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Clase 24
Cinética química
¿A qué
¿Ocurre la
velocidad ocurre
reacción?
la reacción?
Termodinámica Cinética
Escalas de tiempo en una reacción
• Segundos o fracciones de segundo
𝐵 𝑎 𝑡2 − 𝐵 𝑎 𝑡1 ∆𝐵
=
𝑡2 − 𝑡1 ∆𝑡
Las dos formas de reportar una velocidad
2. Velocidad promedio de desaparición de un reactante
• Medición de concentración de reactantes entre los tiempos t1 y t2
𝐴 𝑎 𝑡2 − 𝐴 𝑎 𝑡1 ∆𝐴
=−
𝑡2 − 𝑡1 ∆𝑡
∆ 𝑂2 1 ∆ 𝐻2 𝑂
−1 =
∆𝑡 2 ∆𝑡
En general
1∆ 𝐴 1∆ 𝐵 1∆ 𝐶 1∆ 𝐷
− = − = =
𝛼 ∆𝑡 𝛽 ∆𝑡 𝛾 ∆𝑡 𝛿 ∆𝑡
Cambio en la velocidad con el tiempo
Velocidad inicial
• Es común que, al ir (velocidad
instantánea a t=0)
avanzando una
reacción, su
Concentración de A (mol/L)
velocidad disminuya
(se desacelere)
La velocidad ha
disminuido
Tiempo (s)
Velocidad instantánea
• La velocidad instantánea es la velocidad en un momento
específico de la reacción
𝑑𝐴
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡á𝑛𝑒𝑎 =
𝑑𝑡
Concentración de A (mol/L)
Velocidad instantánea
Curva de la
en este pequeño
velocidad
intervalo de tiempo
promedio
Tiempo (s)
Concentración de reactantes:
ley de velocidad
• La ley de velocidad es una ecuación que muestra la
dependencia entre la concentración de los reactantes y la
velocidad de la reacción
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘 × 𝐴 𝑚 × 𝐵 𝑛
𝑘 ∶ Constante de velocidad
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘 × 𝐴 𝑚 × 𝐵 𝑛
Velocidad inicial
[A] (mol/L)
Experimento [A] (mol/L) (M/s)
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘 × 𝑁𝑂 2 × 𝐻2
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘
Reacción de primer orden
• Su velocidad depende de la concentración de un solo reactivo
elevada a la primera potencia
• Consideremos una reacción de primer orden con un único
reactante (A)
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘 × 𝐴
ln 𝐴 𝑡 = −𝑘𝑡 + ln 𝐴 0
Reacción de segundo orden
• Su velocidad depende de la concentración de un solo reactivo
elevada a la segunda potencia o de las concentraciones de dos
reactivos, cada una elevada a la primera potencia
• Consideremos una reacción de segundo orden con un
reactante
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘 × 𝐴 2
1 1
= 𝑘𝑡 +
𝐴𝑡 𝐴0
Grafiquemos estas reacciones
Si el gráfico [A] vs t genera una línea recta, la reacción es de orden 0
Si ln[A] vs t genera una línea recta, la reaccíón es de primer orden
Si 1/[A] vs t genera una línea recta, la reacción es de segundo orden
Vida media de una reacción
• Vida media (t1/2): tiempo necesario para que la concentración
de un reactante llegue a la mitad de su valor inicial
k (s-1)
reacción
• En la mayoría de los
casos, a mayor
temperatura mayor
valor de k.
Temperatura (°C)
¿Por qué se observa este efecto?
• Modelo de colisiones: para que se produzca una reacción, dos
o más moléculas de reactante deben chocar
ΔE Productos
Tiempo (s)
Datos
• ΔE no afecta a la velocidad de reacción; es un aspecto
termodinámico
−𝐸𝑎
𝑘 =𝐴× 𝑒 𝑅𝑇 K: constante de velocidad
R: constante de los gases
T: temperatura absoluta
Ea: energía de activación
𝐸𝑎 A: factor de frecuencia
ln 𝑘 = − + ln 𝐴𝑒
𝑅𝑇 (casi constante)
El mecanismo de una reacción
• Una ecuación indica la transformación que ocurre, pero no
cómo ocurre
Tiempo (s)
Ea
ΔE
Catálisis
• Catalizador: sustancia que modifica la velocidad de una
reacción química sin experimentar un cambio químico
permanente dentro del proceso
Catalizadores Catalizadores
Enzimas
homogéneos heterogéneos
Un catalizador ¿disminuye la energía de
activación?
• En estricto rigor, no
Energía potencial (kJ) Sin catalizador
Con catalizador
Tiempo (s)
Catalizador y Ea
• Un catalizador permite a la reacción transcurrir por uno o varios
mecanismos distintos, los cuales tienen la ventaja de poseer
una menor energía de activación que la reacción no catalizada.
• Ejemplo
AlCl3