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FACULTAD DE INGENIERÍA
CURSO BÁSICO
LABORATORIO QMC-206
PRACTICA 5
70
V1 vs m
65
60
55
0 1 2 3 4 5
Verificar experimentalmente el calor de neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte y
el calor de disociación de un ácido débil por medio de la neutralización con una base fuerte,
empleando en ambos casos un calorímetro adiabático.
Cuando un soluto se disuelve en un disolvente para formar una solución, se produce con
frecuencia un desprendimiento o una absorción de calor. La variación de calor o efecto térmico
por mol de soluto disuelto no es constante, pero generalmente varía con la concentración de la
solución. Si la variación total de entalpía H que se observa al agregar m moles de soluto a una
cantidad definida de disolvente, sea 1000g, se representa en función de m, para varios valores de
esta última se obtiene un tipo de curva como el de la figura. La curva llega a un límite en el punto
S cuando la solución está saturada a la temperatura de la experiencia; en este punto la solución
contiene m g moles de soluto para 1000g de disolvente. La altura de la ordenada H x para
cualquier punto tal como X por el correspondiente número de moles mx de soluto disuelto, es
decir, H x mx , representa el aumento de entalpía por mol de soluto cuando se disuelve para
formar una solución de una concentración particular. Esta cantidad se denomina calor integral de
disolución a la concentración dada. Es evidente en la figura que el calor integral de disolución es
en general aproximadamente constante a solución diluida, pero disminuye cuando la
concentración aumenta.
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Gráfica - Calor de disolución
Variación de entalpía
Cuando se toman los calores integrales de disolución es de práctica general establecer el núimero
de moles de solvente en que se disuelve un mol de soluto; así,
Indica que cuando 1 mol de ácido clorhídrico gaseoso se disuelve en 50 moles de agua se
produce un desprendimiento de 17.21 Kcal de energía calórica. Para una dilución infinita, es decir,
cuando la solución es tan diluida que una nueva dilución no produce efecto térmico apreciable, la
ecuación termoquímica correspondiente para el calor integral de disolución se escribirá así:
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HCl ( g ) aq HCl (aq) H 17.54Kcal
Si se conocen los calores integrales de disolución para un soluto dado en una serie de
concentraciones, se puede deducir gráficamente el calor diferencial de disolución por medio de un
diagrama del tipo dado en la figura anterior. En la siguiente tabla se dan los calores integrales de
disolución de algunas substancias en el agua a las concentraciones indicadas.
H 2O H H 2O H
Sustancia Sustancia
moles Kcal moles Kcal
Se puede observar que cuando los haluros de hidrógeno gaseosos y el amoníaco, y de hecho
todos los gases, se disuelven en agua, se produce una disminución en la entalpía total; en otras
palabras, la disociación está acompañada por un desprendimiento de calor. Para sales hidratadas,
por ejemplo, CuSO4·5H2O y las sales que no forman hidratos estables, como KNO3; el calor
integral de disolución es positivo, de modo que la disolución va acompañada por una adsorción de
calor. Cuando una sal que puede existir en forma hidratada se disuelve en la forma anhidra, por
ejemplo CuSO4, se produce invariablemente una liberación de energía calórica, es decir, el valor
de H es negativo. La diferencia en el comportamiento de las formas hidratada y anhidra de una
sal dada se debe al cambio de contenido calórico asociado a la reacción de hidratación; en estos
procesos hay usualmente un desprendimiento de calor, es decir, H de hidratación es negativo.
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El valor de este efecto térmico se puede calcular fácilmente con los calores integrales de
disolución; así, usando los datos de la tabla para el sulfato de cobre, se ve que:
Y restando
La hidratación de un mol de sulfato de cobre anhidro sólido, para dar el sólido pentahidratado por
la adición de 5 moles de agua líquida, se produce con un desprendimiento de 18.69Kcal de
energía calórica a 18ºC. El calor de hidratación por el vapor de agua a la misma temperatura sería
diferente.
El hecho de que el calor de disolución de un soluto varíe con su concentración implica que debe
producirse una variación de entalpía cuando se diluye una solución por adición del disolvente. El
calor integral de dilución es la variación de entalpía cuando a una solución que contiene un mol
de soluto se diluye de una concentración a otra, y por la Ley de Hess se puede ver que es igual a
la diferencia entre los calores integrales de disolución a las dos concentraciones. El calor integral
de dilución del ácido clorhídrico cuando para de una solución de 1 mol de soluto en 50 moles de
agua a otra dilución infinita se obtiene restando las dos ecuaciones termoquímicas que se dieron
previamente para los dos calores de disolución; el resultado es:
El calor diferencial de dilución tiene interés teórico; se puede definir como el efecto térmico
cuando 1 mol de disolvente se agrega a un gran volumen de la solución a la concentración
especificada. Este se puede obtener representando H de la solución a varias concentraciones
en función del número de moles de disolvente asociados con una cantidad definida de soluto y
hallando la pendiente de la curva. Debido a la constancia aproximada del calor integral de
disolución para concentraciones bajas la curva se achata en las grandes diluciones, y el valor del
calor diferencial de dilución se aproxima entonces a cero.
Medidas calorimétricas
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aparato de denomina calorímetro. Si se libera calor en la reacción, la temperatura del agua se
eleva, disminuyendo en cambio si la reacción absorbe calor. El producto de la elevación o
descenso de la temperatura por la capacidad calorífica del agua y demás partes del calorímetro
dan el efecto térmico de la reacción. La capacidad calorífica del calorímetro y de su contenido se
pueden determinar a partir del peso y de las capacidades caloríficas de las diversas partes. Otro
método consiste en colocar una resistencia en el calorímetro y producir una cantidad definida de
calor por el pasaje de una corriente eléctrica. La capacidad calorífica se puede determinar a partir
de la correspondiente elevación de la temperatura del agua en el calorímetro.
Cuando se realizan medidas termoquímicas, conviene que la reacción se efectúe tan rápida y
completamente como sea posible. Por esta reacción las reacciones entre gases se aceleran a
veces por medio de un catalizador que se encuentra en un tubo dentro del recipiente de reacción
del calorímetro. Los calores de combustión sólidos y líquidos orgánicos, incluyendo combustibles
o sustancias alimenticias, se miden por medio de una “bomba” de explosión o combustión. Este es
un recipiente cilíndrico de 400 a 500cm3 de capacidad, hecho de acero duro o de otra aleación. Se
coloca en la bomba un peso conocido del material a estudiar, y se llena con oxígeno a una presión
de 25 a 30 atm. Se introduce el aparato en el calorímetro, y se provoca la ignición del compuesto
orgánico haciendo pasar una débil corriente eléctrica a través de un hilo delgado de hierro que se
encuentra debajo de la bomba. Se produce la combustión rápida en el oxígeno a presión, y se
determina el calor liberado registrando la elevación de la temperatura del líquido del calorímetro.
Para obtener resultados exactos se deben aplicar varias correcciones.
Calor de neutralización
En el caso de los ácidos y bases débiles, la reacción es la misma, con la diferencia de que se
necesita proporcionar energía para ionizar el ácido o base débil, de modo que debido a la
existencia de este proceso endotérmico de disociación, su calor de neutralización será menor.
Por otra parte, sabemos que el calor integral de solución de un soluto X en n moles de agua se
representa por la siguiente ecuación.
En las reacciones de solución por conveniencia se le asigna al agua una entalpía igual a cero,
dado que esta no reacciona.
Esta ecuación representa la dilución de una solución, el valor B Kcal / mol corresponde al calor
de dilución, o sea el calor transferido desde el medio ambiente cuando se agrega solvente
adicional a al solución.
Lo más adecuado para un estudio calorimétrico preciso es que la reacción cumpla con las tres
características siguientes: la reacción debe ser rápida, completa y no debe dar lugar a reacciones
secundarias.
Resumiendo debemos indicar que si se hace reaccionar un ácido y una base fuertes y
concentrados, la entalpía involucrada corresponde al calor de neutralización. Si uno o los dos
reactivos son diluidos, además del calor de neutralización debe considerarse el de dilución.
El valor de H N debil es menor de H N fuerte porque se usa parte de la energía en la disociación del
ácido débil.
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H N debil H N fuerte H disoc
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III. PROCEDIMIENTO
del calorímetro
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Colocar 150ml de agua en el Vaso Preparar soluciones de NaOH 2N y
Dewar 0.1N; de HCl 2N y 0.1N; de HAc 2N
(Periodo principal)
(Periodo final)
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Determinación de los calores de dilución Determinación del calor de neutralización y
disociación
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Colocar 150ml de agua en el Vaso Colocar 150ml de NaOH 0.1N
Dewar valorado en el Vaso Dewar
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IV. HOJA DE DATOS
Titulación de soluciones
Medidas calorimétricas
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T2 3.57 T12 3.12 T2 3.25 T12 3.38
Neutralización NaOH (dil) y HAc (conc) Neutralización NaOH (dil) y HCl (conc)
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Neutralización HCl (dil) y NaOH (conc)
V. CALCULOS
Titulación de soluciones
3.11N 2.5ml
HAc HAc 2.6N
3ml
Se han realizado gráficamente, los valores han sido calculados y presentados adjuntos a sus respectivas
graficas.
1molKCl
(4404cal / mol) 2 gKCl
74.5 gKCl cal
k' k ' 207.7
0.57º C ºC
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Qdil
H dil
n HAc
Qdil k ' Tdil 32.717cal
H dil
Qdil (207.07cal /º C )(0.158º C ) 0.013mol
H dil 2516.7cal / mol
Qdil
H dil
n HAc
Qdil k ' Tdil 25.667cal
H dil
Qdil (207.07cal /º C )(0.124º C ) 0.014mol
H dil 1834.13cal / mol
17
Qdil
H dil
n HAc
Qdil k ' Tdil 20.707cal
H dil
Qdil (207.07cal /º C )(0.10º C ) 0.015mol
H dil 1380.47cal / mol
0.14eq - gNaOH
150ml sol NaOH 0.021eq gNaOH React. en exceso
1000ml sol NaOH
2.6eq - gHAc
5ml sol HAc 0.013eq gHAc React. limitante
1000ml sol HAc
QN
H N
n RL
QN k ' T Qdil 93.60cal
H N
QN (207.07cal /º C )(0.61º C ) (32.717cal ) 0.013mol
H N 7200.00cal
0.14eq - gNaOH
150ml sol NaOH 0.021eq gNaOH React. en exceso
1000ml sol NaOH
18
2.83eq - gHCl
5ml sol HCl 0.014eq gHCl React. limitante
1000ml sol HCl
QN
H N
n RL
QN k ' T Qdil 156.55cal
H N
QN (207.07cal /º C )(0.88º C ) (25.667cal ) 0.014mol
H N 11182.14cal
0.14eq - gHCl
150ml sol HCl 0.021eq gHCl React. en exceso
1000ml sol HCl
2.83eq - gNaOH
5ml sol NaOH 0.015eq gNaOH React. limitante
1000ml sol NaOH
QN
H N
n RL
QN k ' T Qdil 225.71cal
H N
QN (207.07cal /º C )(1.19º C ) (20.707cal ) 0.015mol
H N 15047.33cal
Calcular los errores relativos de las entalpías experimentales respecto de los valores bibliográficos.
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%E H N H N (teorico) H N ( practioc)
H N (teorico)
*100
%E H N 13.7kcal / mol (11.18kcal / mol)
13.7kcal / mol
*100
% E H N 18.4%
%E H N H N (teorico) H N ( practioc)
H N (teorico)
*100
%E H N 13.7kcal / mol (15.05kcal / mol)
13.7kcal / mol
*100
% E H N 9.8%
Explique detalladamente con ejemplos qué es un indicador y que es un intervalo del indicador
Un indicador es una sustancia (generalmente orgánica) cuyo color varía entre ciertos intervalos de pH, es
decir, con la concentración de iones hidrógeno. Generalmente es una base o ácido débil que se le emplea
en solución muy diluida. El cambio de coloración se debe comúnmente a la formación de diferentes formas
tautómeras de la sustancia original o de iones coloreados, esas transformaciones se producen entre límites
próximos, pero definidos de pH.
Por ejemplo, la fenoftaleína tiene un intervalo de pH de 8.3 a 10.0, en los cuales es incolora y rojo
respectivamente. Si la fenoftaleína es solución permanece incolora, el pH de la solución es menor que 8.3.
Si fuera rojo, el pH de la solución es mayor que 10.0.
Una solución tampón es una solución reguladora de pH, es decir, que no permite cambios bruscos de pH en
una solución debido a la adición de algún reactivo extraño. Preferiblemente son mezclas equimolares de
una base o acido débil con su ácido conjugado o base conjugada respectivamente. Un ejemplo de solución
tampón muy conocido es el del acetato de sodio y ácido acético.
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VI. GRAFICOS
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VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
La entalpía de solución se refiere al calor involucrado cuando se disuelve una mol de soluto es una
cantidad determinada de solvente, esta energía depende tanto de la cantidad de solvente como de la
cantidad de soluto. La entalpía de solución integral es aquella energía producida por una determinada
cantidad de soluto en una determinada cantidad de solvente (por ejemplo, la entalpía involucrada
cuando se disolvió KCl); en cambio, la entalpía de solución diferencial es aquella energía producida
cuando se agrega una mol de soluto a una gran cantidad de solvente, de manera que se forma una
solución diluida.
De manera similar, la entalpía de dilución se refiere al calor involucrado cuando se disuelve una mol de
soluto es una cantidad determinada de solución con una determinada concentración, esta energía
depende tanto de la cantidad de solvente. La entalpía de dilución integral es aquella energía producida
por una determinada cantidad de soluto en una determinada cantidad de solución(por ejemplo, cuando
se agregaron 5 ml de solución a 150ml de agua en el calorímetro); en cambio, la entalpía de dilución
diferencial es aquella energía producida cuando se agrega una mol de soluto a una gran cantidad de
solvente, de manera que la solución no se ve afectada significativamente en su concentración
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Las gráficas realizadas para la determinación de las temperaturas corregidas son en su mayoría
correctas y similares a las presentadas en la guía, solamente dos de las gráficas presentan anomalías
notables que pueden haber afectado en los cálculos posteriores. Se observa que en la determinación de
los calores de dilución hay tendencias poco bruscas en la gráfica, en cambio, en la determinación de los
calores de neutralización hay una marcada tendencia de ascenso de temperatura cuando se mezclan
los reactivos. Esto se debe a que las entalpías de dilución son generalmente menores a las entalpías de
neutralización, pues en estas últimas se involucra una reacción química. Por ejemplo, la variación de
entalpía de dilución del ácido clorhídrico es -1.83 kcal/mol, en cambio, su neutralización con hidróxido
de sodio presenta una variación de entalpía de -15.05 kcal/mol.
VIII. OBSERVACIONES
Aunque las gráficas no son del todo perfectas, muestran en su mayoría datos bien correlacionados,
como se aprecia en la primera y segunda gráficas, algunos puntos sales de la línea de tendencia. Estos
errores aunque no grandes, han producido dificultades en el trazado de las tangentes para la
determinación de las temperaturas corregidas.
IX. BIBLIOGRAFIA
FISICOQUÍMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.
FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.
TRATADO DE FISICOQUIMICA
Glasstone
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