UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE INGENIERÍA QUÍMICA
Cálculos en Ingeniería Química (PI 523-B) - 2016-2
Fecha: 28-10-2016

PRÁCTICA CALIFICADA N° 4
Tiempo: máximo 90 minutos

 La práctica calificada consta de una pregunta y el puntaje total es 20 puntos.

 Usar lapicero de tinta azul o negra. Prueba desarrollada con lápiz no será calificada.
 No hacer uso de ningún material de lectura (físico o electrónico) ni de dispositivos de
comunicación durante la prueba, dado que ocasionarán su anulación y calificación con la Nota
A0 no sustituible (Art. 23 RR N° 964).

1. Presión de saturación y ecuación de Clapeyron (8 puntos)

A partir de consideraciones teóricas se obtiene una ecuación que representa el proceso de

vaporización de una sustancia pura con masa molar 𝑀

Ecuación 1:

𝑑𝑃 𝑠𝑔 − 𝑠𝑓
( ) =
𝑑𝑇 𝑠𝑎𝑡 (𝑣𝑔 − 𝑣𝑓 )

donde el subíndice 𝑠𝑎𝑡 es saturación, 𝑃 es la presión de saturación, 𝑇 es la temperatura de saturación,

𝑠𝑓 y 𝑠𝑔 son las entropías específicas del líquido saturado y vapor saturado, respectivamente, 𝑣𝑓 y 𝑣𝑔
son los volúmenes específicos del líquido saturado y vapor saturado, respectivamente.

La ecuación anterior puede escribirse de otra forma, que se conoce como la ecuación de Clapeyron

Ecuación 2:

𝑑𝑃 ℎ𝑔 − ℎ𝑓
( ) =
𝑑𝑇 𝑠𝑎𝑡 𝑇 (𝑣𝑔 − 𝑣𝑓 )

donde ℎ𝑓 y ℎ𝑔 son las entalpías específicas del líquido saturado y vapor saturado, respectivamente.

A presiones relativamente bajas se puede asumir que:

 𝑣𝑔 >> 𝑣𝑓
 𝑣𝑔 = 𝑅𝑇/(𝑃𝑀)
de tal manera que se obtiene la ecuación que con frecuencia se denomina ecuación de Clausius-
Clapeyron

Ecuación 3:

𝑑𝑃 (ℎ𝑔 − ℎ𝑓 ) 𝑑𝑇 ℎ𝑓𝑔 𝑑𝑇
= 2
=
𝑃 (𝑅/𝑀) 𝑇 (𝑅/𝑀) 𝑇 2

Para una sustancia pura como el agua se tiene los siguientes datos en saturación tomados de J. H.
Keenan, F. G. Keyes, P. G. Hill y J. G. Moore, “Steam Tables”, Wiley, New York, 1969:

Volumen específico Entalpía específica en Entropía específica en

en m3/kg kJ/kg kJ/(kg.K)
Temperatura Presión (𝑃)
Vap.
(𝑇) en K en bar Liq. sat. Liq. sat. Vap. sat. Liq. sat. Vap. sat.
sat.
(𝑣𝑓 ) (ℎ𝑓 ) (ℎ𝑔 ) (𝑠𝑓 ) (𝑠𝑔 )
(𝑣𝑔 )
323.15 0.1235 0.0010121 12.032 209.33 2592.1 0.7038 8.0763
328.15 0.1576 0.0010146 9.568 230.23 2600.9 0.7679 7.9913
333.15 0.1994 0.0010172 7.671 251.13 2609.6 0.8312 7.9096
338.15 0.2503 0.0010199 6.197 272.06 2618.3 0.8935 7.8310
343.15 0.3119 0.0010228 5.042 292.98 2626.8 0.9549 7.7553

Datos adicionales: 𝑀 = 18.02 kg/kmol, 𝑅 = 8.314 kJ/(kmol.K)

a) Si las ecuaciones 1 y 2 son equivalentes, verifique esta afirmación para los cinco datos de
estados en saturación. Comentarios.
b) Haciendo referencia de la ecuación 2, la presión de saturación aproxime por un polinomio de
segundo grado de la forma

𝑃∗ = 𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2

y determine los valores de sus coeficientes mediante mínimos cuadrados usando los cinco
datos de estados de saturación.
c) Haciendo referencia de la ecuación 2, la presión de saturación aproxime por un polinomio de
cuarto grado de la forma

𝑃∗ = 𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4

y determine los valores de sus coeficientes mediante el método de ajuste exacto de

aproximación polinomial simple.
d) A partir de los polinomios del apartado (a) y (b) obtenga (𝑑𝑃∗ /𝑑𝑇) y evalúe para cada
temperatura, y luego compare estos valores con el valor del segundo término de la ecuación
2.
e) Asumiendo que la diferencia (ℎ𝑔 − ℎ𝑓 ) es el promedio de los cinco datos de estados de
saturación, integre numericamente cada uno de los términos de la ecuación 3, usando la
fórmula del método de los trapecios. Comentarios.