Catedra de química orgánica

Tecnicatura en Producción de Medicamentos

Destilación
Destilación es el proceso de calentar un líquido hasta su PEb, condensar los vapores formados,
retirar y recolectar dichos vapores como líquido destilado.

La destilación no es un proceso de equilibrio, ya que continuamente se retira masa del sistema.

Sin embargo se fundamenta en estados de equilibrio liquido-vapor, a la T de ebullición, pues
solo se retira la fase vapor cuando se ha alcanzado dicho equilibrio.

La destilación se aplica con dos utilidades principales:

 Determinación del punto de ebullición

 Purificación

Pueden considerarse dos tipos de destilaciones, la destilación simple y la fraccionada.

Destilación simple de un sistema ideal

Para un líquido o una solución de un soluto (no volátil) en un líquido, se puede aplicar una
destilación simple, empleando un aparato como el que se describe a continuación.

Ilustración 1. Equipo de destilación simple

Al comenzar el calentamiento, aumentara la presión de vapor del líquido a destilar hasta que
alcance la p atm y entre en ebullición. Entonces comenzará a efluir suficiente vapor caliente
como para lograr un nuevo equilibrio liquido-vapor a la altura del bulbo del termómetro, y
entonces se podrá leer dicha temperatura de ebullición, simultáneamente con la recolección
del destilado.

El proceso de destilación simple puede verse claramente en el gráfico 1:

En el gráfico se representa una solución ideal de A y B, líquidos miscibles, cuyas curvas de

temperatura de ebullición versus composición porcentual molar para las fases liquidas y vapor
han sido calculadas.

1 Lic. Mariana Bianchi, Bioq. Roberto Gehbart

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Análisis de situaciones
deducibles del gráfico:

Si partimos de una
solución inicial de
Gráfico 1. composición R (28%de
A, 72% de B), esta
entrará en ebullición a
la temperatura TE. Como
vemos, para cualquier
Gráfico 1 composición inicial, la
temperatura de
ebullición será menor
que el punto de
ebullición de B puro
(PEb).

El vapor que se
encuentra próximo a
condensar (y que está
en equilibrio con el líquido del balón), tendrá la temperatura T E y por lo tanto, la composición
de ese vapor estará dada por la intersección del valor de T E con la curva de vapor (punto S).
Sobre el eje de las abscisas se lee el valor V de composición de dicha fase vapor.

Por lo tanto, la primer gota de destilado (punto V) nunca será A puro, y la temperatura a la que
se obtiene (TE) será siempre mayor que el pEb de A puro.

Una vez retiradas las gotas de destilado, la composición de la solución que está en ebullición en
el balón ya no es R. ya que se retira masa, la solución tendrá una nueva composición dada, por
ej. el punto W. Analizando el gráfico, tendremos una temperatura de ebullición T E’ para la
composición W. X es el punto de la curva de vapor en equilibrio con W en ebullición, y la
consiguiente composición de la gota condensada, estará dada por el punto Z.

Como se ve, a lo largo de la destilación la composición del líquido que ebulle se desplaza por la
curva inferior (desde M hasta N) y si continua la destilación, podría llegar un momento en que
desapareciera el componente A, y se llegara a destilar B puro. También se ve que la
composición de la fase vapor, a lo largo de la destilación simple se desplaza sobre la curva
superior desde S hasta X, y podría alcanzar la composición de B puro.

Si analizamos sobre el grafico lo que ocurriría al calentar una solución de composición inicial V,
se ve que los primeros vapores tendrán una composición K (más rica en A). Si estos vapores son
condensados y nuevamente llevados a ebullición, la primera gota tendrá composición H. si este
proceso lo repitiéramos una o varias veces más, llegaríamos a destilar A puro.

Cada proceso de ebullición-condensación es equivalente a una destilación simple. Por ejemplo:

ebulle W- condensa Z.

2 Lic. Mariana Bianchi, Bioq. Roberto Gehbart

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En el gráfico 1, el segmento NX se denomina “plato teórico”.

Una destilación simple no resultará satisfactoria para separar una mezcla de líquidos miscibles.
Cuando una mezcla de líquidos entra en ebullición, el vapor será más rico en el componente
más volátil (es decir el de menor punto de ebullición). Así el primer destilado, también estará
enriquecido en el componente de menor punto de ebullición, pero un enriquecimiento no es
una separación.

Destilación fraccionada
La necesidad de recurrir a numerosas destilaciones simples para obtener puro el compuesto
más volátil de una mezcla de líquidos ideales puede evitarse utilizando una columna de
fraccionamiento. Este dispositivo se coloca según se muestra en la figura 2. La columna está
construida de tal forma que la mayor parte de los vapores que penetran en ella son
condensados y vuelven al balón. Debe tener una gran superficie de contacto entre los vapores
ascendentes y el líquido que retorna.

En la superficie entre ambas fases, la parte

menos volátil del vapor condensa con liberación
de calor que produce a su vez, vaporización de
la parte más volátil del líquido. El proceso se
repite continuamente a medida que el vapor
atraviesa la columna. El sistema líquido que llega
a la columna se halla altamente concentrado en
el componente más volátil de la mezcla,
mientras que el condensado que
constantemente refluye dentro del balón de
destilación esta empobrecido en el componente
más volátil y enriquecido en el componente
menos volátil (de punto de ebullición más alto).

En el grafico 2 se puede observar el proceso que

ocurre dentro de una columna de fraccionamiento.
Ilustración 2. Equipo de destilación fraccionada
En este se observa un sistema de líquidos ideales
A-B totalmente miscibles, y con una composición
inicial R.

La solución de composición R entrara en ebullición a la temperatura T E. Los vapores formados,

de composición S, se toparan con el relleno de la parte inferior de la columna y condensaran
dando un líquido de composición V (S=V, solo que S es composición de vapor y V es la
composición de dicho vapor condensado). Al entrar nuevos vapores ascendentes se produce
un intercambio de calor y parte del líquido condensado V, entrara en ebullición (punto C) a la
temperatura Tc. Este nuevo proceso producirá vapores de composición K (sobre la curva del
vapor) que ascenderán por la columna de fraccionamiento y condensaran (punto J). Al
continuar el proceso, nuevos vapores calientes repetirán los procesos ya nombrados y ahora
evaporaran el líquido J hasta ebullición (punto D, a la temperatura T D) y se producirán vapores
H, que condensaran a una solución de composición L.

3 Lic. Mariana Bianchi, Bioq. Roberto Gehbart

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Podemos decir que nuestro

ejemplo se ha realizado hasta
ahora 3 equilibrios de ebullición-
condensación (3 platos teóricos); y
que con 1 o 2 más lograríamos
obtener el líquido A puro saliendo
por el tope de la columna hacia el
refrigerante.

Observe que TE>TC>TD>PEbA

Si contamos con una columna de

fraccionamiento ideal (tantos
platos teóricos como Gráfico 2
necesitamos), tendremos que las primeras gotas de destilación corresponderán al líquido más
volátil (de menor PEb) puro.

Al sacar masa del sistema (destilado) la composición que ebulle en el balón será más rica en el
componente de mayor PEb. Para cualquier mezcla inicial se recogerá todo el líquido del
componente más volátil primero y, luego el líquido de mayor PEb. Si no contamos con una
columna de fraccionamiento ideal, habrá una fracción intermedia en que aparecerá una mezcla
A-B.

Sugerencias:

Construya un gráfico de Temperatura de destilación vs ml de destilado para la destilación

simple ideal y para una destilación fraccionada ideal. Compárelos.

¿Cuáles son los factores que influyen en la eficiencia de una columna de fraccionamiento?

Un error muy común

Es frecuente leer en libros que se pueden separar dos líquidos miscibles por destilación simple
si sus PEb están “suficientemente separados”

En el grafico a continuación se dan curvas de sistemas de líquidos miscibles e ideales y una

mezcla original X, indicar a cual mezcla separaría por destilación simple y a cual por destilación
fraccionada. Indique el número de platos teóricos necesarios y cuál de los líquidos obtendrá
puro.

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Destilación de líquidos totalmente inmiscibles

Como se ha visto en la parte B del capítulo III, en un sistema de dos líquidos inmiscibles, sus
presiones de vapor se mantienen constantes e independientes de la cantidad relativa de ambos
líquidos. Cuando la suma de las presiones de vapor parciales, igualen a la presión que soporta
el sistema, este entrará en ebullición como un todo (ambas fases).

En general este tipo de destilación se utiliza con agua como uno de los componentes y, el otro
es un compuesto inmiscible en agua, pero con cierta presión de vapor, que se encuentra
mezclado con otras sustancias que no son arrastrables.

Arrastre con vapor

La destilación por arrastre con vapor tiene una enorme aplicación para la resolución de las
siguientes situaciones:

1) separación de un componente algo volátil, a partir de una mezcla alquitranosa o sólida en

suspensión.

2) separación de algún componente inmiscible en agua, a partir de una mezcla (con la

condición de que el resto de los componentes sean solubles en agua a ebullición y no
presentan presión de vapor apreciable).

3) Destilación a menos de 100ºC de sustancias lábiles al calor.

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Ilustración 3. Equipo de destilación por arrastre con vapor

Destilación a presión reducida

Esta última destilación es importante ya que una de las principales aplicaciones es la de
concentrar muestras líquidas.

Se recurre a la destilación a presión reducida para operar a temperaturas que no dañen a los
materiales procesados. Se busca disminuir la temperatura de ebullición normal y llevar a
valores muy bajos el tiempo de exposición de los materiales termosensibles, generalmente
sustancia orgánicas, de modo de asegurar su estabilidad.

Si se tiene en cuenta la definición de punto de ebullición de un líquido puro, se concluye que

éste podrá ebullir a cualquier temperatura, con la única condición que la presión del sistema
sea igual a la presión de vapor de dicho líquido a esa temperatura; en consecuencia, si se
disminuye la presión que actúa sobre el sistema, más rápidamente se alcanzará la igualdad con
la presión de vapor del líquido y por ende menor será su punto de ebullición y el tiempo de
exposición del mismo a esa temperatura.

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Un dispositivo simple a utilizar consta de: a.- manta calefactora o baño de

aceite
b.- balón de Claisen
c.- tubo capilar
d.- termómetro
e.- refrigerante tipo Liebig
f.- colector
g.- manómetro
h.- dispositivo intermediario
i.- trompa de agua o bomba
mecánica

Ilustración 4. Equipo de destilación a presión reducida.

Un equipo particularmente útil para eliminar solventes de soluciones o concentrar extractos
obtenidos por diversos métodos, y que descomponen con la temperatura, es el evaporador
rotatorio. Con respecto a su funcionamiento, se asemeja a una destilación simple a presión
reducida, por lo tanto no conviene utilizarlo para purificar o separar mezclas de solventes.

El equipo consta de las siguientes partes:

a.- baño de agua para calefacción

b.- balón para la muestra
c.- motor
d.- refrigerante de doble serpentina
e.- balón colector
f.- cabezal de control
g.- llave de conexión atmosférica
h.- conexión para la bomba de vacío

Ilustración 5. Rotavapor.

Para reducir la presión del sistema se puede usar una trompa de agua o una bomba mecánica.

Tomando como ejemplo al nitrobenceno, cuyo punto de ebullición normal es de 208ºC, se

puede ver en qué grado la reducción de la presión hace descender el punto de ebullición en
una destilación a presión reducida:

P (mmHg) Punto de ebullición (ºC)

760 208
21 100
15 93
10 85
5 74
4 70
3 63

7 Lic. Mariana Bianchi, Bioq. Roberto Gehbart

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2 58
1 52,5

PARTE EXPERIMENTAL: Técnica operatoria.

DESTILACION SIMPLE
Se procederá a destilar una mescla de agua y metanol (pe: 64,65°C). Para esto, colocar 300 mL
de la mezcla a destilar (proporcionada por el docente) dentro del balón de destilación con la
ayuda de un embudo y agregar pedacitos de piedra porosa. Montar el aparato de destilación
como se muestra en la figura 1. Sujetar el balón de destilación y el refrigerante con seguridad,
el termómetro debe ser colocado de tal forma que el bulbo de mercurio coincida con la salida
del vapor hacia el refrigerante. El equipo debe ser verificado por el docente antes de continuar.
Calentar el baño maría que contiene el balón de destilación, cuidando que la flama no sea
demasiado grande y que el burbujeo dentro del balón no sea violento. Se comienza la
calefacción, se anota la temperatura de la primera gota de destilado y se regula la llama de
manera de obtener una velocidad de destilación de una gota por segundo, manteniendo
constante dicha velocidad durante toda la experiencia.

Con los datos obtenidos se completa la tabla n° 1. Simultáneamente se recogen tres fracciones
de destilado como se indica:

A (inicial) hasta 73°C

B desde 73°C hasta 82°C

C desde 82°C hasta 91°C

La fracción D está constituida por el residuo.

Las tres primeras fracciones se obtienen cambiando rápidamente los colectores sin interrumpir
la destilación. Se recoge la fracción A y se transfiere a un erlenmeyer seco y rotulado; de la
misma forma se procede con las fracciones B y C.

Alcanzada la temperatura de 91°C, se deja enfriar y se filtra el residuo del balón para eliminar
los trocitos de piedra pómez, recogiendo el filtrado en un erlenmeyer seco y rotulado.

A las fracciones A, B, C y D se le agregan unas gotas de trióxido de cromo y se observa el color,

con estos datos se completa la tabla 1.

DESTILACION FRACCIONADA
Se monta el dispositivo correspondiente y se parte de una cantidad de mezcla idéntica a la
anterior, realizando exactamente los mismos pasos y con los datos obtenidos se completa la
tabla 1.

Tabla 1.

mezcla original y volumen (ml) color observado

fracciones con el trióxido de
cromo
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DESTILACION SIMPLE
fracción A
fracción B
fracción C
residuo (D)
mezcla original
DESTILACION FRACCIONADA
fracción A
fracción B
fracción C
residuo (D)

DESTILACION POR ARRASTRE CON VAPOR

En un balón apropiado colóquese la droga convenientemente dividida, procédase a destilar
teniendo la precaución de evitar que se queme la droga y produzca olor empireumático.

Recójase el destilado en una probeta de volumen adecuado. Déjese en reposo hasta que se
observe la separación de dos fases (aceite esencial y agua aromática correspondiente).

Indicaciones generales

- Verificar que la cantidad de agua del generador de vapor sea suficiente.

- Colocar piedra pómez en el generador de vapor.

- Controlar que el tubo esté sumergido en el agua, y que una vez producida la generación de
vapor el agua no ascienda más allá de los tres cuartos de su altura desde el extremo inferior.

- Las conexiones deben ser lo más cortas posibles.

- Constatar que el tubo alimentador de vapor esté sumergido en la mezcla a destilar.

- El balón de destilación no se debe llenar con la mezcla líquida a destilar más de la mitad de su
capacidad.

- Si el agua asciende más allá de los tres cuartos de la altura del tubo de seguridad retire el
mechero que comunica energía térmica al calderín.

BIBLIOGRAFÍA:

- Galagovsky - Química Orgánica - Fundamentos Prácticos para el Laboratorio

- Guía de Trabajos Prácticos de la carrera Lic. en Nutrición: TÉCNICAS
GENERALES DE AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN DE SUSTANCIAS EN
QUÍMICA ORGÁNICA. Departamento de Química Orgánica FBCB-UNL
- Vogel, A.I. Text book of Practical Organic Chemistry. Ed. Longman. Quinta
Edición. 1989.

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