onde fica retido todo o material predominantemente metálico. O
segundo é composto de um ímã de alto campo, que separa o material
contendo pequenas frações magnéticas.
Como foi mostrado na Figura 3.4, o material é depositado num recipiente (a) e,
por vibração, posto em uma fina camada na esteira rolante (b), a fim de ser
facilitada a separação do material metálico. O material é transportado através
da esteira rolante, passando pelo ímã permanente (c) e pelo ímã de alto
58
campo (d). O material considerado não metálico é coletado num recipiente
plástico (e).
(a)
(d) (c)
(e) (b)
Figura 3.4. Equipamento para separação magnética da escória de aciaria:

(a) recipiente de alimentação de material; (b) esteira; (c) ímã
permanente; (d) ímã de alto campo; (e) recipiente de captação
da porção não metálica
Determinação da densidade (NBR 6474/84)
Para a determinação da densidade da escória de aciaria, foi utilizado como
referência o método proposto na NBR 6474/84 para a determinação da massa
específica do cimento Portland e de outros materiais em pó em frasco
volumétrico de Le Chatelier. Neste método, adiciona-se ao frasco de Le
Chatelier uma quantidade de xilol, utilizado por não ser reativo com as
escórias, até a marca de 1 cm3. Submerge-se o frasco em banho
termoregulador até a obtenção do equilíbrio térmico. Anota-se, então, a leitura
inicial do líquido (Vi) − a temperatura do banho, 25 °C, não deve variar mais
que 0,5 °C. A quantidade de escória a ser adicionada ao frasco é determinada
59
a partir do volume a ser alcançado pelo líquido, devendo ficar entre as marcas
de 18 e 24 cm3, variando de 50 a 70 g. Adicionada a amostra de massa m, o
frasco é submerso novamente no banho, até se alcançar um novo equilíbrio
térmico, e faz-se a leitura do volume final (Vf) na escala graduada. O valor da
densidade (λ) é determinado pela relação m / (Vf - Vi).
3.3.2. Caracterização química e mineralógica da escória de aciaria
Nesta etapa do trabalho, quantificou-se a composição da escória de aciaria em
forma de óxidos e de compostos. A quantificação em forma de óxidos foi feita
através da análise quantitativa total por fluorescência de raios X (FRX), do teor
de cal (CaO) livre pelo etilenoglicol (NBR 7227/89), por técnicas termoanalíticas
como a termogravimetria (TG) / termogravimetria derivada (DTG) e a
determinação do teor de CO2 por gasometria (para quantificação dos
carbonatos presentes no material), conforme a norma MB - 3377 (ABNT, 1990).
Para a caracterização da escória de aciaria por compostos, fez-se uma
avaliação qualitativa por difração de raios X (DRX) e por análise térmica
diferencial (DTA).
O teor de MgO foi determinado associando-se as técnicas de fluorescência de
raios X à análise comparativa das curvas DTG da escória anidra e da escória
hidratada. A determinação do Fe° e da composição mineralógica foi feita por
difração de raios X (DRX).
Para a execução dos ensaios de teor de CO2 e determinação do teor de cal
60
livre pelo etilenoglicol, as amostras foram inicialmente peneiradas e
aproveitada a fração passante na peneira No 20, sendo descartado o material
retido, essencialmente metálico.
3.3.3. Técnicas analíticas de quantificação das fases
Nesta etapa do trabalho, aplicaram-se algumas técnicas de caracterização da
escória de aciaria do ponto de vista mostrado na literatura. A Tabela 3.3
apresenta um resumo dos ensaios realizados para a identificação da
composição química da escória de aciaria.
Tabela 3.3. Resumo das técnicas analíticas de caracterização das

escórias de aciaria
Técnica Mecanismo
Resultado
analítica
Análise química
Análise quantitativa total Análise quantitativa total
por
expressa em porcentagem das espécies químicas
fluorescência de
de óxidos (em peso). presentes na escória.
raios X
Dissolução da amostra em
Análise química
etilenoglicol seguida de Determinação do teor de
pelo etilenoglicol
titulação em solução CaOlivre
(NBR 7227/89)
padrão de HCl.
Determinação do anidrido Determinação do teor de
Gasometria carbônico (CO2) pela carbonatos em função do
(MB 3377/90) absorção do CO2 pelo teor de CO2 presente na
Ba(OH)2 amostra
Estabilidade e Determinação do teor das
Análise térmica decomposição térmica dos espécies químicas a partir
(TG/DTG e DTA) compostos presentes na da decomposição térmica
amostra de escória. do material.
Determinação da
composição mineralógica
Difração de raios Determinação qualitativa da
em função das distâncias
X (DRX) composição mineralógica.
interplanares das estruturas
cristalinas.
61
Caracterização química da escória
A caracterização química da escória foi feita por fluorescência de raios X e por
análise química em etilenoglicol.
A fluorescência é causada pela absorção da energia radiante e reemissão de
uma parte dessa energia sob a forma de radiação, sendo que a radiação
emitida tem comprimento de onda maior do que a absorvida. O princípio de
incidência do feixe e da identificação dos elementos presentes na amostra
seguem o mesmo princípio da lei de Bragg. Na determinação quantitativa, é
medida a intensidade de uma raia característica do elemento em análise. A
composição química global de ambos os lotes de escória de aciaria foi
determinada por fluorescência de raios X, em equipamento modelo PHILIPS
PW− 2404.
Para a determinação do teor de cal livre, utilizou-se como referência o método
de ensaio prescrito na NBR 7227/82. Esta norma especifica a determinação do
óxido de cálcio livre por dissolução em etilenoglicol e subseqüente titulação em
solução padronizada de ácido clorídrico (HCl), utilizando-se a fenolftaleina
como indicador de pH. Deve-se considerar que este método não diferencia
óxido (CaO) de hidróxido [Ca(OH)2] e não determina o cálcio que está
quimicamente combinado em solução sólida com o FeO e o MnO, ou na forma
de silicatos. Em conseqüência disso, este estudo foi complementado através
da análise térmica e difração de raios X.
62
Determinação do teor de CO2
A determinação do teor de CO2 foi realizada por gasometria em aparelho tipo
Orsat modificado, após a descarbonatação da amostra. Refere-se como Orsat
modificado pois, no método original Orsat, o objetivo é a quantificação dos
teores de carbono, nitrogênio e oxigênio presentes na amostra e, neste caso,
foi determinado somente o teor de carbono na forma de anidrido carbônico
(CO2). Este ensaio foi baseado no método prescrito pela norma MB 3377
(ABNT, 1990).
No forno de calcinação ocorre a decomposição dos carbonatos presentes na
amostra, conforme a equação [6].
CaCO3(s) → CaO(s) + CO2↑ [6]
Por arraste, o N2 leva o CO2 da reação de decomposição [6] até um frasco
lavador, onde o gás é seco pelo ácido sulfúrico (H2SO4). Em seguida, a mistura
gasosa − nitrogênio e gás carbônico − é medida através de uma bureta
volumétrica e obtém-se o volume inicial (V1). Como parte final do procedimento,
o gás é lavado numa solução de hidróxido de bário (Ba(OH)2), pelo qual o CO2
é absorvido, formando o carbonato de bário (BaCO3). Faz-se, então, a medida
final (V2). A diferença entre essas medidas (V1-V2) corresponde ao volume de
CO2 liberado pela amostra (CINCOTTO 1977)
63
Caracterização por técnicas termoanalíticas
Esta análise é especialmente usada para os estudos quantitativos das
alterações térmicas sofridas pela amostra, principalmente nos produtos de
hidratação como a portlandita (Ca(OH)2) e brucita (Mg(OH)2). Esta técnica
envolve a caracterização do material através das curvas de termogravimetria/
termogravimetria derivada (TG/DTG) e análise térmica diferencial (DTA).
A termogravimetria é uma técnica de análise térmica em que a variação de
massa da amostra é determinada em função da temperatura e do tempo de
ensaio, quando submetida a uma programação controlada de temperatura. As
variações de massa do material são medidas em função da temperatura
através de uma termobalança de alta precisão. As curvas geradas fornecem
informações quanto à estabilidade térmica da amostra, dos compostos
intermediários, assim como da composição do produto final. A termogravimetria
derivada (DTG) é uma derivada da curva TG da variação de massa em relação
ao tempo. Dessa forma, são obtidas as curvas que correspondem à derivada
primeira da curva TG, onde os picos delimitam os máximos das áreas
proporcionais às alterações de massa sofridas pela amostra (MATOS, 1998).
A análise térmica diferencial (DTA) é uma técnica na qual a diferença de
temperatura entre uma determinada amostra e o material de referência
(termicamente estável) é medida em função da temperatura. As variações de
temperatura são devidas às transições de entalpia ou reações endotérmicas ou
exotérmicas. Geralmente, o evento endotérmico é caracterizado por picos
64
descendentes e o exotérmico por picos ascendentes (IONASHIRO e GIOLITO,
1997).
As técnicas termoanalíticas permitem a identificação dos fenômenos térmicos
que podem ocorrer num determinado material, tais como: fusão, ebulição,
inversão e destruição na estrutura cristalina, sublimação e vaporização,
reações de desidratação, dissociação ou decomposição, reações de oxidação
e redução entre outras reações químicas ou físicas. Geralmente, as transições
de fase − desidratação, redução e algumas reações de decomposição −
produzem efeitos endotérmicos, uma vez que a cristalização, a oxidação e
algumas decomposições produzem efeitos exotérmicos (KNELLER et al.,
1994).
Observa-se, a partir dos resultados mostrados por KNELLER et al. (1994), por
MATOS (1998) e por MACHADO et al. (1999), que a maioria das curvas
termogravimétricas (TG) indicam, para as escórias de aciaria, dois estágios
principais de perda de massa. O primeiro estágio da reação é causado por uma
liberação da hidroxila da água combinada, conforme as reações [7] e [8]. O
segundo estágio de decomposição dos carbonatos segue-se na liberação do
dióxido de carbono, conforme as reações [9] e [10]. Os teores de Ca(OH)2 e de
CaCO3 podem ser também confirmados pelos resultados obtidos por extração
e titulação em etilenoglicol (KNELLER et al., 1994).
65
Mg (OH)2 → MgO + H2O↑ (200 °C – 400 °C) [7]
Ca(OH)2 + calor → CaO + H2O↑ (400 °C – 550 °C) [8]
CaCO3 → CaO + CO2 ↑ (550 °C – 850 °C) [9]
MgCO3 → MgO + CO2 ↑ (850 °C – 950 °C) [10]
As curvas TG/DTG e DTA apresentadas no presente trabalho, foram obtidas
em um analisador térmico simultâneo da marca NETZSCH, modelo STA 4091.
Executou-se o ensaio em cadinho de platina, com uma massa de amostra em
torno de 200 mg em atmosfera dinâmica de N2 (200 mL min-1) e taxa de
aquecimento de 10 °C min-1. Antes do ensaio, já com a amostra no analisador,
fez-se vácuo e, em seguida, varreu-se o sistema com N2 para a retirada da
umidade e do ar, mantendo-se o fluxo constante desse gás durante 10 minutos
antes do início do ensaio. Este procedimento tem por finalidade manter o
sistema isento de O2 e, conseqüentemente, evitar o fenômeno de oxidação em
elevadas temperaturas.
Adicionalmente, para orientar a análise dos resultados, foram feitas curvas
termogravimétricas (TG/DTG) das principais espécies químicas presentes na
escória de aciaria (Ca(OH)2, Mg(OH)2 e CaCO3). Estas curvas foram obtidas a
partir da termobalança TGA-50 (Shimadzu). Executou-se o ensaio em cadinho
1
Ensaio executado no Laboratório de Processamento Pirometalúrgico da divisão de metalurgia
do IPT.
66
de platina, atmosfera dinâmica de He (100 mL.min-1) e uma taxa de
aquecimento de 10 °C.min-1.
Determinação da composição mineralógica
Alguns compostos inorgânicos apresentam uma estrutura de átomos e
moléculas regularmente distribuídos, denominada estrutura cristalina. As
estruturas cristalinas que não apresentam um arranjo regular de átomos e
moléculas são classificadas como estruturas amorfas, como é o caso do vidro.
A técnica de difração de raios X tem por finalidade a identificação da
composição cristalina de um determinado material2.
A identificação é baseada na interação dos raios X com a amostra. As células
cristalinas são constituídas por planos cristalinos, diretamente relacionados
com o raio atômico de cada um dos átomos e seus tipos de ligação. Cada
mineral tem, portanto, um conjunto de distâncias, chamado distâncias
interplanares. Os picos que aparecem no difratograma são as distâncias
interplanares características dos minerais presentes. Para a identificação
desses minerais, foi utilizado um banco de dados que contém todos os
minerais cristalinos existentes, chamado ICDD-PDF (Powder Diffracton File). A
limitação dessa técnica ocorre para minerais isomorfos (com mesma estrutura
2
Texto elaborado a partir treinamento específico no Instituto de Geociências da Universidade
de São Paulo sob coordenação do M.sc Flávio de Carvalho − responsável pelo laboratório de
67
atômica) e para minerais com distâncias atômicas parecidas ou bastante
heterogêneos, como o caso da maioria dos resíduos sólidos, já que podem
gerar sobreposição de picos. Porém, a importância desta técnica é a detecção
da composição mineralógica em reticulados muito finos e impossíveis de serem
vistos em microscópio óptico.
A provável composição mineralógica das amostras de escória de aciaria foi
determinada em equipamento Siemens D 5000, sob as condições 30 a 650 (2θ),
com um passo de 0,05 e um tempo para cada ponto de 1 seg. Os dados foram
tratados pelo programa de computador Diffrac AT plus.
A título de exemplo, na caracterização da escória de aciaria por difração de
raios X (DRX), verificou-se a ocorrência de duas fases de cal, a pura (cal livre)
e a combinada em solução sólida. Nesta última, o CaO apresenta-se
combinado com o FeO da seguinte forma: CaO + x % FeO (0 < x < 10 % em
massa). Estas formas podem ser identificadas por difração de raios X (DRX). O
CaO livre é identificado com 2θ = 2,41 e o CaO em estado de solução sólida
com 2θ = 2,38. (MONTGOMERY e WANG, 1991; YU e GONG, 1980).
3.4. Avaliação da expansibilidade das escórias de aciaria a
oxigênio
Conforme se mostrou na Figura 3.1, na determinação do potencial expansivo
das escórias de aciaria, foram utilizados três métodos de ensaio
68
tradicionalmente adotados para esta finalidade: ASTM D 4792/95, DNER ME
228/89 e DNER M 198 e dois ensaios adaptados para determinação do
potencial de expansão de cimentos: ASTM C 1260/94 e a NBR 11582/91. O
resumo dos ensaios realizados e das principais condições estabelecidas são
descritos na Tabela 3.4.
Tabela 3.4. Resumo dos ensaios de avaliação da expansão executados no

trabalho experimental
Tempo
Condições de Lote
de *
Método preparação dos N de
ensaio
corpos-de-prova escória
(h)
ASTM D 4792
Ensaios Tradicionais
(CBR ≅ 320 Na umidade ótima (6 %) 2 1

convencional)
Na umidade ótima (6 %) 2
DNER ME 228/89
e ME 192/89 ≅ 320 1
Nas umidades de
(Mini CBR)
compactação de 1
2, 4, 8 e 10 %
Álcali-Agregado Traço de argamassa de
Adaptados
(barras ≅ 70 1 : 2,5 6 1e2

Ensaios
prismáticas) (cimento : escória)

Traço de argamassa de
Agulhas de Le
≅ 320 1 : 2,5 6 1
Chatelier
(cimento : escória)
*
N= Número de corpos-de-prova por ensaio
Adicionalmente, foram verificados também os procedimentos especificados nos
métodos de ensaio tradicionais, tais como: o efeito da sobrecarga de ensaio, o
efeito da umidade de compactação e o efeito das condições de contorno dos
corpos de prova. A metodologia adotada nessas verificações é apresentada na
Tabela 3.5.
69
Tabela 3.5. Variáveis que influenciam na determinação da expansibilidade

nos ensaios tradicionais
Método
Variável Condições de Lote
adotado Tempo de
analisada preparação dos N* de
como ** ensaio (h)
corpos-de-prova escória
referência
Nas umidades de
U.O 320 compactação de 1 1
DNER ME 2, 4, 8 e 10 %
228/89 e ME Na umidade ótima
192/89*** S 320
(6 %)
2 1
(Mini CBR)
Na umidade ótima
C.C 320 1 1
(6 %)
*
N é o número de corpos-de-prova utilizados no ensaio
**
U.O = umidade ótima de compactação; S = sobrecarga de ensaio; C.C. = Condições de
Contorno
Após a moldagem os corpos-de-prova foram submersos em água a 80 °C.
***
3.4.1. Determinação da umidade ótima de compactação
Este método de ensaio foi desenvolvido para solos argilosos e adaptado para
determinação da umidade de compactação das escórias de aciaria, visando ao
seu uso em pavimentação. Este procedimento foi adotado, conforme
especificado pelas normas ASTM D 4792/95 e DNER ME 228/89 e M 192/89.
Neste método, separam-se amostras com teores de umidade variando
normalmente de 1 % e se determina a umidade na qual o material apresenta
maior compactação. Como procedimento de ensaio, colocou-se uma amostra
de escória dentro de um cilindro com 49,5 mm de diâmetro e altura de 50 mm.
70
Em seguida, aplicou-se uma energia de compactação intermediária3 e obteve-
se, para um determinado teor de umidade, a densidade do solo seco.
Aumentando a quantidade de água e mantendo constante a energia de
compactação, a densidade aumentou até preencher os vazios possíveis. Nesse
ponto, obteve-se a máxima densidade seca. Ao adicionar-se mais água, esta
não encontra espaços vazios e parte da energia de compactação é absorvida
por esse excesso, pois desenvolve pressões que tendem a separar as
partículas. Dessa forma, tem-se uma menor densidade seca pelo aumento de
espaços vazios na amostra (SENSO, 1979; SOUZA, 1980). Portanto, a
finalidade da compactação de solos é deixar um mínimo possível de vazios de
forma que, quando sujeitos a um carregamento, apresentem menor
deformação (HACHICH et al., 1996).
3.4.2. Determinação da expansibilidade de agregados por reação de
hidratação (Método de ensaio ASTM D 4792/95)
O objetivo desse ensaio é a determinação da expansibilidade de agregados por
hidratação em água. O método de ensaio ASTM D 4792/95 foi adaptado para a
avaliação do potencial de expansão das escórias de aciaria. Neste caso, os
corpos de prova foram moldados em cilindros com dimensões
3
Corpos-de prova moldados em 5 camadas com 12 golpes de soquete (2.270 g) por camada.
71
(15,24 ± 0,07) cm de diâmetro e altura de (11,64 ± 0,05) cm, como mostrado na
Figura 3.5a.
Este método de ensaio consiste em avaliar a expansão volumétrica de
amostras compactadas, seguindo os procedimentos gerais do método de
ensaio ASTM D 1883 (no Brasil é conhecido como NBR 9895/87). Para
acelerar as reações de expansão por hidratação do CaO e MgO, as amostras
são submersas em água, a (80 ± 3)°C, por um mínimo de sete dias.
A compactação dos corpos-de-prova é baseada na determinação da densidade
máxima, usando o método de ensaio ASTM D 698/91 (método de umidade
característica de compactação: DNER − ME 228/89), conforme descrito no
item 3.4.1.
Neste ensaio, a classificação granulométrica do material é realizada da
seguinte forma: passa-se o material por uma peneira de 75 mm e descarta-se o
material retido. O passante na peneira de 75 mm e retido na peneira de 19 mm
vai ser substituído por uma quantidade igual de material passante numa
peneira de 19 mm e retida numa de 4,75 mm.
72
(a) (b)
Figura 3.5. Aparelho de ensaio: (a) molde com escória imerso no banho
térmico; (b) molde submerso em água a 80 °C
A escória foi homogeneizada e adicionada uma quantidade de água necessária
para a máxima compactação, de acordo com o método prescrito na DNER −
ME 228/89, obtendo-se o valor de umidade de compactação de 6 %. A energia
de compactação utilizada foi intermediária, com preenchimento do molde em
cinco camadas e aplicação de 12 golpes para cada camada, com o soquete
padrão do ensaio CBR (2.270 g). Em seguida, os corpos de prova foram
submersos em água a (80 ± 2) °C e determinada a expansão axial durante,
aproximadamente, 320 horas, conforme aparelho mostrado na Figura 3.6.
73
Figura 3.6. Esquema de disposição da escória na forma, no ensaio de

expansão em água das escórias de aciaria (JIS A 5015/92)
Depois que as amostras foram imersas em água quente por 30 minutos, para
permitir a expansão térmica dos aparatos, fez-se a leitura inicial no relógio
comparador. As leituras subseqüentes foram feitas, em média, 4 vezes por dia.
O valor da expansão foi determinado através da equação [1]
E (%) = (Li – Lf) x 100 [1],

Li
onde, Li e Lf são, respectivamente, as leituras inicial e final do relógio
comparador, em milímetros. Os cálculos do percentual de expansão diária foi
obtido dividindo-se as diferenças entre as leituras diárias registradas e as
medidas iniciais, através do aumento da amostra em relação à altura do corpo-
de-prova (± 116,43 mm).
74
3.4.3. Método ASTM C 1260/94 (Potencial de reatividade a álcalis em
agregados − Método das barras de argamassa)
O método de ensaio ASTM C 1260/94 permite a avaliação no período de 16
dias do potencial expansivo das reações álcali-sílica de agregados em barras
de argamassa. O agregado deve ter a classificação granulométrica de acordo
com a mostrada na Tabela 3.6. Com esse material, confeccionam-se barras
prismáticas de argamassa na proporção de 1 : 2,25 (cimento : agregado − em
massa), em moldes prismáticos de (2,5 x 2,5 x 28,5) cm4. A norma especifica o
uso de uma proporção a/c (água / cimento) de 0,47. O equipamento utilizado
nas moldagens dos corpos-de-prova esta esquematizado na Figura 3.7.
Figura 3.7. Representação esquemática dos moldes das barras

prismáticas
4
As dimensões do molde segue o especificado na NBR 8490/84
75
Após a moldagem, os corpos-de-prova permaneceram em cura durante
(24 ± 2) horas em câmara úmida, com 95 % de umidade relativa, a 25 ± 2 °C.
Posteriormente, foram submersos em água aquecida a 80 ± 2 °C. Neste
método de avaliação, o aumento do comprimento das barras submergidas é
monitorado ao longo do tempo de ensaio. O grau de expansibilidade foi
determinado pela relação entre a variação do comprimento durante o ensaio e
o comprimento inicial dos corpos de prova (Equação [1]). Nas leituras da
variação de comprimento, as barras foram retiradas do banho e, num intervalo
de tempo inferior a 15 segundos, fez-se a leitura. Este procedimento foi
adotado pois, quando a barra de argamassa permanece por um tempo superior
a 15 segundos fora do banho térmico e expostas ao ar, começa a apresentar
pequena retração por perda de água através da evaporação.
Tabela 3.6. Graduação requerida do agregado
Abertura da peneira #
Massa (%)
Passa Retido
o
4,75 mm (N 4) 2,36 mm (No 8) 10
2,36 mm (No 8) 1,18 mm (No 16) 25
1,18 mm (No 16) 600 µm (No 30) 25
600 µm (No 30) 300 µm (No 50) 25
300µm (No 50) 150 µm (No 100) 15
76
3.4.4. Método de ensaio DNER − ME 228/89 e M 192/895
Para execução desses ensaios, adotaram-se os procedimentos prescritos no
métodos DNER – ME 228/89 e M 192/89. Estes métodos estabelecem um
processo de determinação do índice suporte Califórnia (CBR) e da
compactação de solos em equipamento miniatura, respectivamente. O método
proposto pelo DNER – ME 228/89 contém um procedimento de compactação
dinâmica de solos em equipamento miniatura, cilíndricos, com 49,5 mm de
diâmetro e 50 mm de altura. O método de ensaio M 192/89 estabelece o
procedimento para a determinação do índice de suporte mini - CBR, utilizando-
se uma energia intermediária. Esta energia de compactação é executada em
corpos-de-prova na densidade máxima, com aplicação de 5 golpes de soquete
leve (2.270 g). No ensaio de imersão, o corpo-de-prova permanece submerso
em uma lâmina de água, até que 5 mm dela fique sobre o molde, verificando-
se, assim, a expansão destes através de um dispositivo de leitura vertical.
Este ensaio foi adaptado para a determinação da expansibilidade das escórias
de aciaria em tempo muito superior ao proposto pelo método. É especificado
pela norma um período de imersão de apenas 20 horas, porém o ensaio foi
adaptado e executado em um período de tempo de, aproximadamente, 320
horas (Tabela 3.4).
5
Também conhecido como Mini- Proctor.
77
Adicionalmente, observou-se pelo método DNER − ME 228/89 e M 192/89 o
efeito da umidade ótima de compactação e da sobrecarga especificados nos
métodos tradicionais na avaliação da expansibilidade da escória.
• Determinação do efeito da umidade ótima de compactação na
expansibilidade das escórias de aciaria
Foram moldados corpos-de-prova com 0, 2, 4, 6, 8 e 10 % de umidade na
compactação. Para este ensaio, utilizaram-se corpos-de-prova cilíndricos de
mesmas dimensões descritas no método de ensaio DNER – ME 228/89 −
determinação de compactação de solos em equipamento miniatura, conforme
os procedimentos descritos no item 3.5.1.
• Determinação do efeito da sobrecarga na expansibilidade das
escórias de aciaria
Nos ensaios tradicionais para determinação da expansibilidade das escórias de
aciaria (ASTM D 4792/95 e DNER ME 228/89), utilizou-se uma sobrecarga de
ensaio nas medidas axiais da expansão dos corpos de prova. Verificou-se que
esta sobrecarga (490 g) tem influência nas medidas da expansibilidade e
mostra a existência de uma tensão de expansão gerada pela escória durante a
hidratação. O ensaio foi executado sob as mesmas condições descritas na
norma DNER – ME 228/89, com a determinação da compactação de solos em
equipamento miniatura − em corpos de prova com e sem sobrecarga.
78
3.4.5. Método de ensaio segundo a NBR 11582/91 (Método das agulhas de
Le Chatelier)
O ensaio que utiliza as agulhas de Le Chatelier foi executado de acordo com o
procedimento prescrito no método de ensaio NBR 11582/91. Para tanto,
moldaram-se corpos-de-prova cilíndricos com 30 mm de diâmetro e 30 mm de
altura, fendidos segundo uma geratriz, onde se estendem duas agulhas de
150 mm de comprimento, com a extremidade em bisel (Figura 3.8). A
expansibilidade dos corpos-deprova foi determinada pela medida do
afastamento das extremidades das agulhas em função do aumento no diâmetro
do cilindro.
Figura 3.8. Agulha de Le Chatelier (NBR 11582/91)
Na confecção dos corpos-de-prova, utilizou-se uma argamassa confeccionada
de acordo com o método ASTM C 1260/94. Após a moldagem, as agulhas
foram submersas em água à temperatura de (23 ± 2) °C, por um período de 24
horas. Em seguida, foram submersas novamente em água a uma temperatura
de (80 ± 2) °C. O método de ensaio NBR 11582/91 − Determinação da
Expansibilidade de Le Chatelier − recomenda, para cura a quente, ciclos em
que a água entre em ebulição e seja assim mantida durante três horas. No
entanto, neste trabalho as agulhas foram permanentemente submersas na
79
temperatura de (80 ± 2) °C, procedimento adotado, tendo em vista a
necessidade de manter as mesmas condições dos demais ensaios e para
melhor comparação dos resultados.
3.5. Comparação entre os métodos de avaliação da expansão
Os métodos tradicionais utilizados na avaliação da expansibilidade das
escórias de aciaria (ASTM D 4792/95, DNER – ME 228/89 e DNER – M
192/89) são muito semelhantes e estão baseados no ensaio de expansibilidade
de solos destinados a pavimentação. Entretanto, não se conhece com maior
profundidade a fundamentação científica desses métodos. Os adaptados para
concretos têm-se mostrado como alternativas para a medida da
expansibilidade, porém, como o seu uso para avaliação das escórias de aciaria
é recente, os critérios de avaliação por estes métodos ainda carecem de
estudos mais aprofundados.
A utilização dos métodos padronizados para determinação da compactação e
expansão de solos justifica-se, principalmente, por causa do uso das escórias
de aciaria em pavimentação. Para esta finalidade, as escórias precisam
atender aos requerimentos de utilização, tais como compactação e estabilidade
volumétrica.
Todavia, nenhum dos métodos acima citados considera as diferentes taxas de
expansão das espécies químicas presentes nas escória de aciaria, o que pode
levar a resultados equivocados. A Tabela 3.7 resume os métodos analisados
80
no presente trabalho, juntamente com a suas principais características.
Tabela 3.7. Resumo dos métodos de determinação da expansibilidade da

escória de aciaria em condições de imersão em água
Dimensão máxima
Tempo Condições
Método característica da Molde
(Dias) de cura
escória (mm)
Cilíndrico de φ
Submerso
ASTM D (15,24 ± 0,07) cm
7 em água Nd3
4792/95 e uma altura de
(70 ± 3) oC
(11,64 ± 0,05) cm
Submerso
ASTM Prismático de (2,5
3 em água a 4,8
1260/94 x 2,5 x 28,5) cm
80 °C
DNER– Cilíndrico de
Submerso
ME diâmetro (φ) de
12 em água a 2,0
228/89 e 4,95 cm e altura
80 °C
M 192/891 de 5,0 cm
Até haver Cilíndrico de
Submerso
NBR estabilização diâmetro de 3,0
em água a Nd
11582/91 da abertura cm (φ) e altura de
80 °C
das agulhas 3,0 cm
1
Foi tomado como referencia o método de ensaio ASTM D 4792/95.
2
Varia de 20 a 24 horas.
3
Nd (não determinado)
81
Capítulo 4
4. Resultados e discussão dos resultados
Neste capítulo apresenta-se os resultados da caracterização física e química
da escória de aciaria e da avaliação da sua expansibilidade por diferentes
métodos de ensaio.
4.1. Caracterização física
Como caracterização física, são apresentados os resultados obtidos nas
etapas de moagem, preparação e classificação granulométrica, a separação
magnética, a densidade e a umidade ótima de compactação da escória em
estudo.
4.1.1. Análise granulométrica
A determinação da distribuição granulométrica dos lotes de escória foi
executada por via úmida a partir da amostra representativa do lote. O material
destinado à análise química foi submetido a uma segunda moagem em moinho
de bolas e fez-se a análise granulométrica através da técnica a laser.
Para as amostras do lote L01, uma fração da amostra representativa da escória
82
foi utilizada tanto para a análise granulométrica quanto para a análise química.
Os resultados da classificação granulométrica da escória de aciaria estão
mostrados na Figura 4.1.
100
Retido acumulado (%)
80
60
40
20
0
0,01 0,1 1 10
Abertura de malha(mm)
Figura 4.1. Curva granulométrica da escória de aciaria utilizada no lote

L01
A distribuição granulométrica mostrada na Figura 4.1 é característica de um
agregado miúdo semelhante a uma areia grossa com módulo de finura de 2.92.
Na Figura 4.2, pode-se observar a classificação granulométrica da escória do
lote L02. Este material foi utilizado para a caracterização química desse lote e
no ensaio de expansibilidade em barras prismáticas, especificado na norma
ASTM C 1260/94.
83
100
Retido acumulado (%)
80
60
40
20
0
0,01 0,10 1,00
Abertura de malha(mm)
Figura 4.2. Curva granulométrica da escória de aciaria utilizada no lote

L02
A distribuição granulométrica do lote L02, mostrada na Figura 4.2 apresenta a
escória de aciaria como um agregado fino, módulo de finura de 1,69.
Portanto, em função do tamanho de partículas, observa-se que o agregado do
lote L02, em relação ao lote L01, possui provavelmente uma superfície
específica maior, sendo assim mais reativo quando em contato com água.
A classificação granulométrica de agregados em função do tamanho das
partículas é mostrado na Figura 4.3.
84
0,075 mm 4,8 mm
Concretos e argamassa
Pulverulento Agregado miúdo Agregado graúdo
(NBR 7211, 1983)
Solos / Geotecnia
Argila Silte Areia Pedregulho
(NBR 6502, 1995)
2 µm 0,06 mm 2,0 mm
maioria argilominerais maioria minerais não argilosos

maioria de partícula lamelares maioria de partículas granulares
Figura 4.3. Classificação dos agregados em função do tamanho das

partículas (GOMES, 2000)
Conforme apresentado na Figura 4.3, observa-se que a escória de aciaria
utilizada nos ensaios de expansão (dimensão máxima característica de
3.36 mm) é classificada, segundo a NBR 7211/83 como agregado miúdo, e
como pedregulho segundo a NBR 6502/95. Comparando esta figura com os
resultados apresentados nas Figura 4.1 e Figura 4.2, observa-se que a
dimensão do agregado de escória utilizado nos ensaios de expansão, se
aproxima mais do especificado na versão original da norma ASTM D 698 —
solos argilosos, que o especificado na normas tradicionais, adaptadas para a
escória de aciaria. Visto que, tanto na norma japonesa JIS A 5015 quanto no
ASTM D 4792 é especificada uma distribuição granulométrica com dimensão
máxima característica que varia de 19 a 25 mm.
Na Figura 4.4 tem-se a curva granulométrica do pó de escória de aciaria, obtido
a partir da moagem de uma fração da amostra representativa do lote L01. Este
material foi utilizado para caracterização química da escória anidra e da escória
hidratada. Deve-se ressaltar que no momento da moagem, parte da fração
85
metálica da escória, geralmente o material retido na peneira No 20, foi
descartado por não ser possível a sua moagem.
Figura 4.4. Análise granulométrica a laser do pó de escória de aciaria
4.1.2. Separação magnética
Após a moagem de todo o lote L01, uma fração representativa do material foi
submetido a separação magnética. A separação magnética foi executada em
dois níveis de campo magnético — ímã permanente e ímã de alto campo.
Constatou-se que 59,2 % do material é predominantemente metálico e possui
partículas metálicas impregnadas na fração não metálica (Tabela 4.1).
Contudo, nos demais ensaios, manteve-se a composição original da escória
considerando que haveria uma perda elevada de material não metálico, que
permanece preso à fração metálica descartada.
86
Tabela 4.1. Média da fração metálica presente na escória de aciaria do lote

L01
Campo magnético de separação Fração retida (%)
Ímã permanente 6,8
Ímã de alto campo (i = 6,20 A) 52,5
Material não magnético 40,8
4.1.3. A densidade da escória de aciaria pelo frasco de Le
Chatelier (NBR 6474/84)
Após a separação magnética, foi feita a determinação da densidade tanto para
as frações metálicas e não metálicas quanto para a escória de composição
original, utilizada nos ensaios de expansibilidade. Estes resultados são
mostrados na Tabela 4.2.
Tabela 4.2. Determinação da densidade da escória de aciaria a oxigênio

pelo frasco de Le Chatelier
Fração da amostra Média
Massa Vi (mL) Vf (mL) γ
(g/mL)
de escória (g/ml)
Fração magnética 93,9 0,7 19,8 4,9 4,9
Fração fracamente 65,0 0,6 18,4 3,7
3,7
magnética 70,0 0,5 19,7 3,7
Material utilizado 66,2 1,1 19,9 3,5
nos ensaios de 70,1 0,8 20,6 3,5 3,5
expansibilidade 69,3 0,7 20,2 3,6
De acordo com os resultados apresentados na observa-se que a separação
magnética é um método pouco preciso para a separação da fração metálica da
não metálica nas escórias de aciaria. Visto que, a escória de aciaria possui um
valor de massa específica muito superior aos agregados naturais, como a areia
e pedregulho, cujas massas específicas variam de 2,0 a 3,0 g/ml (METHA e
87
MONTEIRO, 1994). Tendo em vista os resultados da densidade da fração
magnética (4,9 g/mL), da não magnética (ou fracamente magnética) (3,7 g/mL),
e do ferro metálico (7,95 g/mL), constata-se que, a elevada densidade da
escória de aciaria é conseqüência do elevado teor de ferro metálico que,
mesmo após esta separação, ainda permanece impregnado à fração não
metálica da escória de aciaria. Uma vez que, segundo a literatura, a fração não
metálica da escória de aciaria é constituída basicamente por silicatos,
hidróxidos de cálcio e magnésio, carbonatos de cálcio e magnésio e um baixo
teor de fosfatos e aluminatos que têm a estrutura cristalina bem definida e as
densidades semelhantes ao agregado natural. Em virtude disto, e devido a
dificuldade de separação da fração metálica da não metálica, foi utilizado nos
ensaios de expansão a escória com a sua composição original.
4.2. Caracterização química
Conforme mencionado no capítulo anterior, a caracterização química foi
realizada através da análise química global da escória e da determinação da
composição mineralógica.
A determinação do teor de cal livre na escória teve como resultado um teor de
4,7 % para o lote L01 e 6,5 % para o lote L02. Os resultados dessas análises
estão apresentados na Tabela 4.3, na qual é possível observar tanto a
composição química global, quanto o teor de cal livre de ambos os lotes.
88
Tabela 4.3. Composição química dos lotes de escória de aciaria L01 e L02
analisados e outras composições típicas fornecidas pela
mesma siderúrgica
Espécies químicas (% massa)

Escória
LD Cal
Fetotal CaO SiO2 Al2O3 P2O5 MgO MnO S
livre
L01 23,0 37,5 12,0 3,2 1,2 9,3 5,6 - 4,7
L02 21,0 41,4 10,0 1,7 1,6 9,6 5,6 - 6,5

Típico do
21,9 39,6 11,3 1,5 1,5 9,6 6,0 0,06 -
processo*
*
Média de diferentes lotes da mesma siderúrgica (BURGOS et al, 1999).
Observa-se , a partir dos resultados apresentados na Tabela 4.3 o elevado teor
de Fe e CaO e MnO que constitui a escória de aciaria. O elevado teor de CaO,
cerca de 40 %, favorece a precipitação do CaO durante o refino e a ocorrência
dessa espécie no estado livre − teores de 4,7 e 6,5 %.
Adicionalmente, em função do teor de SiO2 e de CaO, originada na matéria-
prima do refino, pode-se calcular a basicidade (CaO/SiO2) desses lotes de
escória, que resulta em valores que variam aproximadamente entre 3 e 4.
Estes resultados caracterizam um tipo de escória básica e, em virtude da
elevada basicidade, não permite a formação de vidro quando resfriada
bruscamente.
4.2.2. Determinação do teor de CO2
O teor de carbonatos presente na escória de aciaria foi determinado por
89
gasometria, em função do teor de CO2 liberado na decomposição térmica do
material, segundo o método proposto na ABNT − MB 3377/90. Estes resultados
são mostrados na Tabela 4.4. Verificou-se uma pequena quantidade de
anidrido carbônico liberado, indicando um baixo teor de carbonatos na escória
de aciaria estudada.
Tabela 4.4. Determinação do teor de CO2 presente na escória anidra e na

escória de aciaria hidratada do lote L01
Teor de CO2
Amostra Média
(%)
0,920
Anidra 0,843 0,920
0,997
1,023
Hidratada 1,077 1,004
0,911
Este ensaio foi executado em atmosfera dinâmica de N2 para três amostras de
escória anidra e três de escória hidratada. Na escória hidratada, observou-se
um teor de carbonatos 9,13 % superior à anidra. A carbonatação das amostras
hidratadas é maior em decorrência do maior teor de produtos hidratados
presente neste material.
A presença de carbonatos na escória também foi confirmada pela dissolução
do material em ácido clorídrico, visto que a reação da amostra de escória com
o ácido clorídrico (HCl) apresentou efervescência característica da reação do
ácido com os carbonatos. Foi observado também um precipitado, sólido, de cor
esbranquiçada que, segundo JONES (1987), é característica do teor SiO2
presente no material.
90
4.2.3. Caracterização por técnicas termoanalíticas (TG/DTG e
DTA)
Nesta etapa do trabalho a termogravimetria (TG) / termogravimetria derivada
(DTG) e a análise térmica diferencial (DTA) foram usadas com a finalidade de
caracterizar as escórias de aciaria através do seu comportamento sob
tratamento térmico, detalhando eventuais reações.
Na Figura 4.5, observa-se as curvas TG/DTG de perda de massa do lote de
escória L01.
Figura 4.5. Curvas TG/DTG da escória de aciaria pertencente ao lote L01,

sob atmosfera dinâmica de N2 (200mL/min) e taxa de
aquecimento de 10 °C.min-1
91
Os valores das principais perdas de massa desse material são mostrados na
Tabela 4.5.
Tabela 4.5. Tabela resumo dos eventos determinados na TG da amostra

L01 anidra
Intervalo de Perda de
Espécie química Nomenclatura
temperatura (°C) massa (%)
H2Olivre Água livre 25 − 150 0,80
Mg(OH)2 Brucita 150 − 468 0,63
Ca(OH)2 Portlandita 468 − 517 0,77
Carbonatos de cálcio
CaCO3 ou MgCO3 517 − 733 0,61
ou magnésio
Outras perdas 733 − 1550 0,17
Total 25 − 1550 2,98
Observa-se, na Tabela 4.5, que a perda de massa total da amostra anidra na
faixa de temperatura de 25 a 1550 °C é de 2,98 %. Esse valor, para as escórias
de aciaria, é característico da perda de água livre da decomposição da brucita,
da portlandita e dos carbonatos de cálcio e magnésio. Esses produtos
hidratados, encontrados no material considerado anidro, são decorrentes da
forma de resfriamento da escória e da exposição do material à umidade do ar
durante a estocagem. Os 0,17 %, observados entre as temperaturas de
1300 °C a 1550 °C deve-se, principalmente, à decomposição térmica dos
carbonatos, porém este evento não foi detectado nos estudos com escorias de
aciaria.
Na Figura 4.6, observa-se as curvas TG/DTG da escória do lote L02. Da
mesma forma que no lote L01, a partir de 200 °C, observa-se a decomposição
do hidróxido de magnésio [Mg(OH)2], pico definido em 450 °C, e do hidróxido
92
de cálcio [Ca(OH)2], em 550 °C.
Figura 4.6. Curvas TG/DTG da escórias de aciaria pertencente ao lote L02,

sob atmosfera dinâmica de N2 (200 mL.min-1) e taxa de
aquecimento de 10 °C.min-1
As principais perdas de massa identificadas no lote L02 são mostradas na
Tabela 4.6.

L02 anidra.
Mg(OH)2 Brucita 200 − 350 0,69
CaCO3 ou MgCO3 550 − 850 0,51
ou magnésio
Total 25 − 1550 2,69
93
Na Figura 4.7 é apresentado de forma comparativa o comportamento térmico
das escórias dos lotes L01 e L02. Como foi dito anteriormente, a escória do lote
L01 permaneceu exposta à umidade, por um período maior de tempo, o que
justifica a redução nas perdas de massa total de 2,98 % para 2,69 %,
respectivamente. O fato se deve às reações de hidratação ocorridas no período
de estocagem, que justifica a maior quantidade de produtos de hidratação
encontrados na escória do lote L01 em relação às escórias do lote L02. Dessa
forma, pode-se confirmar o efeito do grau de exposição da escória à umidade e
ao CO2 do ar.
Em ambos os lotes de escória, observa-se uma menor perda de massa, a partir
da temperatura de 850 °C até 1300 °C, com pico geralmente definido em
1100 °C. Acredita-se que nesse trecho da curva esteja registrada a perda de
massa referente à decomposição do carbonato de cálcio (CaCO3), decorrente
da exposição do material à umidade e ao CO2 do ar.
De maneira geral, em relação ao lote L01, de 850 °C até 1550 °C, observa-se
uma menor perda de massa, devido, principalmente, a decomposição dos
carbonato de cálcio.
Na curva DTA apresentada na Figura 4.7 são observados cinco picos
endotérmicos característicos. O primeiro, a 200 °C, se deve à saída da água
livre presente na escória. O segundo, em 450 °C, corresponde ao início de
decomposição dos produtos hidratados; o terceiro, em 1200 °C, decorrente da
fusão do material; o quarto, em 1550 °C, a mudança nas condições de
94
temperatura no equipamento e o quinto, no resfriamento, corresponde ao ponto
de solidificação da escória. Estes eventos podem ser confirmados a partir do
diagrama de fase ternário da escória em função dos seus constituintes
principais (CaO – FeO – SiO2).
Figura 4.7. Comparação entre as escórias do lote L01 e L02 anidras, em

atmosfera dinâmica de N2 (200 mL min-1) e taxa de aquecimento
de 10 °C.min-1
No perfil das curvas DTA das escórias dos lotes L01 e L02 (Figura 4.7),
observa-se grande similaridade no comportamento térmico que envolve as
reações de decomposição, fusão e solidificação da escória, confirmando a
identidade química de ambos os lotes.
Para melhor identificação dos resultados apresentados nas curvas da escória
de aciaria, foram feitas, separadamente, curvas TG/DTG do hidróxido de cálcio,
hidróxido de magnésio e de uma mistura contendo hidróxidos de cálcio e
95
magnésio e carbonato de cálcio. Na Figura 4.8, pode-se observar que a
decomposição a do hidróxido de cálcio acontece na faixa de temperatura de
400 °C e 550 °C, enquanto que o hidróxido de magnésio entre 340 °C e 430 °C
e o carbonato de cálcio se decompõe à temperatura de 530 °C a 850 °C.
Observa-se na curva do hidróxido de cálcio uma perda de massa característica
do carbonato de cálcio. O fenômeno ocorreu pela exposição do material ao
CO2 do ambiente. A curva designada como mistura 1 refere-se a uma
composição de hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio e carbonato de
cálcio, nas proporções de 1 : 1: 0,5, respectivamente.
Figura 4.8 Curvas TG/DTG comparativas do hidróxido de cálcio,

hidróxido de magnésio, e da mistura 1 em atmosfera de He
(100 mL.min-1) e taxa de aquecimento de 10 °C.min-1
96
4.2.4. Caracterização por difração de raios X (DRX)
Os principais compostos cristalinos encontrados na escória de aciaria, tanto
para o lote L01 como para o lote L02, foram: larnita (Ca2SiO4); hematita
(Fe2O3); wüstita (FeO); silicato de cálcio, ferro e magnésio
(Ca2Fe1,2MgO0,4Si0,4O5− CMIS); gismondina (CaAl2Si2O8.4H2O); óxido de cálcio
(CaO); portlandita (Ca(OH)2). Na Figura 4.9 e na Figura 4.10 é mostrada a
composição mineralógica da escória de aciaria anidra, lotes L01 e L02. CMIS

Larnita
Wüstita
Hematita
Gismondina
Larnita
CMIS
Larnita
Gismondina
Wüstita
Wüstita
Gismondina
CaO
Hematita
Larnita
Hematita
Larnita
Larnita
Larnita
CaO
CaO
CMIS
7 10 20 30 40 50 60
2-Theta - Scale
Figura 4.9. Padrão de DRX da escória de aciaria do lote L01 − anidra
As escórias dos lotes L01 e L02 possuem, respectivamente, 23 % e 21 % de
Fetotal (Tabela 4.3), contudo, observa-se que níveis mais altos de oxidação do
ferro (Fe2O3) aparecem de forma mais intensa no difratograma da escória do
97
lote L02 (Figura 4.24). Existem duas hipóteses que podem justificar o fato: a
primeira é que, embora a escória do lote L01 tenha permanecido mais tempo
exposta à umidade e ao ar, a escória do lote L02 pode ter sofrido corrosão
mais facilmente, devido à sua granulometria de estocagem ser mais fina; a
segunda hipótese é que o ferro pode estar mais quimicamente combinado no
lote L01 que no lote L02, gerando menos produtos de oxidação e corrosão.
Com relação às outras espécies químicas presentes na escória pode-se afirmar
que ambos os lotes possuem características mineralógicas semelhantes. Foi
observado também que o material anidro possui um baixo teor de produtos
hidratados, confirmados no baixo valor da perda de massa apresentada nas
curvas TG/DTG (Figura 4.7).

Hematita
Wüstita
Hematita
Larnita
CMIS
Wüstita
Wüstita
Gismondina
Larnita
Hematita
Larnita
Hematita
CMIS
CaO
Gismondina
CaO
Larnita
Gismondina
Hematita
Hematita
Larnita
Larnita
CaO
Larnita
CMIS
4 10 20 30 40 50 60
2-Theta - Scale
Figura 4.10. Padrão de DRX da escória de aciaria do lote L02 − anidra
98
4.3. A expansibilidade das escórias de aciaria
Nas avaliações do potencial expansivo da escória de aciaria utilizou-se os
métodos de ensaio indicado pela ASTM D 4792/95, potencial de expansão de
agregados por reações de hidratação, o método proposto pelo DNER – ME
228/89 e M 192/89, o método proposto pela NBR 11582/91, determinação da
expansibilidade de Le Chatelier, e o método de ensaio álcali− agregado,
tomando-se como referência o método de ensaio da ASTM 1260/94.
4.3.1. Determinação da umidade ótima de compactação para os
ensaios de expansão
De acordo com o procedimento proposto nos métodos de ensaio
ASTM D 4792/95 e DNER ME 228/89 e M 192/89, para a moldagem dos
corpos-de-prova foi determinada a umidade ótima de compactação tomando-se
como referência o método de ensaio ASTM D 698/91. De acordo com o perfil
da curva de compactação, conforme a Figura 4.11, a escória tem um
comportamento semelhante a um solo arenoso. Neste caso, o valor de
umidade ótima de compactação adotada foi de 6 %, pois os corpos-de-prova
com umidade inferior ao da umidade ótima apresentaram elevada
pulverulência, e os com umidade superior a 6 % desagregaram, impedindo a
sua manipulação e compactação.
99
Figura 4.11. Curva de determinação da umidade ótima de compactação da

escória de aciaria
De acordo com os resultados apresentados na curva de compactação,
observa-se a diferença entre a densidade máxima de compactação (γ= 2,38) e
mínima (γ= 2,28) é de apenas 4 % e não pode ser considerada representativa.
4.3.2. Expansibilidade pelo método de ensaio ASTM D 4792/95
Os resultados da expansão acumulada dos dois corpos-de-prova em função do
tempo, obtidos no método de ensaio ASTM D 4792/95 da escória de aciaria do
lote L01, são apresentados na Figura 4.12.
O método de ensaio proposto pela ASTM D 4792/95 foi adaptado com relação
à granulometria do material. A distribuição granulométrica da escória utilizada
neste ensaio é a mostrada na Figura 4.1.
100
Figura 4.12. Expansão (em% do comprimento inicial) determinado pelo

método de ensaio ASTM D 4792/95
Na Figura 4.12 destacam-se dois estágios principais: o primeiro, que
compreende o trecho até as primeiras 60 horas, corresponde à hidratação
inicial da escória com uma expansão média de 3,5 %. No segundo estágio,
entre 60 e 270 horas, o material apresenta uma expansão da ordem de 2 %.
Desse ponto até as 320 horas ocorre um pequeno aumento volumétrico com
uma diferença entre 270 e 320 horas de apenas 0,1 %.
Após a execução desse ensaio, observou-se que a escória aglomera sendo
difícil a desmoldagem do corpo-de-prova devido a sua adesão às paredes do
molde, apesar de ter sido aplicada vaselina como desmoldante, como sugerido
pela norma. Contudo, para retirada do material para as análises da escória
hidratada, foi necessário utilizar um ponteiro e uma marreta para quebrar os
torrões que estavam presos dentro do molde.
101
4.3.3. Medida da pelo método mini-Proctor
Este ensaio consistiu em uma adaptação do ASTM D 4792/95 ao equipamento
miniatura especificado no método DNER — ME 228/89 e M 192/89, conhecido
no Brasil como mini-Proctor. As condições de moldagem, cura e granulometria
foram as mesmas utilizados na execução dos ensaios no método ASTM D
4792/95. O principal objetivo na execução desse ensaio, foi a determinação da
influência das dimensões dos corpos-de-prova nas medidas da expansão. Os
resultados da expansão da escória de aciaria em função do tempo são
mostrados na Figura 4.13.
No ensaio foram utilizados dois corpos-de-prova com a finalidade de verificar a
reprodutibilidade dos resultados. Na Figura 4.13 pode-se observar dois trechos
distintos: o primeiro, nas primeiras 50 horas, é registrada uma expansão de
4,8 %, o segundo, de 50 até 320 horas, observa-se uma acréscimo de
expansão de apenas 1,6 %. Verifica-se também que os corpos-de-prova se
comportam de maneira similar e as pequenas diferenças de comportamento
ocorridas não são significativas.
102
Figura 4.13. Expansão de corpos-de-prova pequenos sujeitos a cura à

80 oC tomando-se como referência o método de ensaio ASTM D
4792/95
4.3.4. Medida da expansibilidade pelo método de ensaio
ASTM C 1260/94
Este ensaio é uma adaptação do método da reatividade álcali-agregado, que
tem por objetivo detectar o potencial de expansão devido a essas reações em
concreto. Adotou-se como referência o método de ensaio ASTM 1260/94. Este
método prevê o uso de argamassa confeccionada com escória de aciaria na
proporção de 1 : 2,5 (cimento : escória de aciaria).
Os resultados obtidos nos ensaios de expansibilidade das escórias de aciaria
dos lotes L01 e L02 estão apresentados, respectivamente, na Figura 4.14 e na
Figura 4.15. Conforme se observa nas figuras citadas, para a determinação da
103
expansibilidade da escória do lote L01 foram empregados o dobro de corpos-
de-prova (6 amostras) que no caso da escória do lote L02 (3 amostras), tendo
em vista o maior tempo de exposição à umidade a que foi submetido o primeiro
lote.
Figura 4.14. Expansão de barras prismáticas de argamassa à base da

aciaria do lote L01
Figura 4.15. Expansão de barras prismáticas de argamassa à base da

aciaria do lote L02
104
Na Figura 4.14 e na Figura 4.15 é possível observar que a variação do grau de
expansão, tanto dos corpos-de-prova com escória do lote L01, como dos
corpos-de-prova confeccionados com escória do lote L02, foi semelhante em
ambos os casos. Nos resultados apresentados distinguem-se basicamente três
estágios característicos: no primeiro, observa-se uma rápida elevação do grau
de expansão, no segundo, a expansão dos corpos-de-prova permanece
praticamente constante e no terceiro, o grau de expansão aumenta, atingindo
valores até 14 % de expansão. Tal como se observa na Figura 4.16, neste
último estágio o grau de expansão foi tão intenso que, inclusive, conduziu à
desintegração total das barras em tempos pouco maiores que 50 horas de
ensaio (Figura 4.16b).
(a) (b)
Figura 4.16. Corpos-de-prova elaborados com argamassa de escória de

aciaria e cimento na proporção 1:1,25: (a) antes do ensaio e (b)
após o ensaio de submersão em água a 80 °C por 75 horas
105
Nos gráficos mostrados na Figura 4.14 e Figura 4.15 constata-se também que,
apesar do comportamento similar, os corpos-de-prova confeccionados com as
escórias de aciaria do lote L02 apresentaram maiores graus de expansão que
os preparados com a escória do lote L01. Tal diferença foi da ordem de 1,0 a
4,0 % no intervalo de 2 a 70 horas.
No lote L01, entre 30 e 50 horas, quando os corpos-de-prova apresentavam
expansão na faixa de 1,2 a 2,0 %, começaram a apresentar fissuras visíveis a
olho nú.
No lote L02, apesar de ambos corpos-de-prova terem apresentado fissuras, o
grau de expansão dos diferentes corpos-de-prova foi muito similar, variando de
1,8 a 4,0 % entre 30 e 50 horas.
Entre 50 e 70 horas, período correspondente ao terceiro estágio, em ambos os
lotes de escória, a expansão prosseguiu tendo ocorrido inclusive a ruptura dos
corpos-de-prova. A grande variabilidade observada neste estágio se deve as
fissuras que provocam inclusive empenamentos nos corpos-de-prova.
4.3.5. Medida da expansibilidade pelo método das agulhas de
Le Chatelier
Para o ensaio com as agulhas de Le Chatelier foi utilizada uma argamassa de
acordo com o proporcionamento dos materiais especificado no método
ASTM C 1260/94 (Potencial da reatividade álcali-sílica em agregados). Como
106
aglomerante, utilizou-se um cimento tipo CP II - F e como agregado miúdo na
mistura, a escória de aciaria. O aspecto das agulhas antes e após o ensaio de
expansão são mostrados na Figura 4.17.
(b)
(a) (c)
Figura 4.17. As agulhas de Le Chatelier: (a) antes do ensaio; (b) após o

ensaio de expansibilidade; (c) detalhe da desagregação da
argamassa após a expansão dos corpos-de-prova
Ao final do ensaio (após 320 horas) verificou-se um aumento médio na abertura
das agulhas de Le Chatelier que variou de 6,96 a 61,43 mm. Dessa forma, foi
verificado que o aumento de volume foi muito superior que a expansão de
cimento Portland, pois o limite de abertura das agulhas, prescrito na norma
NBR 5732/91, não deve ser superior a 5 mm. Os resultados da variação da
abertura das agulhas em função do tempo, em corpos-de-prova compostos
com escória de aciaria, são mostrados na Figura 4.18.
107
Figura 4.18. Resultados do ensaio pela agulha de Le Chatelier de

expansibilidade do lote L01
Conforme se observa na Figura 4.18, destaca-se basicamente quatro áreas
principais que caracterizam a instabilidade volumétrica das escórias de aciaria.
Os resultados da expansão do diâmetro dos corpos-de-prova em função da
abertura das agulhas e do tempo são mostrados na Tabela 4.7.
Tabela 4.7. Expansão dos corpos-de-prova em função da abertura das

agulhas
Tempo Abertura média das Diâmetro interno do Expansão
(horas) agulhas (mm) cilindro (mm) (%)
0 0,00 30,00 0,0
70 6,96 30,51 1,7
150 46,79 32,00 6,7
250 57,45 32,48 8,3
320 61,43 33,69 9,0
Na primeira região, de 0 a 70 horas, observa-se um pequeno grau de
expansão, em torno de 1,7 % no diâmetro da agulha. Na segunda região,
108
de 70 a 150 horas, começam a aparecer fissuras, onde se registra a maior
expansão dos corpos-de-prova, cerca de 6,7 %. Na terceira região, entre 150 e
250 horas, observa-se que as amostras começam a se estabilizar, e o grau de
expansão cai para 1,6 %. Na quarta região, de 250 a 321 horas, os corpos-de-
prova sofreram intensa fissuração e as diferenças de expansão caem cerca de
0,7 %, resultando numa expansão total de 9,0 %. A partir deste estágio, as
leituras tornaram-se imprecisas devido à elevada desagregação do material.
4.3.6. Fatores que interferem nas medidas da expansibilidade
Para verificação dos efeitos dos equipamento e do procedimento de ensaio
especificados nos métodos ASTM D 4792/95 e DNER - ME 228/89 sobre a
expansão dos corpos-de-prova, fez-se a determinação da influência do
tamanho dos corpos-de-prova, do efeito da umidade de compactação ou
umidade ótima de compactação e do efeito da sobrecarga de ensaio em
corpos-de-prova moldados com escória de aciaria. Os resultados destas
determinações são mostrados nos sub itens a seguir.
4.3.6.1. Efeito da umidade de compactação.
O método de avaliação da expansibilidade das escórias de aciaria, conforme as
normas JIS A 5015/92, o ASTM D 4792/95 e o PTM 130/78 prescrevem a
determinação da umidade ótima de compactação como requisito para
moldagem dos corpos-de-prova que serão submetidos ao ensaio de
109
expansibilidade. Porém não justificam como esta umidade influencia na
expansibilidade nas escórias de aciaria. Seguindo as recomendações desses
métodos, fez-se a determinação da umidade ótima de compactação dos
corpos-de-prova submetidos aos ensaios de expansibilidade cujos resultados
são apresentados na Figura 4.11.
Na Figura 4.19 são representados graficamente os resultados de expansão em
função do tempo, para diferentes condições de compactação.
Figura 4.19. Expansão do lote L01 em função da umidade de compactação
Os resultados (Figura 4.19) mostram que os corpos-de-prova com 2,4 e 6,0 %
de umidade possuem expansões similares, com uma variação volumétrica
entre 6,3 a 6,5 %. Os corpos-de-prova com umidade de 10,0 e 8,0 %
apresentaram uma expansão inferior e variando de 4,0 a 4,9 %. Observa-se
também que nas condições seca (0 %) e saturada (8 a 10 %), correspondentes
às piores condições de compactação — nessas condições não foi possível a
110
manipulação dos corpos-de-prova devido à elevada desagregação do material.
De acordo com os resultados obtidos (Figura 4.19) , verifica-se que a umidade
de compactação não apresenta efeito significativo na medida de
expansibilidade da escória em estudo, mesmo porque, a curva de umidade
ótima de compactação (Figura 4.11) demonstra um comportamento
característico de solo arenoso, variação da densidade com a umidade é de
somente de 0,1 a 1,0 % (NOGAMI, 1995).
Comparando a Figura 4.11 com os dados apresentados na Figura 4.19,
observa-se que os corpos-de-prova com 0, 2, 4, 6, 8 e 10 % de umidade de
compactação apresentaram 2,38, 2,32, 2,29, 2,28, 2,29 e 2,33 g/cm3 de massa
específica aparente, respectivamente. Esses resultados mostram que os
corpos-de-prova que possuem maiores massas específicas apresentam menor
expansão e os de densidades intermediárias possuem expansão maior. O
fenômeno pode ser explicado: tendo em vista que nos corpos-de-prova menos
adensados ocorre mais facilmente a penetração da água de hidratação do
material, e apresentam valores de expansão superiores nas primeiras idades.
Todavia, os resultados da expansibilidade dos corpos-de-prova com diferentes
teores de umidade de compactação são bem próximos, com variação nos
resultados da ordem de 4 a 6,5 %, que são aceitáveis para a avaliação da
expansibilidade em solos e em conseqüência da elevada heterogeneidade do
material.
A partir dos resultados, constata-se que o procedimento de verificação da
111
umidade de compactação pouco influenciou nas medidas de expansibilidade do
material e que no caso de materiais reativos, como a escória de aciaria, deve-
se adotar procedimentos e critérios diferenciados de ensaio em relação aos
ensaios tradicionais.
4.3.6.2. Efeito da sobrecarga de ensaio DNER - ME 228/89 e M 192/89
Os ensaios realizados tiveram por objetivo verificar a influência que a
sobrecarga1, utilizada nos equipamentos de avaliação da expansibilidade,
exerce sobre a expansão dos corpos-de-prova moldados com escória de
aciaria. Os resultados obtidos são apresentados na Figura 4.20 em termos da
variação do graus de expansibilidade e em função do tempo de ensaio.
10
Expansão (%)
0
0 50 100 150 200 250 300
Tempo (horas)
S/sobrecarga Média com sobrecarga
Figura 4.20. Efeito da sobrecarga na expansibilidade da escória de aciaria.
1
Segundo o método, a sobrecarga de ensaio para estas condições é de 500 g
112
Na Figura 4.20, observa-se uma significativa diferença na expansão dos
corpos-de-prova com sobrecarga em relação aos corpos-de-prova sem
sobrecarga. O fenômeno demostra duas condições distintas: (a) sob
determinadas condições de confinamento, as escórias podem apresentar uma
tensão de expansão que pode ser inibida dependendo da carga utilizada no
ensaio ou nas condições de uso e (b) diante de determinada pressão os
produtos de expansão tendem a se formar nos poros, diminuindo a
expansibilidade aparente.
4.3.6.3. Efeito das dimensões dos corpos-de-prova
Nesta etapa, fez-se a comparação entre os resultados obtidos em corpos
cilíndricos utilizados no ítem 4.3.2 em relação ao ensaio proposto em
equipamento miniatura mostrado no ítem. 4.3.3. Os resultados preliminares
mostram que, mantendo-se a mesma granulometria e as mesmas condições de
temperatura no ensaio, as dimensões dos corpos-de-prova influenciam na
determinação da expansibilidade das escórias. Estes resultados são mostrados
na Figura 4.21.
113
Figura 4.21. Efeito das dimensões dos corpos-de-prova nas medidas da

expansibilidade
Os resultados apresentados na Figura 4.21 foram obtidos a partir das médias
de dois corpos-de-prova pelo ASTM D 4792/95 e dois corpos-de-prova
ensaiados a partir do método DNER - ME 228/89 e M 192/89. Estes resultados
mostram que as amostras de escória moldadas no mini-CBR (ou mini-Proctor)
tiveram maior expansão que as moldadas no CBR tradicional. Este fato não
acontece com solos, e permite se constatar a três ocorrências:
(a) em todos os casos, a expansão nas escórias de aciaria acontece,
principalmente, por reações químicas e não por entrada de água, como
ocorre em solos argilosos;
(b) as condições de contorno influenciam na determinação da expansão das
amostras de escória: corpos-de-prova com dimensões reduzidas permitem
uma maior interação da escória com a umidade ambiente facilitando as
114
reações de hidratação. Os corpos-de-prova com maiores dimensões
dissipam mais facilmente as tensões de expansão geradas pelas reações
de hidratação da escória, reduzindo, dessa forma, o valor final da expansão.
4.3.7. Efeito da expansão na composição química e
mineralógica da escória de aciaria
Foi programado para a análise química e para a difração de raios X (DRX), que
as amostras seriam aproveitadas a partir da escória hidratada pelo método
ASTM D 4792/95. Dessa forma, fez-se a verificação do efeito da hidratação da
escória da aciaria a fim de relacionar este efeito com a expansão apresentada
nos ensaios de expansibilidade.
Conforme a Figura 4.22, observa-se o efeito da hidratação da escória de
aciaria. Esta escória foi hidratada por um período de tempo de,
aproximadamente, 320 horas, submersa em água a (80 ± 3) °C nas condições
do ensaio apresentadas no método indicado na ASTM D 4792/95.
Nas curvas apresentadas na Figura 4.22, as perdas de massa características
da decomposição dos produtos de hidratação formados a partir da exposição
do material em ambiente saturado de água por um longo período de tempo.
Na Tabela 4.8 pode-se observar as principais perdas de massa em função da
variação da temperatura no ensaio.
115
Figura 4.22. Curvas TG/DTG da escória de aciaria pertencente ao lote L01

hidratada, sob atmosfera dinâmica de N2 (200 mL.min-1) e taxa
de aquecimento de 10 °C.min-1

L01 hidratada
Mg(OH)2 Brucita 150 − 450 1,14
CaCO3 ou MgCO3 630 − 1300 1,54
ou magnésio
Outras perdas 1300 − 1550 0,37
Total 5,29
Ao comparar os perfis das curvas TG/DTG da escória anidra (Figura 4.5) com
os da escória hidratada (Figura 4.23), pode-se confirmar o fenômeno de
hidratação através das diferenças de perda de massa. Quantitativamente, na
116
escória anidra a perda de massa é de 2,96 %, enquanto que após a expansão
esse percentual pode variar de 5,27 a 5,29 %, o que representa um aumento
de 78 % no teor de água combinada em relação à escória anidra, devido a
formação de produtos hidratados.
Na Figura 4.23 é feita uma análise comparativa das curvas TG e DTA da
escória de aciaria anidra e hidratada. Observa-se principalmente as diferenças
de perda de massa nas curvas TG e as variações de entalpia registradas nas
curvas DTA através dos picos exotérmicos. As principais transformações
observadas na curva DTA e a decomposição dos produtos de hidratação, até
550 °C e as mudanças de fase − inicio da fusão a 1200 °C e o inicio da
solidificação, no resfriamento do material, a 1300 °C.
Figura 4.23. Comparação entre as curvas TG e DTA das escórias de

aciaria anidra e hidratada em atmosfera dinâmica de N2 (200
mL.min-1) e taxa de aquecimento de 10 °C.min-1
117
Na análise comparativa dos padrões de difratograma de raios X da escória
anidra (Figura 4.9) em relação a escória hidratada (Figura 4.24), observa-se a
presença de produtos de hidratação como a portlandita (Ca(OH)2) e a
gismondina (CaAl2Si2O8.4H2O).
Portlandita
Gismondina
Portlandita
Portlandita
Wüstita
Larnita
Hematita
Gismondina
CMIS
CMIS
Larnita
Larnita
Gismondina
Wüstita
Wüstita
Hematita
Hematita
CaO
Larnita
Hematita
Larnita
Larnita
CMIS
CaO
CaO
7 10 20 30 40 50 60
2-Theta - Scale
Figura 4.24. Padrão de DRX da escória de aciaria do lote L01 − hidratada
Analisando os resultados obtidos por estas duas técnicas analíticas observa-se
que as transformações com perda de massa nas termperaturas de 150 a
750 °C podem ser atribuídas às reações de decomposição do Ca(OH)2 e
Mg(OH)2, além dos MgCO3e CaCO3, tendo em vista que essas transformações
coincidem com os valores de temperatura decomposição mostrados nas curvas
118
TG desses compostos em estado puro (Figura 4.8). Tais resultados são
sustentados pelos resultados da DRX além da análise do teor de CO2.
Portanto, com base nestes resultados, constata-se que a expansibilidade das
escórias de aciaria pode ser atribuída de fato a hidratação do CaO e MgO livres
além do efeito do CO2 do ambiente que favorece a carbonatação do material.
119
Capítulo 5
5. Considerações finais
Conforme os resultados apresentados, confirmou-se que a elevada
expansibilidade da escória de aciaria a oxigênio, deve ser atribuída
principalmente à hidratação do CaO e MgO reativos e a carbonatação dos
produtos hidratados gerados. As diferenças encontradas entre os resultados
obtidos nos ensaios de expansão são justificadas pela elevada
heterogeneidade do material, pelas transformações ocorridas no tempo de
exposição ao ambiente e pelas diferentes condições prescritas nos métodos de
avaliação da expansão.
5.1. Da caracterização das propriedades das escória de aciaria
Verificou-se que a utilização de uma única técnica para caracterização da
escória de aciaria, fornece resultados limitados quanto à composição do
material. De acordo com o apresentado neste estudo, acredita-se que para a
caracterização da escória de aciaria seja necessário associar diferentes
técnicas analíticas, por exemplo, aos resultados da DRX, foram relacionados
os obtidos nas análises térmicas e na fluorescência de raios X.
A título de exemplo, cita-se que, nos difratogramas de raios X, foi verificada a
120
sobreposição de picos que gerou dúvidas na sua interpretação. Entretanto,
após a análise conjunta dos resultados, gerados pelas demais técnicas
analíticas, e conhecendo as condições de geração e armazenamento das
escórias, tornou-se possível interpretação mais detalhada dos resultados
apresentados pela técnica de difração de raios X.
Com relação à análise térmica, a literatura aponta, além das características do
equipamento, outro fator que pode influenciar nos resultados, tal como a
pressão atmosférica no interior da termobalança. Acredita-se que, devido a
isso, sejam justificadas as diferenças entre as curvas do presente trabalho e as
apresentadas na literatura. Neste sentido, o trabalho de ROSENQVIST (1983)
esclarece este fenômeno e mostra que essas temperaturas de decomposição
de hidratos e carbonatos no estado puro podem variar em função da pressão à
qual é submetida a amostra. Os resultados deste autor, são apresentados na
Tabela 5.1 e permitem verificar as diferenças de temperatura de decomposição
das espécies químicas existentes na escória de aciaria, em função da
atmosfera da termobalança utilizada.
Na Figura 5.1 observa-se que, variando a pressão abaixo de 1 atm, ocorrem
variações significativas nas temperaturas de decomposição das espécies
químicas. Nas temperaturas abaixo de 200 °C podemos ter a decomposição
térmica do FeCO3 e do Mg(OH)2, acima de 400 °C do MgCO3 e, a partir de
900 °C, do CaCO3. Dessa forma, observa-se que é necessário, na utilização
das técnicas analíticas, considerar os fatores que podem influenciar nos
121
resultados, a partir do registro das condições impostas na execução do ensaio.
Figura 5.1. Pressão (logarítmica) de decomposição dos carbonatos e

hidratos em função do inverso da temperatura
(ROSENQVIST,1983)
Segundo diversos autores, as escórias de aciaria provenientes do processo a
oxigênio mostram variações significativas em sua composição química e
mineralógica. Ao comparar os diferentes resultados obtidos do presente
trabalho com outros encontrados na literatura, foi confirmado, como já citado e
observado na análise dos resultados, a elevada variação nos teores da
composição do material e a sua elevada heterogeneidade,.
5.2. Da expansibilidade das escórias de aciaria
A fim de analisar os resultados obtidos através de diferentes métodos adotados
no presente trabalho é apresentado na Tabela 5.1 um resumo das condições
de cada ensaio e os graus de expansão encontrados nas diferentes pesquisas.
122
Tabela 5.1. Comparação das condições experimentais da expansibilidade

de escórias de aciaria a oxigênio em diferentes ensaios.
Características da
T Tempo escória Expansão
Autor Método
(°C) (h) Densidade Cal livre (%)*
3
(g/cm ) (%)
ASTM C
80 60 3,5 4,7-6,5 3,4 − 7,5
1260/94
ASTM D
80 319 3,5 4,7-6,5 4,7 − 5,0
4792/95
Presente trabalho DNER-ME
228/89 e 80 337 3,5 4,7-6,5 6,3 − 6,4
M 192/89**
NBR
80 321 3,5 4,7-6,5 1,7 − 9,0
11582/91
COOMARASAMY ASTM D
71 168 3,5-3,6 3,0-4,7 1,0
e WALZAK (1995) 4792/95
GUMIERI et al JIS A
80 720 3,6 5,8 2,0
(1999) 5015/92
ASTM D 60 168 3,2-3,5 3,3 1,5 − 5,0
EMERY (1978)
698 80 168 3,2-3,5 3,3 5,0 − 9,0
*
Valores da expansibilidade máxima no final do ensaio.
**
Foi tomado como referência o método de ensaio ASTM D 4792.
Conforme observa-se na Tabela 5.1 as principais diferenças entre os métodos
de determinação da expansibilidade das escórias de aciaria estão no tempo, na
temperatura de exposição ao banho em água aquecida, tamanho e forma
geométrica do corpo de prova, no critério de avaliação do grau de expansão do
material e na distribuição granulométrica do material ensaiado.
Os métodos mais tradicionais, ASTM D 4792/95 e DNER ME — 228/89 e M
192/89 adotam procedimentos oriundos da medida de expansão em solos e
forneceram resultados lentos. Os métodos adaptados da tecnologia de
concreto e cimento, ASTM 1260/94 e NBR 11582/91, apresentam-se como
alternativas mais rápidas e de fácil execução na avaliação desse fenômeno.
123
Comparando os resultados desses métodos tradicionais (ASTM D 4792/95 e
DNER ME — 228/89 e M 192/89), podemos encontrar diferenças significativas
nos valores de expansão que limitaram-se a variar de 3,5 a 9,0 %. Em solo
argiloso a expansão é por adsorção de água, no entanto para as escórias de
aciaria, a expansão é divida à reatividade do material com a água, favorecida
pela temperatura de ensaio.
Os ensaios JIS A 5015/92, ASTM D 4792/95, DNER ME — 228/89 e M 192/89
e ASTM D 698 resultaram em medidas de expansão inferiores, em tempo de
ensaio semelhante, aos obtidos nos ensaios de concreto adaptados —
ASTM C 1260/94 e NBR 11582/91. Uma provável causa da maior expansão
nas barras de argamassa, é o menor número de poros inter-partículas devido a
interação da escória com a pasta de cimento. Os ensaios tradicionais têm
como princípio a imersão de corpos-de-prova cilíndricos com material
compactado e a utilização de sobrecarga no ensaio.
Na tentativa de correlacionar a expansão, determinada no ensaio ASTM D
4792/95, com a composição química das escórias verificou-se (Tabela 5.2) que
a expansão teórica-experimental, devido ao CaO e MgO, em função da perda
de massa registrada é de 4,3 % e 2,8 %, respectivamente. Estes valores
somados, resultam numa expansão teórica-experimental total de 7,2 %. Porém
o valor encontrado neste ensaio foi de 5,12 %. Este fenômeno pode ser
justificado pela elevada porosidade da amostra associada a tensão gerada pela
sobrecarga, que dissipa a expansão entre os grãos inibindo a medida da
expansão na direção axial, constatando, dessa forma, a imprecisão na medida
124
da expansão por este método.
As agulhas de Le Chatelier (NBR 11582/91) mostraram-se pouco precisas na
avaliação da expansibilidade das escórias. A expansibilidade medida por este
método foi estimada em função do diâmetro do cilindro e da abertura das
agulhas e chegou-se a valores de expansão que variam de 1,7 a 9,0 % para
uma abertura de agulha de 7,0 a 61,4 mm, em tempo total de ensaio de,
aproximadamente 321 horas. A expansão da escória obtida por este método,
foi superior a obtida pelos métodos tradicionais: DNER — ME 228/89 e M
192/89 com expansão de 6,3 a 6,4 % e o ASTM D 4792/95 com expansão de
4,7 a 5,0 %, executados em períodos de tempo e em condições de temperatura
e granulometria similares.
Nas barras prismáticas (ASTM 1260/94), contata-se que os graus de expansão
de escórias de aciaria contendo teores de cal livre de 4,7 a 6,5 % atingiram
valores maiores que os determinados nos demais métodos, em tempos de
imersão inferiores. Comparando os valores de expansibilidade obtidos pelo
método de barras (ASTM 1260/94) com os valores encontrados nos métodos
tradicionais (de 4,7 a 5,0 %, em 320 horas), pôde-se chegar a valores
compatíveis (3,4 a 7,5 %) em tempos de ensaio inferior, de 60 horas.
5.3. Dos fatores que influenciam nas medidas da
expansibilidade no métodos de solos
Além da temperatura e das diferenças na distribuição granulométrica, pode-se
125
identificar alguns fatores que influenciam neste processo: à utilização de
sobrecarga de ensaio (Figura 4.22) — reduzindo a expansibilidade dos corpos-
de-prova, e o confinamento do material no molde cilíndrico — impedindo o
acesso da água no interior do cilindro e reduzindo a velocidade de hidratação
da escória, além do tamanho dos corpos-de-prova que mostrou ser outro fator
que interfere nessas medidas, o que é confirmado quando se observa as
diferenças na expansão devido à influência das condições de contorno dos
moldes — os corpos-de-prova menores (Mini Proctor) provavelmente absorvem
menos as tensões geradas na formação de produtos de hidratação e refletem
este fenômeno no valor de expansão superior. O resultado apresentado na
Figura 4.23 que mostra a influencia da geometria dos corpos-de-prova nessas
medidas de expansão.
Nas barras prismáticas, foi verificado também que o cimento, utilizado na
confecção das barras, após endurecido exerce pouca influência nas medidas
da expansão. Contudo faz-se necessária deste efeito nas medidas da
expansão e a interação do cimento com a escória de aciaria. Os dados da
expansão das barras mostram que em tempos bastante inferiores de ensaio
(60 horas), em relação aos ensaios tradicionais, pode-se obter resultados
rápidos, confiáveis e compatíveis aos resultados dos ensaios em moldes
cilíndricos
126
5.4. Do efeito da hidratação na expansibilidade das escórias de
aciaria
Nas escórias de aciaria, os resultados mostram que existe formação de
produtos de hidratação [Ca(OH)2 e Mg(OH)2] e carbonatação [CaCO3],
confirmados tanto nas curvas TG/DTG (Tabela 5.2) como nos difratogramas de
raios X (DRX) (Figura 4.10 e Figura 4.11). A escória do lote L01 apresentou um
teor de CO2 de 0,92 % quando anidra e 1,0 % quando hidratada (Tabela 4.4). A
determinação do efeito da hidratação na escória de aciaria é mostrado na
Tabela 5.2 através da perda de massa da água combinada nestas reações.
Tabela 5.2. Comparação da escória entes e após hidratação

Espécie Perda de massa (%)
Nomenclatura
química Anidra Hidratada
H2Olivre Água livre 0,80 0,69
Mg(OH)2 Brucita 0,63 1,14
Ca(OH)2 Portlandita 0,77 1,55
CaCO3 ou Carbonatos de cálcio
0,61 1,54
MgCO3 ou magnésio
Outras perdas 0,17 0,37
Total 2,98 5,29
Os teores de carbonatos determinados por gasometria são compatíveis aos
resultados obtidos, por decomposição dos carbonatos, mostradas nas curvas
TG/DTG do mesmo lote de escória, 0,61 % para a escória anidra e 0,94 % para
a hidratada. Também pode-se observar o acréscimo no teor de água
combinada na escória em virtude do processo de hidratação do material.
127
Capítulo 6
6. Conclusões
O grau de expansão das escórias de aciaria a oxigênio, determinado pelos
métodos adaptados de expansibilidade em cimentos, como o método ASTM
1260/94, de avaliação da expansão pela reatividade álcali-agregado em barras
prismáticas de argamassa, conduziu a resultados similares aos determinados
pelos métodos tradicionais JIS A 5015/92 e ASTM D 4792/95 e DNER ME
228/89 e M 192/89 mas em tempos de ensaio inferiores. A partir desses dados,
conclui-se que:
a) os graus de expansão determinados pelo método de barras para escórias
de aciaria a oxigênio contendo teores de 4,7 a 6,5 % de CaO livre atingiram
valores de 3,5 a 7,5 % em intervalos de tempo de 70 horas, inferiores à
metade dos adotados nesses ensaios convencionais (160 horas). Dessa
forma o método adaptado ASTM 1260/94 apresenta-se como uma
alternativa mais rápida e simples na determinação da expansibilidade das
escórias de aciaria;
b) o método de ensaio ASTM D 4792/95, assim como o DNER — ME 228/89 e
M 192/89 apresentam-se como uma forma de avaliação da expansibilidade
das escórias bastante lenta e de difícil execução. Constatou-se que os
128
procedimentos exigidos por estes ensaios, como a determinação de
umidade ótima, a utilização de sobrecarga e o tamanho dos corpos de
prova, influenciam diretamente nos resultados apresentados, gerando
conclusões equivocadas quanto ao potencial expansivo das escórias além
de necessitar de uma quantidade muito grande de material para esta
determinação. A determinação da umidade de compactação mostrou-se
como mais um fator de atraso na sua execução e que exerce pouco efeito
sobre a expansibilidade dos corpos de prova moldados com escórias de
aciaria. Neste caso, a diferença na expansibilidade máxima da mínima foi
apenas 2 %. Os resultados encontrados mostram que a umidade ótima de
compactação é aplicada a solos com um comportamento previamente
conhecido e que para as escórias de aciaria, que expandem em meio
aquoso devido a reações de hidratação, não mostra efeito significativo.
Considerando as características de cada método de ensaio de expansibilidade,
pode-se ressaltar que o aspecto mais importante do método de barras
prismáticas adotado, é o fato do máximo grau de expansibilidade de ambas
escórias em todos os ensaios, ter sido atingido em tempos inferiores à metade
ou um terço dos tempos gastos no ensaios tradicionais. Adicionalmente, deve-
se salientar a facilidade de execução do ensaio, não havendo a necessidade
de verificação da umidade ótima de compactação, de grandes quantidades de
escória e de aparelhos exclusivos de ensaio.
129
Dessa forma, verifica-se que o método de barras prismáticas, dentre os
métodos avaliados, apresenta-se como o método mais conveniente na
avaliação da expansibilidade das escórias de aciaria devido as condições de
preparação do corpo de prova, menor quantidade de material utilizado, rapidez
na obtenção dos resultados e facilidade execução do ensaio.
130
Capítulo 7
7. Referências bibliográficas
ARAUJO, A. L. Manual de siderurgia — produção. São Paulo, Editora Arte &

Ciência, 1997 V.1.
ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. Cimento Portland;
Determinação da expansiblidade de Le Chatelier — NBR 11582. Rio de
Janeiro, 1991.
ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. Cimento Portland e
Outros Materiais em Pó; Determinação da Massa Específica — NBR
6474. Rio de Janeiro, 1984.
ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. Cimento Portland;
Determinação de Óxido de Cálcio livre pelo Etilenoglicol — NBR 7227.
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Universidade de São Paulo

ALEXANDRE TEIXEIRA MACHADO

ESTUDO COMPARATIVO DOS MÉTODOS DE ENSAIO

Dissertação apresentada à Escola

ALEXANDRE TEIXEIRA MACHADO

ESTUDO COMPARATIVO DOS MÉTODOS DE ENSAIO

Machado, Alexandre Teixeira

Dissertação (Mestrado) – Escola Politécnica da Universidade

1. Escória de aciaria 2. Produção do aço 3. Expansibilidade

Dedico este trabalho ao meu Deus que me

À Deus, que mostrou o seu infinito amor me sustentando em mais esta

Ao grande amigo, companheiro e professor Adailton Gomes e à sua esposa

À amiga e orientadora Prof.ª Maria Alba Cincotto, cuja paciência, amizade e

Ao Prof. Vanderley John, pela orientação durante a execução deste trabalho.

Ao grande amigo Prof. Antônio Figueiredo, pelo incentivo constante e amizade.

Aos amigos, Sérgio Zordan, Juliana de Carvalho, Flávio de Carvalho e,

Aos demais amigos que tanto me ajudaram e contribuíram para a realização

Aos demais colegas de pesquisa que vivem ou já viveram os conflitos inerentes

À todos vocês e aos que sempre estiveram ao meu lado incentivando,

Um forte abraço a todos e muito obrigado,

2.5.3. Uso da escória de aciaria na estabilização de solos................................................ 46

CAPÍTULO 5 ............................................................................................................ 120

CAPÍTULO 6 ............................................................................................................ 128

CAPÍTULO 7 ............................................................................................................ 131

Figura 1.1. Volume armazenado e pontos de deposição das escórias de aciaria

Figura 2.1. Esquema do processo de produção do aço em conversor a oxigênio

Figura 3.1. Fluxograma representativo do trabalho experimental .................... 54

Figura 4.1. Curva granulométrica da escória de aciaria utilizada no lote L01 .. 83

Figura 4.23. Comparação entre as curvas TG e DTA das escórias de aciaria

Figura 5.1. Pressão (logarítmica) de decomposição dos carbonatos e hidratos

Tabela 2.1. Composição mineralógica típica das escórias LD (LÓPEZ, 1989;

Tabela 5.1. Comparação das condições experimentais da expansibilidade de

BOF – Blast Oxygen Furnace

C2ASH – Silicato aluminato de cálcio hidratado

CSH – Silicato de cálcio Hidratado

C2S – Silicato dicálcico

C3S – Silicato tricálcico

C4AF – Ferro aluminato de cálcio

C3A – Aluminato de cálcio

SAC – Sal de alumínio carbonatado

As escórias de aciaria são um dos subprodutos de maior volume gerados nas

Palavras chaves: Escória de aciaria, produção do aço e expansibilidade.

Key-words: Steel slag, steelmaking, expansibility.

Desde o final do século XIX, as escórias de aciaria, obtidas em fornos elétricos

e conversores a oxigênio, tiveram exclusiva utilização em diversos países como

fertilizante, adicionando fosfato ao solo. Porém, na Europa, em 1982, verificou-

se que as escórias geradas em processos convencionais de produção de aço,

cerca de 8 a 9 milhões de toneladas, não poderiam ser usadas como

fertilizantes por conterem, além do elevado teor de fósforo, metais pesados

(INDUSTRY AND ENVIRONMENT, 1996). Atualmente, esta aplicação, além de

ser pouco explorada, não consome toda a escória gerada, especialmente

devido ao aumento da produção na indústria siderúrgica. Dessa forma, torna-se

necessário o emprego de novas tecnologias a fim de reciclar o grande volume

de escória de aciaria produzida e estocada sem perspectiva de reciclagem

Figura 1.1. Volume armazenado e pontos de deposição das escórias de

A construção civil, por ser um grande consumidor de recursos naturais e de

seus próprios resíduos, também constitui um potencial consumidor de

subprodutos e resíduos provenientes de outras indústrias, tais como a

A reciclagem, ou utilização de subprodutos, além de reduzir a extração

predatória de recursos naturais, minimiza a deposição de resíduos em aterros e

a quantidade de emissões gasosas, como o CO21, que agridem o meio

As escórias de alto-forno e de aciaria constituem uns dos principais resíduos ou

subprodutos gerados pelas usinas siderúrgicas integradas e semi-integradas.

Estima-se que em 1998 tenham sido geradas aproximadamente 6 milhões de