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9. Ternary Blend Nonfullerene OPV AF Fabricado Usando alto rendimiento Procesos En Baja
9.1. Motivations to Use Ternary Blend AF Temperaturas Hacer Ellos Considera Como a Prometedor
9.2. Benefits of NFAs in Ternary Blend OPVs AF Candidato Para Lla PV de próxima generación Tecnologías.
9.3. Utilizing NFAs in Ternary Blend OPVs AH La mayoría de los dispositivos de OPV se fabrican
9.3.1. Pair of Miscible NFAs in Ternary Blend AH usando la mezcla de un polímero conjugado y un derivado
9.3.2. Blending NFA with a Pair of Polymer Fullereno como el activo Componentes 7−9 con el Máximo
Donors AI Poder Conversión effiEFI (PCE) sobre el 11%. 10,11 Lla
9.3.3. Combining NFA and Fullerene in a Mayoría De Estos los logros están habilitados por el diseño
Ternary Blend AI de nuevos polímeros Donantes. En Contraste Lla
10. Enhanced Device Stability of Nonfullerene OPV AJ Arquetipo derivado de Fullereno, Pc61Bm12 y su C70
10.1. Enhanced Stability of BHJ Solar Cells with análogo, PC 71Bm13 Hve Sido dominante utilizado como el
IDT Based A-D-A Type NFAs AJ electrón que acepta los materiales desde la aplicación del
10.2. Enhanced Stability of BHJ Solar Cells with anterior en 1995.7 Electrónicamente Fullerenos Hve a
PDI or DPP Based NFAs AK ProfiCiente Electrón Retirar Capacidad14 Y Un Alta Electrón
10.3. Enhanced Stability of Ternary Blend Non- Movilidad.15 Lla Física Forma De Fullerenos Hsa también
fullerene Solar Cells AL offel transporte tridimensional de electrones Propiedad Y Lla
10.4. Semitransparent Nonfullerene Solar Cell Capacidad De Formando Favorable Mezcla Morfología que
with Enhanced Stability AL equilibra la generación de carga y Transporte.16
10.5. Summary AM A pesar de estas propiedades beneficial, fullerenos tienen
11. Reducing Voltage Loss AM limitaciones considerables. Primero, fullerenos no absorben
12. Challenges and Perspectives AN fuertemente en la región visible del espectro solar. Mientras
tanto, el modification químico de su espina dorsal no es
12.1. Perspectives on Molecular Design Strategy directo, rindiendo un flexibility estructural bajo y difficulty
and Synthetic Complexity AN elevado en templar de las características
12.1.1. Molecular Design to Enhance Light electrónicas/ópticas. Esto no sólo aumenta la complejidad
Absorption AN sintética, pero también hace fullerenos menos
12.1.2. Molecular Design to Balance Morphol- probabilidades de obtener la recolección de luz
complementaria a los polímeros. Cuando está hecho en
ogy and Charge Transport AO dispositivos, fullerenos se ha demostrado para tener
12.1.3. Synthetic Complexity AO fotoestabilidad pobre en aire en films prístino y de la
12.2. Studying Charge Transport AP mezcla. 17 la demanda de reemplazo de fullerenos en VPL
12.3. Understanding Morphology of Nonfuller- ha llevado al rápido desarrollo de los aceptadores de
ene Active Layers AP Nonfullerene (NFAs), incluidos los aceptadores orgánicos
poliméricos y pequeños moleculares. En los últimos años
12.3.1. Quantitative Morphology-Performance se han logrado avances dramáticos en la field de ambas
Correlations AP ramas. Si no specified, NFAs a lo largo de esta revisión se
12.3.2. Molecular Miscibility AQ refiere a los pequeños materiales de aceptación de
12.3.3. Solvent Additive Effect AQ electrones nonfullerene orgánicos moleculares.
12.3.4. Vertical Phase Segregation AR Desemejante de fullerenos, 18 NFAs tienen flexibility
sintético excelente con materiales más fácilmente
12.4. Multijunction NFA OPVs AS disponibles de la fuente, que affords características
12.5. Device Structure Engineering and New ópticas/electrónicas fácilmente ajustables y solubilidad
Interfacial Layers AT mejorada. En conjunción con su coefficients de alta
12.6. Thick Active Layer, Large-Area Devices, absorción, NFAs puede adaptarse fácilmente al trabajo con
Environmentally Friendly Processing, and polímeros novedosos tanto en términos de
Roll-to-Roll Printing AU
complementariedad óptica como de compatibilidad
energética, permitiendo a la célula solar lograr una amplia
13. Concluding Remarks AV cobertura del espectro solar. Además, los núcleos de bajo
Author Information AV costo, la síntesis fácil y simplified purification pueden
Corresponding Author AV significantly reducir el costo de la producción de NFAs.
ORCID AV Como resultado de estas propiedades ventajosas, enormes
Author Contributions AV efforts se han dedicado al diseño de la novela NFAs y la
aplicación de los mismos en células solares orgánicas. En
Notes AV particular, se han logrado avances dramáticos en la IPO
Biographies AV field con sede en NFA con más de 400 publicaciones en los
Acknowledgments AW últimos cuatro años (Figura 1). Sobre el 10% PCEs se han
References AW divulgado para las células solares orgánicas basadas en las
combinaciones different del polímero y del NFA, con el
1. INTRODUCTION mejor PCE hasta 13,1% para la solo-ensambladura
DEVICE19 y 13,8% para la estructura en tándem. 20
Lla Creciente Demanda Para Renovable Energía Fuentes Hsa además del PCE de crecimiento rápido y alto (Figura 1), los
Causado el rápido desarrollo en tecnologías fotovoltaicas dispositivos de OPV basados en NFAs manifestaron otras
(PV). Solar la energía es la fuente de energía carbono- características distintivas que no han sido ampliamente
reconocidas en el VPL basado en Fullereno. Por ejemplo, la
neutral más grande disponible hoy1 Y Es Lla de crecimiento fracción de publicaciones sobre el VPL basado en NFA que
más rápido Forma De Renovable Energía.2 Entre Varios Pv menciona una reducción de la pérdida de voltaje es mucho
Tecnologías Orgánica Fotovoltaica (VPL), cuyos bloques de mayor que la del VPL basado en Fullereno. 21 − 23 la
construcción se basan en la tierra abundante materiales no evidencia sugiere que el offset de energía comúnmente
tóxicos, han demostrado un tiempo de amortización de creído para generar portadores de carga libres en VPL
puede no ser una restricción en los sistemas basados en
energía corta (EPBT)3,4 Y a Gran Potencial Para Reducir Lla NFA. 23, 24 tales pérdidas de baja tensión pueden
niveladas Costo de la energía (LCOE).5,6 En Adición VPL significantly mejorar el rendimiento general de VPL.
Son flExible Y Cna Ser Además de la pérdida de bajo voltaje, la estabilidad
mejorada del dispositivo también se ha divulgado para las
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células solares de NFA. 19, 25 − 37
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Aunque el proceso de la generación de la carga que sigue Generación Es También Destacó En Varios Estudios. Para
la disociación del exciten es fundamental a la operación de ejemplo, para las mezclas de OPV basadas en aceptadores
células solares orgánicas, su mecanismo ha seguido siendo Fullereno se ha propuesto Que Cargo Separación effiEFI Es
un asunto disparado en la literatura. En esta sección, el Mejorado En la presencia De Fullereno Agregados Cerca Lla
Briefly resumir la clave experimental fihallazgos y Interfaz.79−82 Estos agregados promueven la deslocalización
modelos teóricos que ayudan a arrojar luz sobre este tema. de las funciones de ondas electrónicas, que pueden tener un
Al llegar a un donante−el interfaz del aceptador, signofiCant papel en la separación de carga Mecanismo De
excitones puede disociar Siguientes Lla Transferencia De Opv Mezclas. En Particular Gelinas et al.83 Concluyó Que Lla
Un Electrón agujero) De el material del donante (aceptador) Control De Lla Disponibilidad De Estados En Fullereno Fase
al material del aceptador (donante). Históricamente Este Por WaveFunction Deslocalización Cna Plomo a un
Cargo Transferencia Proceso De Opv Es descrito dentro de movimiento ultrarápido coherente del electrón en el
un Modifimarco de Ed Marcus, que considera el hacer un Fullereno vía Transporte balístico, resultando En electrón
túnel del punto como cargas.56,67 Este electrón inicial (o de largo alcance−Agujero separación(∼4 Nm dentro de 50
agujero) Transferencia Proceso Genera Un FS). Una carga de largo alcance Separación Mecanismo Wld
Electrón−Agujero Par a través de la Interfaz Que Es También Ser Menos Sensible Para Interfacial o
Comúnmente Conocido Como a Estado de transferencia de enérgicoffestablecido que el predicho por el Marcus/Sager
carga (CTS). Pese Ser En Separado Material Dominios el Marco.84 Sin embargo Mientras Cts Deslocalización Favores
electrón Y Agujero Son Todavía 0,5−1 Nm Aparte Tal Que Cargo Generación Excesiva Deslocalización Puede También
Que permanecer atado Por Culombio Vinculante Energía. Plomo Para reduce el voltaje del circuito abierto del
Vez Formado Lla Cts puede superar su energía vinculante y dispositivo proporcionando más caminos a través de los
separar en libre Cargo Portadores O Experimentar Relajación cuales puede ocurrir la recombinación.85,86 Esto implica que
Y Recombinar geminately Para Lla Tierra Estado Resultante hay Puede Existen a Trade-off Entre Cargo Generación y la
En Energía Pérdida. Lla Disociación de CTS se ha descrito pérdida de tensión y la optimización de la deslocalización de
con frecuencia utilizando el−El marco de Braun, que CTS es necesario para equilibrar la fotocorriente y
considera el salto de cargas dentro de una densidad fototensión.
desordenada de Estados por termal Activación.
Sin embargo Reciente Estudios Hve Desafiado Lla
Aplicación de tal marco teórico para describir procesos de
la generación de la carga en dispositivos del alto
rendimiento OPV. Estos incluyen estudios experimentales
que demuestran que el rendimiento de generación de carga
es independiente De Eléctrico fiEld Y Temperatura Y
Disociación
Este General Observación Hsa Led Para Lla Debate Sobre
Si Cargo Generación Pasa Principalmente Por vibronically
“Caliente" O “Frío” Cts. Dado Lla Conducción (o exceso)
Energía Involucrado En Lla Inicial Cargo Transferencia
Proceso es Es Frecuencia Pensé Que a Caliente Cts Puede
Facilitar Cargo Separación Más Fácilmente Comparado Para
Un Frío relajado) Cts Por Termalización En Más
Libremente electrón encuadernado−Agujero Pares. Estos
Caliente Estados Debe Intuitivamente Ser menos propenso a
la recombinación de geminada en comparación con más
estrechamente atado, Frío Cts Proporcionado Que Que Cna
Separado Antes se relajan vibronically. Jailaubekov et al
han demostrado que la relajación Tiempo De Caliente Cts En
a Planar heterounión De Cobre ftalcocianina y el aceptador de
Fullereno sucede dentro ∼ 1 PS.72 Este Concepto Implica Que
Lla Disociación Rendimiento Debe Ocurrir en un Ultrarrápida
Tiempo Escala Y Correlacionar Con Lla Cantidad De exceso
de energía Involucrado En Lla Cargo Transferencia Reacción
Y Este la noción está apoyada por varios estudios.73−76 Sin
embargo, este concepto Hsa También Sido Desafiado Por
Estudios Mostrando Que la producción de la generación de
carga es independiente de la energía del fotón absorbido, si
en el donante o el aceptador, y así el Exceso Energía no No
Jugar a signifiCant Papel En promoviendo generación de
carga.77,78 En particular, Vandewal et al.77 han demostrado
Que Lla Mismo Cargo Generación Rendimiento Cna Ser
logrado incluso Cuando Lla baja energía Frío Cts Es
Directamente Emocionado Que Fuertemente Implica Que
Libre Portadores Son Generado De Lla Relajado
Intermoleculares Estados Sin Requerir Cualquier Exceso
Energías.
Aparte de la energía, Lla Importancia De Estructural
Morfología en el donante−interfaz de aceptador en Cargo
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Este General Observación Hsa Led Para Lla Debate Sobre Enfoque en la transferencia fotoinducida del electrón de
Si Cargo Generación Pasa Principalmente Por vibronically la “Donante" a los “Aceptador”, donde el donante se refiere
“Caliente" O “Frío” Cts. Dado Lla Conducción (o exceso) a la especie con baja ionización Potencial Y Lla Aceptador
Energía Involucrado En Lla Inicial Cargo Transferencia Se nombra Para Que Con un electrón más altoffinidad. Este
Proceso es Es Frecuencia Pensé Que a Caliente Cts Puede proceso de generación de carga se denomina canal Me. Sin
Facilitar Cargo Separación Más Fácilmente Comparado Para embargo Lla Espejo Proceso saber Lla Canal II generación
Un Frío relajado) Cts Por Termalización En Más de carga, también se produce en un sistema BHJ, donde la
Libremente electrón encuadernado−Agujero Pares. Estos fotoexcitación De Lla Aceptador Es Seguido Por a Agujero
Caliente Estados Debe Intuitivamente Ser menos propenso a Traslado desde Lla Aceptador Para Lla Donante. Con Lla
la recombinación de geminada en comparación con más Rápido Desarrollo de los aceptadores nonfullerene, se han
estrechamente atado, Frío Cts Proporcionado Que Que Cna realizado números de nuevos aceptadores moleculares o
Separado Antes se relajan vibronically. Jailaubekov et al poliméricos con una absorción fuerte y complementaria a
han demostrado que la relajación Tiempo De Caliente Cts En los materiales donantes. CONSE-1Y, igualdad de atención
a Planar heterounión De Cobre ftalcocianina y el aceptador de debe ser colocada en el canal II generación de carga.
Fullereno sucede dentro ∼ 1 PS.72 Este Concepto Implica Que Métodos experimentales para sondear el canal I/II en un
Lla Disociación Rendimiento Debe Ocurrir en un Ultrarrápida sistema BHJ OPV incluyen dispositivo Quantum interno
Tiempo Escala Y Correlacionar Con Lla Cantidad De exceso effimedidas EFI, la fotoluminiscencia que apaga Meas-
de energía Involucrado En Lla Cargo Transferencia Reacción urements, mediciones de espectroscopia de absorción
Y Este la noción está apoyada por varios estudios.73−76 Sin transitoria, etc. Para una discusión detallada sobre las vías
embargo, este concepto Hsa También Sido Desafiado Por de generación de carga, Lectores Cna Consulte Para Lla
Estudios Mostrando Que la producción de la generación de Revisión Artículo Por Stoltzfus et al.90
carga es independiente de la energía del fotón absorbido, si Es importante notar que CTS también puede viajar a lo
en el donante o el aceptador, y así el Exceso Energía no No largo del Donante−Aceptador Interfaz. Reciente Trabajo Por
Jugar a signifiCant Papel En promoviendo generación de Deotare Et al. Muestra Que Lla Cts Cna Mover Sobre
carga.77,78 En particular, Vandewal et al.77 han demostrado Distancias De 5−10 Nm En a donante modelo−sistema del
Que Lla Mismo Cargo Generación Rendimiento Cna Ser aceptador, conducido por desorden enérgio y Diffusion Para
logrado incluso Cuando Lla baja energía Frío Cts Es Inferior Energía Sitios.91 Tal Distancia Es Comparable Para el
Directamente Emocionado Que Fuertemente Implica Que exciten diffusion las longitudes en muchos materiales
Libre Portadores Son Generado De Lla Relajado orgánicos y segregación de la fase de las mezclas BHJ, y
Intermoleculares Estados Sin Requerir Cualquier Exceso por lo tanto es posible que Cts Diffusion También Juega Un
Energías. Importante Papel En Lla proceso de generación de carga en
Aparte de la energía, Lla Importancia De Estructural OPV. Por ejemplo, CTS formado en mezclas con gran
Morfología en el donante−interfaz de aceptador en Cargo densidad de sitios de baja energía en el interfaz puede tener
Generación Es También Destacó En Varios Estudios. Para una mayor probabilidad de ser atrapado en esos sitios,
ejemplo, para las mezclas de OPV basadas en aceptadores seguido Por Recombinación. Que se Revisión Lla Varios las
Fullereno se ha propuesto Que Cargo Separación effiEFI Es vías de recombinación de carga en OPV en el próximo
Mejorado En la presencia De Fullereno Agregados Cerca Lla Sección.
Interfaz.79−82 Estos agregados promueven la deslocalización
de las funciones de ondas electrónicas, que pueden tener un
signofiCant papel en la separación de carga Mecanismo De
Opv Mezclas. En Particular Gelinas et al.83 Concluyó Que
Lla Control De Lla Disponibilidad De Estados En Fullereno
Fase Por WaveFunction Deslocalización Cna Plomo a un
movimiento ultrarápido coherente del electrón en el
Fullereno vía Transporte balístico, resultando En electrón
de largo alcance−Agujero separación(∼4 Nm dentro de 50
FS). Una carga de largo alcance Separación Mecanismo Wld
También Ser Menos Sensible Para Interfacial o
enérgicoffestablecido que el predicho por el Marcus/Sager
Marco.84 Sin embargo Mientras Cts Deslocalización Favores
Cargo Generación Excesiva Deslocalización Puede También
Plomo Para reduce el voltaje del circuito abierto del
dispositivo proporcionando más caminos a través de los
cuales puede ocurrir la recombinación.85,86 Esto implica que
hay Puede Existen a Trade-off Entre Cargo Generación y la
pérdida de tensión y la optimización de la deslocalización
de CTS es necesario para equilibrar la fotocorriente y
fototensión.
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mucho menor que la que típicamente se encuentra para la
1. Transporte de carga excitosis. Esto se debe al débil acoplamiento electrónico de
Los portadores libres de la carga se generan sobre la los CTS. 75, 96 los Estados del trío CTS se pueden poblar
disociación de los excitadores y/o de los CTS en el donante cualquiera geminately (después de la travesía del
− receptor del interfaz, y movimiento hacia sus electrodos intersistema en las escalas de tiempo del nanosegundo) o
respectivos conducidos por el field eléctrico aplicado. El Bimolec-ularly (siguiente encuentro de portadores libres
efficiency en el cual los cargos son transportados depende con las cargas opuestas). El papel perjudicial del trío CTS
de su movilidad. Mientras que la naturaleza ordenada de los en la producción de la disociación de la carga del OPV está
semiconductores inorgánicos conduce a la alta movilidad bien documentado. 56 estudios previos han demostrado
de la carga (típicamente ∼ 102 cm2 V − 1 s − 1), los semi- que, en las mezclas donde hay un estado de triplete Excite
conductores orgánicos tienden a exhibir movilidad (digamos en el dominio de los polímeros donantes), la
relativamente baja de la carga como resultado de desorden energía del CTS puede ser transferida al trío excitestate.
effects, de acopladores electrónicos débiles, y de grande
Acoplamientos de la electrón-vibración (que conducen a la Aunque Trío excitones Hve Largo Vidas (hasta Para μs) y
formación de Polaron). 55 el transporte de carga confía así Puede Ser Capaz Para Termalización Atrás En Cargos Si Dado
en polarons saltando de un sitio a otro, con la movilidad del tiempo suficiente, es Fue Encontrado Que vez Formado
portador que depende fuertemente de morphl-ogy que Estos Trío excitones se apagan rápidamente por
puede variar sobre varias órdenes de la magnitud a partir Circundante cargos (triplete-cargo aniquilación) que
del 10 − 6 − 10 − 3 V − 1 s − 1 (films amorfo altamente posteriormente conducen a la pérdida de energía. Es más
desordenado) a más de 1 cm2 V − 1 s − 1 (materiales Probable Que Trío Recombinación Ocurre En Mezclas
altamente ordenados). La fotocorriente se forma cuando la donde se forman CTS relajados y de baja energía. 97−99 En
carga alcanza el electrodo, y la extracción de la carga ausencia de estos CTS relajados, la separación de CTS en
efficient en el electrodo es necesaria para suprimir la carga libre Portadores Es Cinéticamente Más Favorable
recombinación. 92, 93 Comparado Para Trío excitón Formación Y Así Trío
Durante el proceso de transporte de la carga, los Recombinación Es Suprimido. En por otro lado, en los
electrones y los agujeros libres pueden encontrar cerca de sistemas donde se permite la forma de trillizos, la
una interfaz y formar un CTS, que entonces recombina (con recombinación bimolecular del trío en escalas de tiempo
el acoplador del vibronic al tierra-estado) o se disocia de subnanosecond representa una vía de pérdida importante
nuevo en portadores libres. Este proceso de la que limita el dispositivo effiEFI.
recombinación es perjudicial a la operación de OPV Por lo tanto, es claro que los eventos de recombinación en
limitando la fotocorriente y la fototensión. En el límite de OPV son
la recombinación de Langevin, como en el caso de los Gobernado Por Microscópica Detalles De Lla Interfaz Entre las
diodos electroluminosos orgánicos (OLED), cada encuentro moléculas del donante y del aceptador, y el funcionamiento
conduce a la recombinación al estado de la tierra sin la mejorado del dispositivo pueden ser Logrado Por Comprensión
probabilidad de separar una vez más en portadores libres. Lla Orígenes De Estos Procesos Y desarrollar estrategias para
Sin embargo, es bien sabido que el índice de recombinación limitar Ellos.
en OPV es varias órdenes de la magnitud más lentas que
predichas por la teoría de Langevin, conduciendo a la 3. MOLECULAR DESIGN PRINCIPLE
necesidad de introducir un "factor Langevin reducido" para Históricamente Lla Principal Luz Amortiguador En a
modelar correctamente la cinética de la carga en OPV. 92 polímero/Fullereno BHJ Mezcla Es Lla tipo p Polímero Kuz
esto plantea la cuestión de si la teoría Langevin predice la De Lla Baja Absorbencia Dela Fullerenos Que Hace Lla Uso
tasa de recombinación en OPV porque sobrestima la De Lla Palabras “Donante” Y “Aceptador” Specific Para
frecuencia del encuentro de agujeros de electrones o porque Electrones. Que Seguir Este Nomenclatura Como es Fue
sólo una pequeña fracción de encuentros eventualmente Ampliamente Reconocido Por Lla fiEld. Sin embargo
conduce a la recombinación. Según lo explicado por Burke Muchos NFAs contienen Fuerte teñir-basado Cromóforos
et al., 86 entender el origen de este factor de reducción Que Podría Hacer un absorbedor de luz aún más fuerte que
tiene implicaciones importantes para el diseño de OPV. Por los polímeros y lograr signifigeneración de fotocorriente cant
ejemplo, ¿aumentará la movilidad de los portadores para a través de la transferencia del agujero al Electrón Donante
mejorar el fill a su vez para reducir el voltaje del circuito Material Después fotoexcitación.90 Este Es Una de las
abierto (VOC) haciendo que los transportistas se motivaciones originales de la utilización de NFAs, que
recombinen más rápido? Aunque sigue siendo difficult para podría firmarfirealce la fotocorriente como ambos canales
controlar exactamente la movilidad, los efficiencies de OPV (donante Y aceptador) Cna Contribuir Para Libre Portador
más altos se obtienen típicamente con una motilidad más Generación. Para maximizar este effect, el BHJ se debe
alta del portador porque el factor fill mejora sin una pérdida diseñar usando los donantes y los aceptadores que tienen
correspondiente en VOC. 94 esto implica que el factor espectro amplio y complementario Cobertura. Gracias Para
limitante para la recombinación no es la frecuencia de los Lla Desarrollo De Lla poliméricos y Pequeño Molecular
encuentros del agujero del electrón sino la velocidad en la Donante Materiales En Lla Pasado Décadas existe una gran
cual los CTSs se recombinan con el estado de la tierra y biblioteca de materiales de donantes para elegir o modificar
cómo rápidamente pueden ser disociados otra vez en a este Final.
portadores libres. 77, 86, 95 Lla Diseño Reglas De Conjugado Polímeros Son También
Valioso Para el desarrollo de la novela NFAs. Se pueden
La recombinación también puede ocurrir a través de emplear muchos enfoques Para Sastre Lla Óptico Y
Estados spin Trio. Similar a las excitosis, los CTS pueden Electroquímica propiedades tales Como Ajuste Lla
tener propiedades spin-single o spin-triplete, con la Conjugación Longitudes Para Melodía Lla respuesta
difference de que la energía difference (o el intercambio de espectral, Usando fluorination Para Alterar Lla Frontera
energía) entre Estados individuales y agudos de CTS es Energía niveles, y afinando el alcance del
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Homo−Superposición de Lumo para modificar la electrónica orgánica, pero tiene que tener en cuenta que la
extinción COEfficiente. Como se describe en las secciones ocupación de este nivel hará que la energía cambie debido a
anteriores, hay Hsa Sido Evidencia Sugiriendo Lla una C ombination de las fuerzas de Coulomb, intercambio e
tradicionalmente creído > 0,2 Ev Exceso Energía Podría No interacciones vibronic. 100 en contraste con la energía, el
Ser a Estricto Restricción diseño de un BHJ con separación de fase favorable de la
nanoescala es mucho más complicado. Una geometría
Para la generación de portadores libres efficient. Por lo planar con la conjugación extendida es típicamente
tanto, el diseño BHJ no debe limitarse a un par de beneficial para la toma ligera de la molécula, pero podría
materiales con un specific Lumo − Lumo (o Homo − inducir una tendencia fuerte de la agregación que conduzca
Homo) offsets. Aquí, debemos notar que usamos el a los dominios excesivamente grandes con una interfaz
término nivel Lumo para indicar la energía affinity del inadecuada entre el donante y el aceptador
electrón, que sigue el uso estándar en la discusión de la
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Ta-PDI 4.20 −3.81a −6.03a 2.05 PTB7-Th 1:1 CB+0.5%CN 9.15 0.78 17.10 68.5 NR 2.7 × 10−4 3.6 × 10−4 inverted 38
TPE-PDI4 4.21 −3.72b −5.77c 2.05 PTB7-Th 1:1.4 CB 5.53 0.91 11.7 52 1 × 10−3 NR NR inverted 146
Tetra-PDI 4.22 −4.00b −5.97c 1.97 PTB7-Th 1:1.2 DCB+3%CN 3.54 0.86 8.39 49 1.4 × 10−3e 8.66 × 10−5 1.88 × 10−3 inverted 147
TPC-PDI4 4.23 −3.75b −6.00c 2.25 PffBT4T-2DT 1:1.5 CB 4.3 0.96 9.2 49 2.8 × 10−4 NR NR inverted 148
TPPz-PDI4 4.24 −3.76b −5.86c 2.10 PffBT-T3(1,2)-2 1:1.5 CB+DCB(7:3) 7.1 0.987 12.5 56 2.3 × 10−3 NR NR inverted 35
Me-PDI4 4.25 −3.82b −5.96c 2.14 PBDTTT-C-T 1:1 DCB+3%DIO 2.73 0.77 7.83 45.0 NR 1.78 × 10−6 5.55 × 10−5 inverted 149
SF-PDI4 4.26 −3.78a −5.97a 2.05 PV4T2FBT 1:0.8 CB+2%DIO 5.98 0.90 12.02 54.2 NR 1.93 × 10−5 2.46 × 10−4 inverted 150
P4N4 4.27 −3.69a −5.97a 2.11 PDBT-T1 1:1 DCB+0.5%DIO 5.71 0.958 9.40 63.4 2.69 × 10−3 1.90 × 10−3 1.21 × 10−3 conventional 151
PBI-Por 4.28 −3.68a −5.46a 1.48 PBDB-T 1:1 CB+1%DIO 7.4 0.78 14.5 66 1.0 × 10−2e NR NR inverted 152
helical PDI 1 4.29 −3.77d −6.04d 2.14f PTB7-Th 3:7 CB+1%DIO+1% 6.05 0.803 13.3 56.6 NR 3.4 × 10−4 2.9 × 10−4 inverted 155
CN
FPDI-T 4.30 −3.77d −5.98d 2.22 PTB7-Th 1:2 CB+2%CN 6.72 0.94 12.48 58 NR 1.63 × 10−4 5.92 × 10−2 inverted 156
Ph2a 4.32 −4.03b −6.36b 2.10f PTB7-Th 1:2.25 CF+1%DIO 3.89 0.93 7.68 54.3 NR 4.6 × 10−5 NR inverted 157
FITP 4.34 −3.75b −5.48b 1.77f PTB7-Th 1.2:1 CB+2%CN 7.33 0.99 13.24 56 NR 3.66 × 10−4 5.60 × 10−4 inverted 158
hPDI4 4.35 −3.91d −6.26d 2.00f PTB7-Th 1:1 CB+1%DIO 8.27 0.802 15.1 68.2 NR 1.5 × 10−5 1.2 × 10−4 inverted 160
hPDI3-Pyr- 4.36 −3.76b −5.77c 2.01 PTB7-Th 1:1 CB 7.6 0.80 15.1 62.9 NR 7.1 × 10−4 3.9 × 10−4 inverted 161
DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
hPDI3
TPH-Se 4.37 −3.80b −5.97c 2.17 PDBT-T1 1:1 DCB+0.75%DIO 9.28 1.0 12.99 71.5 3.2 × 10−2e 2.2 × 10−3 1.7 × 10−3 conventional 162
βTPB6-C 4.38 −3.75d −6.21d 2.14f PTB7-Th 1:1.5 CB+2.5%DIO 7.69 0.92 14.9 56 NR 4.67 × 10−5 2.67 × 10−4 inverted 163
+2.5%DPE
Fused-TriPDI 4.39 −3.73b −5.95b 2.20 PTB7-Th 1:1.5 CB 6.19 0.91 12.39 55 1.26 × 10−3e 2.83 × 10−4 4.17 × 10−4 inverted 164
FTTB-PDI4 4.40 −3.58a −5.74a 1.88 P3TEA 1:1.5 TMB+2.5%ODT 10.58 1.13 13.89 65.9 2.2 × 10−4 1.1 × 10−4 1.5 × 10−4 inverted 165
Review
αPBDT 4.41 −3.78b −5.60b 2.18f PTB7-Th 1:1.5 CB+3%CN 4.92 0.81 12.74 46 NR 8.00 × 10−4 1.79 × 10−5 inverted 166
TPB 4.42 −3.89d −5.71d 2.14f PTB7-Th 1:1 CB+8%DPE 8.47 0.79 18.40 58 NR 6.10 × 10−6 1.08 × 10−5 inverted 167
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chlorobenzene; TMB: 1,2,4-trimethylbenzene; ODT: 1,8-octanedithiol; DPE: diphenyl ether; CV: cyclic voltammetry; E (neat): electron mobility in NFA neat films; E (blend): electron mobility in
devices. fDetermined from the film absorption onset by the authors of this review; NR Not reported. CF: chloroform; DIO:1,8-diiodooctane; DCB: 1,2-dichlorobenzene; CN: 1-chloronaphthalene; CB:
Measured by CV using NFA films. bMeasured by CV in solutions. cCalculated using measured LUMO/HOMO and the optical bandgap. dDetailed method was not reported. eMeasured using OFET
173
174
168
ref
conventional
structure
device
inverted
inverted
3.40 × 10−5
H (blend)
NR
NR
1
mobility (cm2 V‑
1.73 × 10−5
1.59 × 10−7
E (blend)
2.2 × 10−5
NR
Figura 6. Estructura química de los polímeros tipo p seleccionados utilizados en combinación con NFAs.
retorcimiento más fuerte entre las dos unidades PDI, y un 1. Estrategia de torsión-PDI trimers y Tetrámeros.
mejor rendimiento del dispositivo que el dímero original. Para profundizar en la estrategia de torsión y diseño NFAs
que
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podría formar la tres-dimensión (3D) o cuasi-3D las de benceno. 38 se encontró que el trimmer basado en triazina tenía un
estructuras moleculares, otras rutas tales como combinar Menos Retorcido Estructura Y Así Superior Agregación Propensión,
tres o más PDIS en una molécula fueron exploradas (Figura
10). Un estudio pionero Fue Informó Por Lin Et al., Quién
Sintetizado a Pdi Trimer llamado S (TPA-PDI) (Figura 10,
Molécula 4,17), En Que tres PDI Unidades Fueron
Conectado Por a triphenylamine Núcleo.143 Debido a los
Existencia De a SP3 Hibridadas Nitrógeno Átomo En Lla
Centro, el Todo Molécula Posee a cuasi-3D plana Estructura.
Debido a la interacción intermolecular suprimida y agregación
molecular, Un effiEFI De 3,32% Fue Logrado Cuando Lla PDI
tetrámero se combinó con un polímero bandgap bajo PBDTTT-
C-T. Sin embargo, la movilidad de electrones de S (TPA-
PDI) en el Mezcla fiLm Fue Sólo 2,32 × 10−5 Cm2 V−1 s−1, Que
Puede Explicar Lla Baja Ff (33,6%) De Lla Dispositivo. En
Otro Estudio a Trímero por el alargamiento de por 1 (H-Tri-
PDI, La figura 10, molécula 4,18) alcanzó un PCE de
7,25% y un excelente JSC de 16,52 MA cm − 2 con un
polímero donante de alto rendimiento PBDT-TS1 (c). 144
posteriormente, un trimeric PDI (B (PDI) 3, figura 10,
molécula 4,19) con los tres brazos de PDI conectados a un
núcleo central de benceno fue diseñado por Li et al. 145 la
molécula no planar, cuando se combinó con el prototipo de
polímero PTB7-TH, exhibió un PCE del 5,65%. En un
informe más reciente de Duan et al., se reportó un trimmer
de PDI con triazina como unidad central (TA-PDI, figura
10, molécula 4,20) y se comparó con un análogo del núcleo
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que conduce a una mayor movilidad de
electrones en la mezcla. Con PTB7-TH
Como Lla Donante Polímero Lla TA-PDI
Basado Opv dispositivo mostró Un
Excepcional Pce De 9,18% Con a Alta JSc De
17,1 mA cm−2 y un alto FF de 68,5%.
Además trimeric Pdis Tetramérica Pdis
Fueron Desarrollado al conectar Cuatro Pdi
Brazos Para a Central Núcleo. Liu Et al.
Diseñado Un tetramérica PDI molécula con un
núcleo tetraphenylethylene TPE- Pdi4, Figura
10, molécula 4,21).146 Como resultado de la
muy retorcida Naturaleza De Lla Tpe Núcleo
Lla Molécula Exhibió a Débil Agregación Que
Habilitado a Conveniente Fase Separación Y
Así a Alta Pce De 5,53% Con PffBT4T-2DT
Como Lla Donante Polímero. Similar Para
Este Enfoque Un Pdi Tetrámero Basado
En una base tetraphenylsilane fue
desarrollada (Figura 10, molécula 4,22).147
Lla Compacto Núcleo Hecho Lla Pdis
Enclavijado Y Un prueba de concepto
Dispositivo Mostró a Pce De 3,54% Cuando
Mezclado con PTB7-TH. Otro estudio
investigó la effect de la central Átomo De
Lla Tetraedro Núcleo En fiLm Morfología y
el dispositivo Rendimiento Incluyendo
Carbono (TPC-PDI4, Figura 10Molécula
4,23), Silicio (TPSi-PDI4), Y Germanio
(TPGe-PDI4).148 Se demostró que, utilizando
el mismo polímero donante PffBT4T-2DT,
ambos TPC-PDI4 y TPSi-PDI4 podría lograr
una alta effiEFI De > 4%, Mientras Lla basado
en germanio Una Mostró Un inferior
Rendimiento (1,6%). Motivado Por Lla Pdi
tetrámero TPE-PDI4,146 Lin et al. hicieron
otro Modificatión a la molécula Por Usando a
tetraphenylpyrazine Núcleo Que reducido el
Grado De Torcer Comparado Con TPE-PDI4,
Mejorado Lla
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Figura 9. un) Normalizado FTPS-EQE Espectros De Puro P3TEA Y Mezcla P3TEA: SF-PDI2 Mezcla Dispositivos. b) Normalizado
Electroluminiscencia Espectros Puro P3TEA Y P3TEA: SF-PDI2 Mezcla Dispositivos. c) EL-EQE De P3TEA: SF-PDI2 (Blend A), PffBT4T-
2DT: SF-PDI2 (Blend B), P3TEA: diPDI (Blend C), Y PffBT4T-2DT: diPDI (Blend D)-basado Solar Células En Diffdiferente Voltajes. Lla
Valor De Lla Conducción Fuerza Para Mezcla A Es insignificante; para Blend B es Es 160 MeV; Para Mezcla C es Es 200 MeV; Y Para
Mezcla D es Es 370 Mev. Adaptado Con Permiso De Ref 87. Copyright 2016 Publicación de la naturaleza Grupo.
M DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
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(Figura 13, Molécula 4,29). Lla Rígido Todavía plana la anillo-fusión entre Lla Espaciador y PDI Aumentado Lla
estructura permitió una separación apropiada de la fase acoplamiento electrónico intramolecular, que, en general,
cuando está mezclada con PTB7-TH.155 Una transferencia resultó En Un cambiado de puesto Lumo Y por a azul-
ultrarápida del electrón del donante a los Aceptador Y cambiado de puesto absorción con picos afilados (Figura
Agujero Transferencia De Lla Aceptador Para Lla 15). Junto con el aumento de las movilidades de electrones,
donante(∼0,2 PS) Fueron Reveló (Figura 14). Como a Lla Molécula Con a Fundido Benceno Espaciador alcanzó el
Resultado Un Excelente effiEFI De 6,05% Fue Logrado. En PCE más alto de 3,89%, con PTB7-TH como el polímero
Otro Informe Tres análogo fundido Pdi Dímeros Fueron donante. En un informe posterior, dos unidades de PDI se
Desarrollado Usando Furan Tiofeno O selenophene Como Lla fusionaron con un IDTT Puente Que Resultó En a
Espaciador.156 Lla Dimer Con Tiofeno Como el espaciador Completamente Planar Dimer (Figura 13Molécula 4,34).158
Fue Encontrado Para Hve Lla Fuerte Intermoleculares el Sin embargo Lla Pce Cuando Combinado con PTB7-TH
embalaje, la movilidad más alta del electrón, y el mejor alcanzó el 7,33%, que era probable el resultado del
funcionamiento (6,72%) con PTB7-TH. suprimido Agregación Causado Por Lla Cuatro
Hartnett Et al. Estudiado Lla effEct De anillo de fusión Voluminosos lado alkylphenyl Cadenas.
Entre la unidad PDI y el espaciador para tres series de PDI Además de PDI dimers, se han reportado oligómeros de
dimers con Diffdiferente Espaciadores saber Tiofeno (Figura PDI lineal y se han utilizado para mejorar aún más el
13, Molécula 4,30), benceno(Figura 13, molécula rendimiento del dispositivo fotovoltaico. En 2014, Zhong y
4,31−4,33), y thienothio-PHENE.157 Que Encontrado Que otros sintetizaron una serie de estructuras helicoidales de
Comparado Para no fundido Pdi Dímeros PDI al fusionar la
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Figura 11. Estructuras de TPC-PDI4, TPE-PDI4, y TPPz-PDI4 con un grado decreciente de torcer intramolecular. Reimpreso con permiso de Ref
35. Copyright 2016 John Wiley e Sons.
Figura 13. Química Estructuras De Seleccionado anillo fundido Pdis. Lla Azul Color Destaca Lla no fundido Estructura Mientras Lla Verde
Destaca Lla estructura fusionada.
Figura 16. Dft Molecular Geometrías De Pdi Helicoidal Cintas Para Lla Pdi Dimer 2 (a), Trímero 3 b, c), Y Tetrámero 4 d, e, f) De Ref 159.
Uv−absorción del vis (g) y espectros de la fotoluminiscencia (h) para 2−4 junto con un monómero PDI en solución. Adaptado con permiso
de ref 159. Copyright (2014) American Chemical Sociedad.
Q DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
Figura 17. un) Radiografía Molecular Estructuras De Tph 4b Y TPH-se 6a (Top Vista Y Lado vista). (el Alquil Cadenas Y Hidrógeno Átomos
Son omitido para claridad.) b) Lla Resbaló 3d Apilamiento Modo De Tph 4b superior) Y TPH-se 6a (abajo). c) Se···O (3,0 Å) Interacciones
Entre Diffdiferente Subunidades PBI De TPH-se 6a. Adaptado Con Permiso De Ref 162. Copyright (2016) Americano Química Sociedad.
los aceptadores tienen bandgaps sobre 1,9 EV, y por lo coplanaridad, Que Es Importante Para Equilibrio Electrón Movilidad Y
tanto bajo bandgap Donante Polímeros Fueron
Generalmente Utilizado Para complementar el Absorción.
Eléctricamente Electrón Movilidades De Reciente alto
rendimiento Pdi Aceptadores Son Típicamente En Lla Orden
De 10−5 Para
∼10−3 Cm2 V−1 s−1, Que Pese Más Mejora siendo Obligatorio
Son Capaz Para Permitir a Alta Ff En Solar Célula dispositivos
en general. Otra ventaja de los aceptadores basados en PDI
es Lla Fácil funtionalization De Pdi. Sustitución En
Diffdiferente posiciones ha Sido Di cuenta Para Construir
Diffdiferente Aceptadores. Sin embargo Un Importante
Consideración De Pdi Aceptadores Es Para Control Lla
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disociación del excitation. Mientras tanto, la producción y el dispositivo en grande Longevidad.
ChemicaldeReviews
mayoría los PDI-base orgánica Solar las Review
células (OSCs) deben ser procesadas con 1. Tipo de a-D-a Aceptadores
aditivos disolventes. Varios informes Además del desarrollo de la NFAs basada en rylene, el
mostraron que el rendimiento del dispositivo exitosa estrategia de usar un conjugado “empujar-tire"
era sensible a la cantidad de aditivos, que es estructura en el diseño de polímeros de semiconductores
una cuestión que debe abordarse ya que los también se ha aplicado a
aditivos disolventes puedenffect la
R DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
S DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
T DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
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Tabla 2. Resumen de los materiales aceptadores de tipo a-D-a
Movilidad (cm2 V‑1
s‑1)
Interna Lumo Homo Eg, D:A Procesamiento Pce VOc JSc Ff Dispo
acceptor ref (eV) (eV) (eV)
opt donor ratio solvent (%) (V) (mA (%) E (neat) E (blend) H (blend) structure
sitivo ref
cm‑ 2)
FEHIDT 5.1 −3.95d −5.95c 2.00 P3HT 1.2:1 DCB 2.43 0.95 3.82 67 NR NR NR conventional 177
Flu-RH 5.2 −3.53a −5.58a 2.10 P3HT 1:1.5 DCB 3.08 1.03 5.70 52 NR NR NR conventional 178
FBR 5.3 −3.57b −5.70b 2.14 P3HT 1:1 CF+DCB 4.11 0.82 7.95 63 NR 2.6 × 10−5 NR inverted 179
(4:1)
DC-IDT2T 5.4 −3.85a −5.43a 1.55 PBDTTT-C-T 1.2:1 DCB+15%CF 3.93 0.90 8.33 52.3 3.3 × 10−4 1.5 × 10−3 2.0 × 10−3 conventional 180
IEIC 5.5 −3.82a −5.42a 1.57 PTB7-Th 1:1.5 NR 6.31 0.97 13.55 48 2.1 × 10−4 1.0 × 10−4 4.5 × 10−4 conventional 181
ITIC 5.6 −3.83a −5.48a 1.59 PTB7-Th 1:1.3 NR 6.80 0.81 14.21 59.1 3.0 × 10−4 1.1 × 10−4 4.3 × 10−5 conventional 182
IDTT-2BM 5.7 −3.8a −5.5a 1.54 PBDTTT-C-T 1.5:1 DCB+CF 4.81 0.851 9.87 57.2 1.0 × 10−5 1.3 × 10−5 4.1 × 10−4 conventional 183
(6:4)+3%
DIO
IDT-2BR 5.8 −3.69a −5.52a 1.68 P3HT 1:0.6 DCB+3%CN 5.12 0.84 8.91 68.1 3.4 × 10−4 2.6 × 10−4 2 × 10−4 conventional 184
O-IDTBR 5.9 −3.88a −5.51d 1.63 P3HT 1:1 CB 6.30 0.72 13.9 60 NR 3−6 × 10−6 NR inverted 25
IDTIDT- 5.10 −3.82a −5.42a 1.53 PTB7-Th 1:1.5 DCB 6.48 0.94 14.49 47.5 NR 4.54 × 10−5 NR conventional 185
IC
IDTIDSe- 5.11 −3.81a −5.41a 1.52 J51 1:1 CF 8.02 0.91 15.16 58.0 1.27 × 10−5 7.87 × 10−5 7.21 × 10−5 conventional 186
IC
IDSe-T-IC 5.12 −3.79a −5.45a 1.52 J51 1:1 CF 8.58 0.91 15.20 62.0 NR 7.72 × 10−5 8.25 × 10−5 conventional 187
IC-C6IDT- 5.13 −3.91a −5.69a 1.62 PDBT-T1 1:1 CF 8.71 0.89 15.05 65 1.1 × 10−3 2.9 × 10−4 5.1 × 10−5 inverted 188
IC
U
IC-1IDT- 5.14 −3.83a −5.91a 1.70 PDBT-T1 1:1 CF 7.39 0.92 13.39 60 4.5 × 10−4 1.4 × 10−4 3.4 × 10−5 inverted 189
IC
ITIC-Th 5.15 −3.93a −5.66a 1.60 PDBT-T1 1:1 CF+1%CN 9.6 0.88 16.24 67.1 6.1 × 10−4 4.2 × 10−4 3.0 × 10−4 inverted 190
m-ITIC 5.16 −3.82a −5.52a 1.58 J61 1:1 CF 11.77 0.912 18.31 70.55 2.45 × 10−4 1.30 × 10−4 1.54 × 10−4 conventional 191
IDT-BOC6 5.17 −3.78a −5.51a 1.63 PBDB-T 1:1 DCB+1%DIO 9.60 1.01 17.52 54 NR 4.99 × 10−4 5.31 × 10−4 inverted 192
ATT-1 5.18 −3.63b −5.50b 1.54 PTB7-Th 1:1.5 CB+1%DIO 10.07 0.87 16.48 70 NR 2.40 × 10−4 5.13 × 10−4 conventional 190
ATT-2 5.19 −3.90b −5.50b 1.32 PTB7-Th 1:1.8 CB+2%CN 9.58 0.73 20.75 63 NR 3.69 × 10−4 5.10 × 10−4 inverted 191
IEICO 5.20 −3.95a −5.32a 1.34 PBDTTT-E-T 1:1 CB+2%DIO 8.4 0.82 17.7 58 1.40 × 10−4 4.6 × 10−4 1.5 × 10−3 conventional 193
IEICO-4F 5.21 −4.19a −5.44a 1.24 PTB7-Th 1:1.5 CB 10.0 0.739 22.8 59.4 1.14 × 10−4 NR NR conventional 194
IT-M 5.22 −3.98a −5.58d 1.60 PBDB-T 1:1 CB+1%DIO 12.05 0.94 17.40 73.5 NR 1.10 × 10−4 3.33 × 10−4 inverted 195
INIC3 5.23 −4.02a −5.52a 1.48 FTAZ 1:1.5 CF+0.25% 11.5 0.852 19.68 68.5 1.7 × 10−4 1.4 × 10−4 2.0 × 10−4 inverted 196
DIO
ITIC-Th1 5.24 −4.01a −5.74a 1.55 FTAZ 1:1.5 CF+0.25% 12.1 0.849 19.33 73.73 NR 7.6 × 10−3 2.7 × 10−2 inverted 33
DIO
IT-4F 5.25 −4.14c −5.66c 1.52h PBDB-T-SF 1:1 CB+0.5%DIO 13.0 0.88 20.50 71.9 5.05 × 10−4 4.32 × 10−4 3.25 × 10−4 inverted 19
ITCC 5.26 −3.76a −5.47a 1.67 PBDB-T 1:1 CB+1%DIO 11.4 1.01 15.9 71 9.26 × 10−4 6.74 × 10−4 NR conventional 197
DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
ITCPTC 5.27 −3.96b −5.62b 1.58 PBT1-EH 1:1 CF 11.8 0.95 16.5 75.1 3.2 × 10−3 2.69 × 10−3 1.71 × 10−3 conventional 198
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
DTBTF 5.28 −3.62b −5.68b 2.03 DR3TSBDT 1:0.5 CF 3.84 1.15 7.42 45 NR 4.13 × 10−5 1.14 × 10−4 conventional 199
DICTF 5.29 −3.79b −5.67b 1.82 PTB7-Th 1:1.4 CF 7.93 0.85 16.33 55 NR 1.93 × 10−4 3.82 × 10−4 conventional 200
FDICTF 5.30 −3.71b −5.43b 1.63 PBDB-T 1:1.2 CB+0.3%DIO 10.06 0.94 15.81 66 NR 2.40 × 10−5 3.37 × 10−5 conventional 201
CBM 5.31 −4.13b −6.05b 2.02 PTB7-Th 3:7 CB+2%DIO 5.3 0.88 10.6 53 NR 1.9 × 10−6 1.0 × 10−4 inverted 202
−3.70a −5.75a
Review
IDFBR 5.32 2.0 P3HT 1:1 CB 4.5 0.89 7.4 68 NR NR NR inverted 26
SFBRCN 5.33 −3.86a −5.93a 2.05 PTB7-Th 1:1.2 CB+0.75% 10.12 0.90 17.25 65.2 NR 2.2 × 10−4 1.5 × 10−4 inverted 203
DIO
NFBDT 5.34 −3.83b −5.40b 1.56 PBDB-T 1:0.8 CF 10.42 0.868 17.85 67.2 NR 1.38 × 10−4 3.68 × 10−4 conventional 204
Chemical Reviews Review
Measured by CV using NFA films. bMeasured by CV in solutions. cMeasured by other methods. dCalculated using measured HOMO/LUMO and the optical bandgap. eDetailed method was not
205
ref
Notable Mejora Fue Recientemente Informó Por Usando a
Grande bandgap polímero PBDTBDD para ITIC.29
conventional
structure BenefiTing de conveniente Energía Niveles Complementarios
device
1:1
donor
PTB7-Th
1.59
(eV)
W DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
Figura 25. Estructuras químicas de la NFAs basada en DPP. Pese Lla Hecho Que Más Top-of-the-line PCEs Fueron obtenida por NFAs
basados en PDI o IDT/IDTT, la investigación En
la molécula 5,34) poseyó la misma longitud de la
conjugación que IDTT. Por lo tanto, demostraron bandgaps
similar. Cuando PBDB-T Fue Utilizado Como Lla Donante
Polímero a Alta Pce De el 10,42% se logró realizando el
recocido de vapor de disolvente a la capa activa antes de la
deposición del electrodo.
En Otro Informe Por Cao Et al., Lla IDT Núcleo En IC-
1IDT-IC era Substituido Por Dtcc Que Hda Siete Fundido
Anillos Y fiVe cadenas laterales.205 El aceptador DTCC-IC
(Figura 21, molécula 5,35) Hda Cuatro alkoxyphenyl Y Una
Lineal Octil Lado Cadenas. DTCC-IC tenía un bandgap
más pequeño que IC-1IDT-IC y demostró una alta
movilidad SCLC (∼10−3 cm V−1 s−1), que dio Subida Para a
6,0% Pce En Su BHJ Solar Célula Con PTB7-TH como el
Donante.
1. Resumen
Aunque A-D-a Tipo NFAs Fueron Desarrollado Mucho Más
tarde que PDIS, Decenas De Nuevo Estructuras Con
Excelente Rendimiento han sido reportados hasta la fecha.
El mejor rendimiento de este tipo ha superado Ésos De
Ambos Fullerenos Y Pdis. Similares Para PDIS, a-D-a tipo
NFAs son fáciles de sintetizar y modificar. Lla
Funcionalización De Lla grupos finales, Espaciadores Núcleo
Unidades Y Lado cadenas podrían Ser realizado de forma
independiente, lo que permite Numerosos Estructura
Posibilidades. En Adición Lla Homo y los niveles del Lumo
del tipo NFAs de a-D-a se pueden templar fácilmente
ajustando Lla Electrón Rico Y defiCiente Fuerza De Lla “D” Y
“A” Edificio Bloques Respectivamente. Como a Resultado a
Grande Número De NFAs con los bordes de la absorción en
la región de NIR se han desarrollado Por Usando Fuerte
Electrón Donar “D” Unidades y/o Retirar “A” Unidades Que
Es a Desafiante Objetivo Para PDI- Basado NFAs.
5. OTHER NFAS
Chem. Rev. XXXX, XXX, XXX−XXX
moieties En Lla Estado de la técnica Moléculas. Esta
Chemical Reviews sección examina estas clases NFA y resume su actuación Reviewen
NFAs con otros corazones y formas nunca se BHJ VPL.
había detenido. Para ejemplo, el NFAs basado 1. Basado en DPP NFAs
en diketopyrrolopyrrole (DPP) Continuar Para Dpp Con a Alta Polaridad Y a Fuerte electrón-que se retira
Emergen Y Lla subphthalocyanine (SubPc) Capacidad Hsa sido comúnmente utilizado Para construir
Tipo NFAs han demostrado los dispositivos NFAs. NFAs conjugado basado en DPP típicamente
planar de heterounión OPV con PCEs sobre características (i) síntesis fácil Y ModifiCatión II) Fuerte
8%.65 Que Nota Que Phthalocyanine PC) Absorción Profiles y niveles de energía fácilmente
Tintes Son ampliamente empleado para sintonizables, (III) una fuerte tendencia a cristalizan, y (IV)
diseñar NFAs debido a su alto COE de la las altas mobilidades del portador. Aquí nos Resumir informes
extinciónffiCiente Y Relativamente Largo recientes sobre materiales NFA basados en DPP (Figura 25
excitón Diffusion Longitud. Más de los NFAs Y Mesa 3). Es Es Vale Observando Que Más De Lla Basado
basados en PC fueron depositados usando el en DPP NFAs fueron estudiados conjuntamente con P3HT
vacío Deposición las técnicas, y los en células solares BHJ, parcialmente debido al NFAs'
dispositivos de OPV fueron basados en Lumo de alto-mentira Niveles.
planar heterounión Estructuras. Desde Este Similares Para Lla Desarrollo De Pdi Dímeros Estructura
Revisión Se centra En solución- células Ingeniería de los espaciadores de DPP dimers es una
solares BHJ procesadas, Lla Detalles Dela effmétodo ectantes para construir diffmateriales del
Basado en PC nonfullerene planar aceptador de diferente. Lla fiel aceptador RST basado en
heterounión células solares no son Discutido. DPP con un PCE por encima del 2% fue reportado en 2013
Las revisiones sobre este tema están por Lin et al. con una estructura de 5Hdibenzo[b,d] silole
disponibles.39,43,206−208 Sin embargo, otros (DBS) flAnked Por Dos Dpp Unidades (DBS-2DPP,
NFAs Con Diffdiferente Estructuras Cna Figura 25,
Inspirar Lla Diseño y aplicación De Nuevo
Z DOI: 10.1021/acs.chemrev.7b00535
NIDCS 6.14 2.22 P3HT 1:2.5 CF 2.71 0.73 8.04 46 NR conventional 218
S4 6.15 −3.73b −5.61b 1.74 p- 1:1 CB+0.4% 1.93 0.87 5.27 42 NR NR NR inverted 220
DTS(FBTTh2)2 DIO
NTz-Np 6.16 −3.60b −6.01c 1.73 P3HT 1:1 CB+DCB 2.81 0.90 5.18 60 NR 1.6 × 10−5 3.8 × 10−5 conventional 221
(4:1)
Ph-MH 6.17 −3.31b −6.01d 2.70 P3HT 1:1 CF 2.05 0.76 5.59 48 5.0 × 10−7 3.3 × 10−6 1.1 × 10−5 conventional 222
Zn(WS3)2 6.18 −3.85b −5.60b 1.55 P3HT 1:0.7 DCB 4.10 0.77 9.1 59 NR 1.9 × 10−4 2.1 × 10−4 inverted 227
DBFI-T 6.19 −3.8a −5.8a 1.73 PSEHTT 1:2 CF 5.04 0.86 10.14 58 0.006f 1.2 × 10−4 2.8 × 10−4 inverted 224
DBFI-DMT 6.20 −3.66a −5.82a 1.91 PSEHTT 1:2 CB+3% 6.4 0.92 12.56 55 0.056f 3.32 × 10−2 1.57 × 10−4 inverted 225
DIO
DBFI-EDOT 6.21 −3.65a −5.72a 1.70 PSEHTT 1:2 CB 8.10 0.93 13.82 63 NR 6.80 × 10−2 7.53 × 10−3 inverted 226
SF-OR 6.22 −3.25b −5.50b 2.15 P3HT 1:0.5 CF 4.66 0.96 7.44 65.0 NR 6.71 × 10−6 8.49 × 10−5 conventional 228
a
Medido Por Cv Usando Nfa fiLms. bMedido Por Cv En Soluciones. cMedido Por Otros Métodos. dCalculado Usando Medido Lumo/Homo Y Lla Óptico bandgap. eDetallada Método Fue no se
reporta. fMedido Usando OFET Dispositivos. gDeterminado De Lla fiLm Absorción Inicio Por Lla Autores De Este Informe; Nr = No Informó.
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Figura 26. Estructuras químicas de NFAs seleccionado con otras también fue Informó Para Basado en DPP NFAs. Para
unidades de la base. Ejemplo a estructura de dos capas Dpp Tetrámero Con [2,
2] paracyclophane Como Lla Núcleo
Molécula 6,1).209 Lla Alta Lumo Nivel De DBS-2DPP Led
AB
Para un alto VOc (0,97 V) para el P3HT: dispositivo de
DBS-2DPP, y un bandgap óptico de 1,83 EV era Beneficial
para la recolección los fotones de baja energía. Cambiando
el espaciador a dipolipropileno fluorene y agregando un
grupo final de fenilo en cada lado del dímero, a Nuevo Dpp
Aceptador F (DPP)2B2 (Figura 25, molécula 6,2) fue
desarrollada.210 F (DPP)2B2 tenía una gama de absorción
similar Con DBS-2DPP. Con Un Incluso Superior VOc De 1,18
V el PCE total alcanzó el 3,17%. Más tarde, Li et al. usa
cyanothio-PHENE Para Reemplazar Lla Benceno Como
Grupo final Y Utilizado Octil Alquilo cadenas para sustituir
las de polipropileno en la central flnúcleo uorene.439 Lla
Nuevo Aceptador F8-DPPTCN (Figura 25, molécula 6,3)
Mostró a Inferior Lumo Nivel Y a Estrecha bandgap que F
(DPP)2B2. Como a Resultado En Comparación Con P3HT: F
(DPP)2B2Un Aumentado JSc Pero a Disminuido VOc Y Ff
Fueron Observado en P3HT: F8-DPPTCN, llevando a un
ligeramente reducido Pce.
Construir tetrámeros Con a 3d O cuasi-3D Estructura
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Unidad 1B, Figura 25, Molécula 6,4) Fue Desarrollado Por
Yang et al., mostrando un PCE de 2,7% con P3HT.211 Otro
DPP tetrámero Con spirobifluorene Como Lla Núcleo Unidad
Fue Informó más adelante por Wu Et al.212 Entre Varios
Aceptadores Con Diffdiferente Alquilo cadenas, SF-DPPEH
(Figura 25, Molécula 6,5) Con a Ramificado Alquil Cadena
Mostró Lla Mayor Cristalinidad Después Recocido Y Un Pce De
3,63%. En a Más tarde Estudio a Fenil Anillo Fue Añadido En
el final de cada unidad DPP en SF-DPPEH.36 El nuevo
aceptador SF (DPPB)4 (Figura 25, Molécula 6,6) Hda Un
cambiado de puesto Nivel de Lumo Pero a Reducido Óptico
bandgap Comparado Para SF-DPPEH. Por lo tanto, tanto el JSc
Y VOc fueron mejorados, y un excelente Rendimiento De
5,16% Fue Logrado Con P3HT. Lla también se demostró que la
estabilidad morfológica era mejor Que Lla basado en Fullereno
Dispositivos Por a de largo plazo Térmica prueba de recocido.
Jung et al sintetizaron dos NFAs basados en DPP. DTBT-
(TDPP) 2 Hda Un 4, 7-di-2-thienyl-2, 1,3-
benzothiadiazole (DTBT) base flAnked por dos unidades del
DPP, y DTDfBT-(TDPP)2 (Figura 25, Molécula 6,7) Hda a
fluorinated Núcleo.213
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los espaciadores fueron empleados para construir dímeros De 4,10%, Que Fue Superior Que Que De P3HT: PCBM. Otro
con el bloque de construcción de BFI. Lla fiel primer SF-Core Basado 3d Aceptador (SF-or) Fue Recientemente
ejemplo fue DBFI-T (Figura 26, molécula 6,19). Con Informó por Qiu Et al., Que Hda a Alta Lumo Nivel Y a Alta
tiofeno como el espaciador, las dos unidades BFI Mostró a VOc De 0,96 V Fue Logrado Con P3HT Como Lla Donante
Retorcido Estructura.224 Lla Aceptador Hda a bandgap Polímero.228 Pese una movilidad baja, el FF todavía alcanzó
grande Y a Profundo Lumo Nivel Y Logrado a Pce De 5,04% 65%, y un PCE alto de 4,66% era así Obtenido.
con PSEHTT (Figura 6) como el polímero donante. En un
estudio posterior, Li et al. exploró cuatro BFI dimers con 6. COMPARISON AMONG DIFFERENT CORE UNITS
diffespaciadores diferente.225 El que tiene
dimethylthiophene como el espaciador (DBFI-DMT, Figura Los NFAs basados en PDI exhiben estabilidades térmicas y
26, molécula 6,20) demostró el diedro más grande Ángulo químicas excepcionales, y podrían lograr extraordinarias
Entre Lla Dos Bfi Unidades Y Lla Mejor Pce del 6,4% con el movilidades de electrones, probadas por su exitosa
mismo PSEHTT de polímero de donantes. Lla el PCE aplicación en OTFTs. Sin embargo, para ser solución
mejorado para DBFI-DMT sobre DBFI-T fue atribuido a la procesable en los granos separados de la fase de la
movilidad realzada del electrón de DBFI-DMT y de su nanoescala, los acercamientos tales como torcer molecular
Lumo cambiada de puesto Nivel Y Alta EQEs. A Posterior son Introducido Para Superar Lla sobreagregación causada
Investigación Por Hwang et al. Demostrado a Dimer Llamado Por interacción intermolecular excesivamente fuerte, que
DBFI-EDOT, Donde EDOT fue Utilizado Como Lla dramati- Cally redujo la alta movilidad intrínseca de PDI.
Espaciador Para Más Ampliar Lla Diedro Ángulo a 76° En términos generales, Más Basado en PDI NFAs Mostrar
entre las dos unidades BFI.226 Con una mayor movilidad de Un Electrón Movilidad en el rango de 10−6 a 10−4 Cm2 V−1
electrones Y niveles de energía más altos, el total s−1, en comparación con 10−4 a 10−3 Cm2 V−1 s−1Para Lla
Rendimiento Para DBFI-EDOT Alcanzado 8,1% Con Basado en IDT Contrapartes En Mezcla fiLMS con
PSEHTT. Razonable Dominio Tamaños Para BHJ Solar Célula
1. Tres Dimensional Estructuras. Construir a la Aplicaciones. Para NFAs basada en DPP, una limitación
estructura 3D es una estrategia desafiante pero prometedora importante de su aplicación Es Su Relativamente alto-
para desarrollar alto rendimiento Aceptadores Debido Para Lla mentira Lumo Niveles que es No Compatibles Con Más
Éxito De Fullerenos. Un dímero azadipyrromethene con un
Low-bandgap Donante Polímeros.
átomo de zinc como núcleo (Zn (WS3)2) fue reportado por Sobre el reciente desarrollo rápido del tipo a-D-a
Mao et al. en 2014 (Figura 27), NFAs, además de sus propias ventajas distintivas, la otra
razón nontrivial es la existencia de una biblioteca grande de
polímeros bandgap grandes de alto rendimiento como
electrón donante/aceptador del agujero Que Podría Ser
Elegido Para Partido Con Lla NFAs, que generalmente Hve
Fuerte Absorción En Lla Rojo O Incluso Nir región de los
espectros solares. Por otra parte, la estrategia de diseño de
los polímeros bandgap grandes/medios es relativamente
flExible. En contraste, hay menos polímeros bandgap
estrechos del alto rendimiento, Especialmente Ésos Con
Absorción En Lla Nir Región Que Límites Lla Máximo Actual
Y Aumenta Lla DiffiCultad En fideterminación el mejor
partido con la novela PDI basado en NFAs.
Además Pdis Y A-D-a Tipo NFAs, Muchos Otros
Figura 27. estructura 3D del Zn (WS3)2. Reimpreso con permiso estructuras fueron También Explorado Por Diffdiferente
de ref 227. Copyright 2014 John Wiley e Sons. Grupos. Entre Ellos Sólo los dímeros basados en BFI y los
dos aceptadores 3D lograron PCEs superior al 4%. Sin
Mostrando a 3d Estructura.227 En Pesar De Lla Amorfo embargo, no se debe subestimar el potencial De Estos Nuevo
Naturaleza de la molécula, la movilidad del electrón en la Estructuras Kuz Pdis Y A-D-a tipo NFAs También Luchado
mezcla con P3HT podría Alcanzar 1,9 × 10−4 Cm2 V−1 s−1. Con De Limitada effiCiencies Sólo a Pocos hace un año. Más
Un Absorción Borde En Molecular Diseño De Lla Nuevo Aceptadores Podría
∼800 nm, Zn (WS3)2 tenía una absorción complementaria conducen a Continua Mejora De Su Rendimiento. En
a P3HT. Lla BHJ Solar Célula De P3HT: Zn (WS3)2 Mostró adición, el Estructura−Propiedad Relaciones Obtenido En
a Pce Estos NFAs
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Figura 28. un) Computada Desviación De Lla Molecular Avión Versus Experimental Pce. b) Computada DiffErencia Entre Lumo + 1 Y Lumo
Energy Versus Experimental Pce Para a Dispositivo Contiene a Dado Electrón Aceptador. Lla Aceptadores Son clásicofiEd Como Descrito En
Ref 229. c) (carencia de) Correlación Entre Molecular Tamaño Y Medido Pce Para Lla Considera Datos Establecer. Reproducido De Ref 229 Con
Permiso. Copyright 2017 Real Sociedad de Química.
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