Tema 4.

2: Introducción a la cromatografía de gases

TEMA 4.2: INTRODUCCIÓN A LA CROMATOGRAFÍA DE GASES

1. INTRODUCCIÓN
La fase móvil es un gas inerte (gas portador) que no interacciona con los analitos y la
fase estacionaria puede ser un sólido o un líquido.
Los compuestos que pueden ser determinados por GC tienen que ser: volátiles y
térmicamente estables.
Mediante derivatización se puede conseguir que compuestos no volátiles o
térmicamente inestables puedan ser determinados por cromatografía de gases.
La cromatografía de gases en comparación con la de líquidos es:
- Más eficaz
- Más rápida
- Más fácil de optimizar

2. CLASIFICACIÓN
En función de la fase estacionaria:

 Gas-Sólido: es un sólido de elevada área superficial sobre el que se adsorben los

analitos. Sólo se usa para separar moléculas de bajo peso molecular (p.e. CO2).
 Gas-Líquido: es un líquido de alto punto de ebullición (> 350ºC). La velocidad de
migración depende de la afinidad del analito por dicha fase líquida.
En función del tipo de columna:

 Empaquetadas: Eficacia de unos 5000 platos. En desuso.

 Capilares: Columnas de sílice fundida con las paredes internas recubiertas de una
película de fase estacionaria y las externas de poliimida (flexibilidad). Eficacia de
¡200.000 platos!

3. INSTRUMENTACIÓN
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Gas portador

- El gas utilizado (He: el más comun,

N2, H2, Ar) debe arrastrar a los
analitos por el interior de la columna
sin interaccionar con ellos. Su
selección depende del detector
(compatibilidad).
- Los caudales óptimos aumentan: H2
> He > N2 (van Deemter)
- Los flujos empleados oscilan entre 1-
25 mL/min en columnas capilares
(25-150 mL/min en empaquetadas).
Se emplean tamices moleculares
para eliminar agua e impurezas.
- En equipos modernos existen medidores electrónicos de caudal que están
controlados por ordenador.
- El flujo también se puede medir con un medidor de pompas de jabón.

Nitrógeno: Hidrógeno:

- Barato, seguro, fácil de purificar. - Barato,

- Adecuado para el detector de captura
de electrones (sensibilidad doble que
el helio).
- Baja conductividad térmica.
Argón:
- Barato
- Con un 5% de metano es adecuado
para detectores de captura.
- Baja viscosidad
- Alta conductividad térmica.
- Poco inerte: puede interaccionar con
solutos.
- Peligroso, muy inflamable
- Reactivo; no válido en detectores de MS
Helio:
- Reúne todas las ventajas del N2 y H2.
- Más caro.

Sistemas de inyección
Requisitos:

 La composición de la fracción de muestra introducida en la columna debe ser

similar a la composición de la muestra original (fraccionamiento)
 La anchura de “zona” ocupada por la muestra debe ser mínima para aprovechar al
máximo la eficacia de la columna.
 Debe funcionar de manera perfectamente reproducible (patrón interno)
 La temperatura del bloque de inyección debe estar a unos 50ºC más alta que el
punto de ebullición del compuesto menos volátil
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 Volúmenes típicamente inyectados (microjeringas):

- Columnas empaquetadas: 1-10 µl
- Columnas capilares: 0,1-2 µl
Clasificación:

 Con evaporación previa

1. Inyección directa o convencional
2. Inyección con división de flujo (split)
3. Inyección sin división / con división interrumpida (split/splitless)
4. Inyector con temperatura programada (PTV)

 Sin evaporación previa

5. Inyección en columna (on column)

1. Sistema de inyección: convencional

- Aplicable a columnas de gran diámetro

- Ensanchamiento de banda inapreciable
- No hay pérdidas, salvo para solutos
termolábiles
- Camisa de vidrio (“liner”) de fácil limpieza
- La velocidad lineal del gas portador en la
cámara debe ser similar o superior a la
que lleva en la columna
- La cámara se mantiene a una
temperatura ligeramente superior a la de
la columna

2. Sistema de inyección: división (Split)

Cuando los analitos se encuentran en concentración apreciable. Dependiendo de la
relación de división (1:50-1:500) la cantidad de muestra introducida oscila entre 2-0,2%.

 Se utiliza para columnas de pequeño diámetro

 Procedimiento rápido, cómodo, moderadamente reproducible y fácil de
automatizar
 Discriminación de ciertos componentes de la muestra al trabajar con mezclas de
amplio intervalo de ebullición
 Posible descomposición de muestras termolábiles
 La muestra entra rápidamente en la columna (30-45 s) lo que conduce a bandas de
muestra estrechas.
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 Una vez eliminada la muestra del inyector se cierra la válvula de purga

(split/splitless) y se reduce el caudal de gas portador

3. Sistema de inyección: sin división (Split-less)

Cuando los analitos se encuentran en concentración muy baja. Se inyectan volúmenes
grandes en disolventes con bajos puntos de ebullición. > 80% de la muestra es
introducida.

La transferencia del vapor de muestra a la columna lleva cierto tiempo (40-90s), con lo
que la banda de muestra es ancha y necesita ser preconcentrada en cabeza de columna:
- Si los solutos no son demasiados volátiles, la preconcentracion se consigue
manteniendo la T del horno lo suficientemente baja para que los analitos
queden atrapados en cabeza de columna, pero esta T debe ser
suficientemente elevada para evitar que el disolvente recondense en la
columna.
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- Si los analitos son muy volátiles la T debe ser mucho más baja para que
condense el disolvente

4. Sistema de inyección: temperatura programada (PTV)

 La T del inyector se puede programar (rampas)

 La muestra se introduce en frío, se deposita sobre un relleno y se calienta
rápidamente a una T determinada
 La programación de T se coordina con las válvulas de apertura/cierre del divisor
de flujo (split o splitless)
 Se consigue:
- Eliminación selectiva del disolvente (enriquecimiento de la muestra)
- Aumento de la cantidad de muestra que se puede inyectar
- Reducción de la discriminación/fraccionamiento entre analiitos
- Disminución de la descomposición de analitos termolábiles (se inyecta
inicialmente a T más baja)

5. Sistema de inyección: on column