MARCO TEORICO

Destilación
La destilación es una técnica que nos permite separar mezclas, comúnmente
líquidas, de sustancias que tienen distintos puntos de ebullición. Cuanto mayor sea
la diferencia entre los puntos de ebullición de las sustancias de la mezcla, más
eficaz será la separación de sus componentes; es decir, los componentes se
obtendrán con un mayor grado de pureza.
La técnica consiste en calentar la mezcla hasta que ésta entra en ebullición. En este
momento los vapores en equilibrio con el líquido se enriquecen en el componente
de la mezcla más volátil (el de menor punto de ebullición). A continuación, los
vapores se dirigen hacia un condensador que los enfría y los pasa a estado líquido.
El líquido destilado tendrá la misma composición que los vapores y; por lo tanto, con
esta sencilla operación habremos conseguido enriquecer el líquido destilado en el
componente más volátil (Figura 1). Por consiguiente, la mezcla que quede en el
matraz de destilación se habrá enriquecido en el componente menos volátil.

El fundamento teórico de esta técnica de separación se basa en la ley de Dalton y

en la ley de Raoult. A partir de estas leyes de puede deducir que, si tenemos una
mezcla líquida en equilibrio con su vapor, la fracción molar de cada componente de
la mezcla en estado gaseoso -para un líquido de comportamiento ideal- está
relacionado con las presiones de vapor de los componentes puros y con las
fracciones molares de los mismos en estado líquido mediante la siguiente expresión:
 P0 i Xi
Yi =
 P0 i Xi

Yi = Fracción molar de cada componente en la fase gaseosa

Xi = Fracción molar de cada componente en la fase líquida
P0 i = Presión de vapor de cada componente puro
A partir de esta expresión se deduce que el vapor en equilibrio con una mezcla
líquida esta enriquecido en el componente más volátil. Existen distintos tipos de
destilación, siendo los más utilizados hoy en día: la destilación sencilla, la destilación
fraccionada, la destilación a vacío y la destilación bajo atmósfera inerte.

Destilación sencilla

Es el tipo más básico de destilación en el que el ciclo evaporación-condensación

solamente se realiza una vez. A continuación, se muestra un equipo modelo para
realizar una destilación sencilla.

La destilación sencilla se puede utilizar para: - Separar un sólido de un líquido volátil

- Separar mezclas de líquidos miscibles de forma eficiente siempre y cuando los
puntos de ebullición de los componentes de la mezcla difieran al menos en 100ºC.
- Purificar un compuesto líquido - Determinar el punto de ebullición normal de un
líquido.
 Diagramas de equilibrio T −X−Y
Para mezclas vapor-líquido de componentes A y B, se sabe que el número de
grados de libertad es dos, es decir solo se necesita fijar dos variables para
establecer el estado del sistema. Las dos variables independientes se pueden
seleccionar entre T y P, y, puesto que ambas fases líquido y vapor están presentes,
la concentración de uno de los componentes en el vapor es Ya y en el líquido Xa.
Las concentraciones de B, Xb e Yb, no son variables independientes, puesto que
Xa + Xb =1e Ya + Yb =1. Si la presión está especificada, solamente queda una
variable independiente (T, Xa o Ya).
Se pueden construir cuatro diagramas de equilibrio isobárico (presión constante)
interviniendo las variables T, x e y: T −y, T −x, T −x−y combinados y x−y. En la figura
se muestran los diagramas esquemáticos T−x−y y x−y para un sistema vapor-
líquido de dos componentes. En la figura las temperaturas Ta y Tb son los puntos
de ebullición de los componentes A y B puros a una presión determinada. La curva
inferior que conecta Ta con Tb es la curva isobárica de la temperatura del punto de
burbuja (líquido saturado). La curva superior que conecta Ta con Tb es la curva de
la temperatura del punto de rocío (vapor saturado). Cuando un líquido “subenfriado”,
de composición Xa y temperatura T0, se calienta hasta T1, se producirá la primera
burbuja de vapor en equilibrio con una composición Ya. Contrariamente, un vapor
sobrecalentado de composición Ya y temperatura T2 condensará al enfriarlo hasta
T1, siendo Xa la composición de la primera gota de líquido. La figura muestra
también que, en general, la vaporización o condensación completa de una mezcla
binaria tiene lugar en un intervalo de temperatura en vez de hacerlo a una
temperatura dada como en el caso de una substancia pura.
Es importante observar que, puesto que solo hay dos grados de libertad, y la presión
está fijada, la especificación de tan sólo una variable termodinámica adicional define
completamente una mezcla binaría vapor-líquido. Si la composición del líquido es
Xa, tanto la composición de la fase de vapor Ya como la temperatura del punto de
burbuja T1 quedan fijadas.
Un diagrama x−y de equilibrio vapor-líquido, es una forma alternativa de presentar
parte de la información de la figura a). Aquí cada punto de la curva de equilibrio x−y
está a una temperatura diferente pero no especificada. La figura b) es ampliamente
utilizada para el cálculo de etapas de equilibrio aun cuando contiene menos
información que la figura a).

Ley de Raoult para el equilibrio vapor-líquido de soluciones ideales

Si dos o más especies líquidas forman una disolución líquida ideal con una mezcla
de vapor en equilibrio, la presión parcial, Pi, de cada componente en el vapor es
proporcional a su fracción molar en el líquido, Xi; La constante de proporcionalidad
es la presión de vapor, Pisat de la especie pura a la temperatura del sistema, y esta
relación recibe el nombre de ley de Raoult, en honor del científico francés que la
descubrió
𝑃𝑖 = 𝑃isat Xi
Además, a presiones bajas, es decir cercanas a una atmósfera, es aplicable la ley
de Dalton para la fase de vapor, Y.
𝑃𝑖 = 𝑃yi
Donde P es la presión total e Yi la fracción molar en la fase de vapor. Combinando
las ecuaciones anteriores se obtiene
𝑃𝐼𝑠𝑎𝑡
𝑌𝑖 = 𝑋
𝑃 𝐼
Con esta ecuación solamente es preciso conocer las presiones de vapor de los
componentes puros para establecer la relación de equilibrio vapor-líquido.
ara sistemas que presentan diferentes interacciones entre los constituyentes de la
fase líquida se producen desviaciones de la ley de Raoult. A veces la interacción
toma la forma de una fuerte repulsión, tal como ocurre entre hidrocarburos y agua.
En un sistema líquido binario de los componentes A y B, si estas repulsiones
conducen a una inmiscibilidad prácticamente completa, la presión total sobre las
dos fases líquidas es la suma de las presiones de vapor de los componentes
individuales, y

𝑃 = 𝑃𝐴𝑠𝑎𝑡 + 𝑃𝐵𝑠𝑎𝑡