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Copyright Taylor and Francis Group, LLC Published online: 14 Oct 2009.
Dpto. Ingeniería Química. Fac. De Química. Universidad de Santiago. Av. das Ciencias s/n. E-15706. A Coruña. España.
Recibido: 17 de Diciembre, 2001; recibida versión revisada: 18 de Febrero, 2002; aceptado: 1 de Marzo, 2002
Received: 17 December 2001; revised version received: 18 February 2002; accepted: 1 March 2002
Abstract
The presence of non newtonian media in food industries is very common. For this reason, it is necessary characterize
the fluid properties for process to be more effective. In this paper, we had studied the rheological behaviour of water-
polymer dispersions using sodium alginate as the polymer. The alginate is an additive widely used in food industries. We
had studied the influence of polymer concentration and temperature on the solutions viscosity. © 2002 Altaga. All rights
reserved.
Resumen
La frecuente presencia de fluidos de características no newtonianas en las industrias alimentarias hace necesario
un conocimiento y caracterización de estas propiedades para que los procesos sean llevados a cabo de manera efectiva. En
este caso se ha estudiado el comportamiento reológico de dispersiones agua-polímero (agua-Alginato Sódico). Dicho
polímero es empleado en numerosas industrias como aditivo alimenticio. Se ha estudiado el efecto que causa sobre la
viscosidad tanto la concentración de polímero presente en la muestra, como la temperatura a la cual se le determina. ©
2002 Altaga. Todos los derechos reservados.
Resumo
A frecuente presencia de fluidos de características no newtonianas nas industrias alimentarias fai necesario un
coñecemento e caracterización destas propiedades para que os procesos sexan levados a cabo de maneira efectiva. Neste
caso estudiouse o comportamento reolóxico de dispersións auga - polímero (auga-alxinato sódico). Dicho polímero é
empregado en numerosas industrias como aditivo alimenticio. Estudiouse o efecto que causa sobre a viscosidade tanto a
concentración de polímero presente na mostra, como a temperatura a cal se lle determina. © 2002 Altaga. Tódolos dereitos
reservados.
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ALTAGA ©2002 Gómez-Díaz y Navaza: Caracterización reológica de dispersiones agua-alginato sódico ...
INTRODUCCIÓN
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Cienc. Tecnol. Aliment. Vol. 3, No 5, pp. 302-306, 2002 ISSN 1135-8122 ©2002 ALTAGA
1.4 1 .4
2
1.8
1.6
ηr
1 1 1.4
1.2
0.8 0 .8
1
0 0.2 0.4 0 .6 0.8
-1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
[Alginato ] / g·L
C·[η]
Figura 2. Determinación de la viscosidad intrínseca del alginato Figura 3. Dependencia de la viscosidad relativa respecto a la
sódico, mediante las ecuaciones de Huggins and Kramer. concentración reducida.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
ηi
= [η ] + k1 ⋅ [η ] 2 ⋅ c (1)
c 0
ln ηr 3 4 5 6
= [η ] + k 2 ⋅ [η ] 2 ⋅ c (2) ln γ
c
Figura 4. Ajuste del modelo de la potencia a los resultados de esfuerzo
donde los parámetros se definen de la siguiente manera: y gradiente obtenidos. (¡), 0.01% (˜), 0.05% (£), 0.08% (¢), 0.1%
(r), 0.15%.
ηi =
(η −η d )
Incremento de viscosidad relativa (ηi) :
ηd En la Figura 2 se muestra el ajuste de los datos
experimentales a las ecuaciones de Huggins y Kramer
η respectivamente. El punto de corte sobre el eje de
Viscosidad relativa (ηr) : ηr = ordenadas se corresponde con la viscosidad intrínseca,
ηd que en este caso resultó ser de 1064 L·kg -1.
También se ha procedido a determinar la
siendo η y ηd la viscosidad de la disolución y del agua concentración crítica que separa la zona diluida de la
respectivamente. semidiluida. Para ello se ha empleado el valor de la
De esta manera y para el cálculo de la viscosidad viscosidad relativa. Existe un cambio de comportamiento
intrínseca del polímero, se determinó la viscosidad en la viscosidad al aumentar la concentración de polímero
mediante el viscosímetro capilar a distintas que diferencia estas dos zonas (Fig. 3). Se cumple las
concentraciones de alginato presentes en la disolución premisas de que la pendiente en las zonas anterior y
atendiendo en todo momento a que la viscosidad relativa posterior a dicha concentración crítica son
estuviese siempre en el rango comprendido entre 1,2-1,6 aproximadamente de 1 y 0,5 respectivamente.En el caso
con el fin de asegurar que la extrapolación a concentración del polímero estudiado, el valor de dicha concentración
cero de polímero fuese precisa. es de 0,367 g·L-1.
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14
12 14
mPa·s
12
ηapp / mPa·s
10
10
/
8
η ap
8
6
6
4
50 10 0 150 2 00 250 3 00
100 150 200 250
γ / s-1
γ / s- 1
Figura 5. Viscosidad aparente versus gradiente de velocidad para Figura 6. Efecto del gradiente de velocidad a distintas temperaturas
distintas concentraciones de alginato en disolución. (¡), 0.06% (˜), de operación. [Alginato] = 0,15 %. 25 ºC ( ¡), 30 ºC (˜), 35 ºC (£),
0.08% (£), 0.1% (¢), 0.125% (r), 0.15%. 40 ºC (¢).
1 1
0.98 0.98
0.96
0.96
0.94
n
0.94
n
0.92
0.92
0.9
0.9
0.88
0.88
0.86
20 25 30 35 40 45 0 0.05 0.1 0.15
t / ºC [Alginato] / % en masa
Figura 7. Efecto de la temperatura sobre el índice de comportamiento, Figura 8. Efecto de la concentración de alginato sobre el índice de
n. %. (¡) 0.02 %, ( ˜) 0.03 % , ( £) 0.05 % , (¢) 0.06 %. comportamiento, n. 25 ºC (¡), 30 ºC (˜), 35 ºC (£), 40 ºC (¢).
Para realizar el estudio reológico de las estudiadas en este trabajo, tanto para la temperatura
disoluciones acuosas de alginato sódico, se empleó como como para la composición de las muestras.
ya se comentó anteriormente un viscosímetro rotacional Los resultados experimentales de viscosidad
de cilindros coaxiales con cámara termostatizable. aparente han sido ajustados mediante dos modelos
La mayoría de los estudios realizados sobre presentes en estudios de reología, los cuales permiten
disoluciones de alginato y de polímeros semejantes han modelizar las características de flujo de disoluciones
permitido concluir que normalmente estos se comportan de polímeros: el modelo de la ley de la potencia o de
como fluidos pseudoplásticos (King, 1994). En la Ostwald de Waele (ec. 3) y el modelo de Sisko (ec. 4)
Figura 4, se muestran los resultados experimentales del (Sisko, 1958).
esfuerzo necesario para distintos gradientes de
velocidad y a distintas concentraciones de polímero en
n −1
la fase acuosa. Se observa una clara influencia del τ = k ⋅ γ& n ⇒ ηap = k ⋅ γ& (3)
gradiente de velocidad lo que confirma la hipótesis del
comportamiento no newtoniano de este polímero
cuando se encuentra en disolución. Este ηap = k s ⋅ γ ns −1 + η∞ (4)
comportamiento ha sido confirmado en todos los casos
comprendidos en el rango de las variables de operación
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donde ηap es la viscosidad aparente, τ , el esfuerzo cortante, Se comprobó que los modelos de Ostwald y de
γ , el gradiente de velocidad generado, η∞ , la viscosidad Sisko permitían modelizar el comportamiento reológico
a gradiente infinito. Los demás parámetros de los que de disoluciones acuosas de alginato.
constan las ecuaciones anteriormente presentadas (k, k s, Este estudio ha permitido caracterizar al alginato
n, n s) son parámetros de ajuste en base a los datos sódico como un agente espesante, el cual se puede emplear
experimentales obtenidos empleando el viscosímetro con el fin de aportar texturas determinadas a distintos
rotacional, definiéndose k y k s, como el índice de alimentos con el fin de adaptarlos a las peticiones de los
consistencia, mientras que n y n s, son el índice de consumidores.
comportamiento o de flujo.
La semejanza de los modelos hace que no existan
demasiadas diferencias entre los ajustes, siendo en ambos AGRADECIMIENTOS
casos aceptables. En la Figura 5 solamente se muestran
los ajustes correspondientes a modelo de Sisko ya que la Los autores desean agradecer al Ministerio de
línea correspondiente a los datos ajustados mediante el Educación y Cultura por la concesión de un proyecto
modelo de Ostwald coincidiría con el ajuste del modelo (PB98-0622). Diego Gómez-Díaz agradece a la
de Sisko, haciendo confusa la figura. Universidad de Santiago de Compostela la concesión de
En lo que respecta al efecto de la temperatura, se una beca predoctoral.
han realizado el estudio sobre temperaturas de operación
relativamente bajas (25, 30, 35 y 40 ºC). En la Figura 6 se
muestra el efecto que causa esta variación de la BIBLIOGRAFÍA
temperatura. Se observa una disminución clara de la
viscosidad aparente a medida que la temperatura de Álvarez, E.; Correa, J. M.; Riverol, C.; Navaza, J. M.
operación aumenta su valor. De igual manera, si se estudia 2000. Model based in neural networks for the
el efecto sobre los índices de comportamiento de los prediction of the mass transfer coefficients in
modelos (n y n s ), se observa que al aumentar la bubble columns. study in newtonian and non-
temperatura, este tiende a 1, lo cual indica que el fluido newtonian fluids. Int. Commun. Heat Mass
pierde su carácter no newtoniano y se aproxima a un Transfer 27, 93-98.
comportamiento newtoniano. La Figura 7 permite Cheng, H. N.; Takai, M.; Ekong, E. A. 1999. Rheology of
observar este fenómeno para el índice n. carboxymethylcellulose made from bacterial
Con lo que respecta al efecto de la concentración cellulose. Macromolecule Symposium 140, 145-
de polímero, esta, se puede observar en la Figura 8. El 153.
comportamiento de este tipo de disoluciones puede ser Feddersen, R. L.; Thorp, S. N. 1993. Industrial Gums.
relativamente variado. En este caso se observa un 3rd Ed.; R. L. Whistler, J. N. BeMiller (eds.),
mínimo en el índice de comportamiento, lo cual nos Academic Press, San Diego.
indica que el efecto del gradiente sobre la viscosidad King, K. 1994. Changes in the functional properties and
aparente tiene un máximo en torno a la concentración molecular weight of sodium alginate following γ
de 0,1 % en masa de alginato. Comportamientos irradiation. Food Hydrocolloids 8, 83-96.
similares han sido encontrados para otros polímeros Mothé, C. G.; Rao, M. A. 1999. Rheological behavior of
como la goma Cashew (Mothé et al, 1999) en los que aqueous dispersions of cashew gum and gum
se aporta un comportamiento muy similar de este arabic: effect of concentration and blending. Food
polímero frente al gradiente de velocidad aplicado. Hydrocolloids 13, 501-506.
Ould Eleya, M. M.; Turgeon, S. L. 2000. Rheology of κ-
carrageenan and β-lactoglobulin mixed gels. Food
CONCLUSIONES Hydrocolloids 14, 29-40.
Pilizota, V.; Subaric, D.; Lovric, T. 1996. Rheological
Este estudio ha permitido concluir que el polímero properties of CMC dispersions at low
estudiado de las características anteriormente señaladas temperatures. Food Technology and Biotechnology
se comporta de forma no newtoniana y de tipo 34, 87-90.
pseudoplástico, o sea, que al aumentar el gradiente de Rielly, C. D. 1997. Food rheology. Pp 196-233. En P. J.
velocidad aplicado sobre el fluido su viscosidad Fryer, D. L. Pyle, C. D. Rielly (eds.), Chemical
disminuye. Engineering for the Food Industry. Chapman &
De igual manera se observó que un aumento de Hall. London.
temperatura producía una perdida de este Sandford, P.; Baird, J. 1983. The polysaccharides vol 2.
comportamiento pseudoplástico ya que hacía que Academic Press, New York.
afectase en menor medida el gradiente de velocidad Sisko, A. W. 1958. Flow of the lubricanting greasis.
sobre la viscosidad de la muestra. Industrial Engineering and Chemistry 50, 1789-
1792.
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