Bioquímica Vegetal

Aula 11

Carboidratos

Engenharia Ambiental
Prof. Chiara Valsecchi
1
 Resumo

Composição dos carboidratos

Ligação glicosídica

Exemplo de carboidratos
comuns

Celulose e amido
Glicogênio
Quitina

Glicoconjugados

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 Carboidratos

Algodão pronto para colheita Fibras de algodão vistas ao microscópio

eletrônico

Muitos carboidratos, mas não todos, têm fórmula empírica n(CH2O); daí a
palavra carboidrato, que significa hidrato de carbono

Os carboidratos são aldeídos ou cetonas polihidroxílicos (muitos grupos OH)

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 Carboidratos

Eles formam polímeros como as proteínas.

Por isso existe a classificação dependendo do número de unidades

constituintes

- Monosacarídeos: um só carboidrato

- Oligosacarídeos: até 20 unidades monoméricas

- Polisacarídeos: podem chegar até milhares de unidades

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 1. Monossacarídeos
Monossacarídeos (açúcares simples)
Consistem de um único carboidrato

• O monossacarídeo mais abundante na natureza é o açúcar de 6 carbonos

D-glicose, também chamado dextrose.

• Monossacarídeos de mais de quatro átomos de carbono tendem a ter

estruturas cíclicas

D-glicose
Estrutura aberta
Estrutura fechada

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 1. Monossacarídeos
Pentoses (C5) Hexoses (C6)
Trioses (três carbonos, C3)

Gliceraldeído Dihidroxiacetona D-Ribose 2-deoxi-D-ribose

D-glicose D-frutose

Monosacarídeos são sólidos cristalinos incolores, muito solúveis em água e insolúveis

em solventes polares.
A maioria possui sabor doce (açucares)

Monosacarídeos de cinco e seis carbonos são chamados de pentoses e hexoses

(Notar o final –ose típico dos açucares)

Um carbono sempre tem uma ligação dupla com oxigênio e os outros tem 1 grupo
hidroxila

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 Carboidratos têm centros assimétricos
espelho
Todos os monossacarídeos contêm um ou mais
átomo de carbono assimétrico (quiral) e por isso
ocorrem formas isoméricas opticamente ativas

A aldose mais simples (gliceraldeído) apresenta

dois isômeros ópticos, ou enantiômeros

Por convenção, uma destas duas formas é

D-Gliceraldeído L-Gliceraldeído chamado isômero D, o outro isômero L .

Para representar as estruturas

tridimensionais de açúcares no papel, podemos
usar fórmulas de projeção de Fischer
D-Gliceraldeído L-Gliceraldeído
A maioria das açucares presentes nos
fórmulas de Fisher organismos vivos são isômeros D.

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 D-Aldoses (família da glicose)
Três carbonos Quatro carbonos Cinco carbonos

Carbono quiral

D-Gliceraldeído D-eritrose D-Threose D-ribose D-Arabinose D-Xilose D-Lixose

Seis carbonos

D-Allose D-Altrose D-Glicose D-Gulose D-Idose D-Galactose D-Talose

Os carbonos dos açúcares são numerados começando da extremidade mais próxima à

carbonila (C=O)
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 D –Cetoses (frutose)
Quatro Cinco Seis carbonos
Três carbonos
carbonos carbonos

Carbono quiral

Dihidroxiacetona D-Eritrulose D-Ribulose D-Psicose D-Frutose

D-Xilulose D-Sorbose D-Tagatose

As cetoses são nomeados de outra forma:

 ex.: frutose, (Do latim fructus, "fruto"; frutos são ricos neste açúcar)
 ex.: sorbose (de Sorbus, uma espécie de cereja rica neste açúcar)

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 Monômeros
Seis carbonos Cinco Seis carbonos
carbonos

D-Glicose D-galactose
(epímero no C-4) D-Ribulose
D-Frutose

D-Gliceraldeído

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 Epímeros

Dois açúcares que diferem apenas na configuração de um átomo de

carbono são chamados epímeros

D-Glicose D-galactose
(epímero no C-4)

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 Ciclização
• Em solução aquosa predominantemente na forma cíclica
• o grupo carbonila (C-1) forma uma ligação covalente com o hidroxila do
penúltimo carbono (C-5 glicose)
• O carbono do carbonílico C-1 é chamado carbono anomérico.

D-glicose

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 Ciclização
Essas reações produzem um átomo de carbono assimétrico adicional e pode duas
formas estereoisoméricas designadas como a e b.

Os OH que estão a direita na

forma linear se encontram
abaixo do anel na forma
cíclica

a-D-glicose b-D-glicose

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 Ciclização

Reconhecer qual é o carbono 5 e qual o carbono 2 na

frutose

a-D-Frutose b-D-Frutose

O carbono 1 é sempre o primeiro depois do oxigênio do anel em sentido horário

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 Conformações espaciais

Duas formas possíveis em “cadeira”

conformações de uma molécula são
intercambiáveis sem a quebra de
ligações covalentes

a-D-Glicose

Lembrar que a estrutura cíclica não é plana

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 Derivados de hexoses

b-D-Glicose b-D-Glucosamina
a-L-Ramnose

N-acetil-b-D-Glicosamina

b-D-Glicose-6-fosfato Ácido Siálico

Na Glucosamina a hidroxila em C-2 é substituída por um grupo amino

Glicose 6-fosfato tem sua hidroxila do C-6 fosforilada
L-ramnose são açúcares, presentes em polissacarídeos de plantas, glicoproteínas e
glicolipídios.
Glucono-d-loactona é o resultante da oxidação da hidroxila em C-1
Ácido siálico é um açúcar encontrado nas paredes celulares de bactérias
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 Açúcares como agentes redutores

Oxidação 1

b-D-Glicose D-Glucono-d-lactona

• Monossacarídeos podem ser oxidados por agentes oxidantes

• Glicose e outros açúcares capazes de reduzir são chamados de açúcares redutores

• Essa propriedade pode ser usada para determinar a concentração de açúcar numa
amostra de sangue e na urina em pacientes suspeitos de diabetes

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 2. Oligossacarídeos
Oligossacarídeos
• Polissacarídeos de cadeias curtas

• Unidos por ligações características chamadas ligações

glicosídicas.

• Os mais abundantes são os dissacarídeos

Ex. típico é a sacarose (açúcar da cana), que consiste na
união dos açúcares de seis carbonos D-glucose e D-frutose

glicose frutose

sacarose

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 Ligação Glicosídica

6 6

5 Carbono 1 5

4 4

3 2 3 2

Glicose Glicose

Reação de Condensação:
-OH do carbono 1 do primeiro monômero
- H que faz parte de um grupo OH no segundo monômero

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 Ligação Glicosídica

(α14) Celulose

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 Dissacarídeos comuns

b- Lactose Sacarose
Gal (b1  4) Glc Glc (a1  2b) Fru

O dissacarídeo lactose ocorre naturalmente somente no leite. O carbono anomérico

da glicose (C-1) está disponível para oxidação, e, portanto, lactose é um dissacarídeo
redutor.
A sacarose (açúcar de mesa) é um dissacarídeo de glicose e frutose. É sintetizado
por plantas, mas não pelos animais. Em contraste com a lactose, sacarose não contém
nenhum átomo de carbono anomérico livre, ambos estão envolvidos na ligação
glicosídicas. A sacarose é, portanto, um açúcar não redutor.

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 Pontos Importantes

Carboidratos em água existem em forma cíclica

Na natureza: D-carboidrados (penúltimo –OH é a direita)

O carbono C-1 é chamado de carbono anomérico e determina:

- A configuração a ou b da forma cíclica (OH para cima ou baixo)
- Se o açúcar é redutor (quando não está envolvido em ligações)

Dissacarídeos:
- Lactose: glicose + galactose Gal (b14) Glc
- Sacarose: glicose + frutose Glc (a12b) Fru

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 3. Polissacarídeos
São polímeros que contem 20 ou mais unidades de monossacarídeos
(milhares de unidades)

• Alguns polissacarídeos, como celulose, formam cadeias lineares, e

outros, como glicogênio, são ramificados.

• Glicogênio e celulose são composto de unidades repetitivas de D-glicose,

mas diferem no tipo de ligação glicosídica, no grau de ramificação e,
conseqüentemente, têm funções biológicas e propriedades muito
diferentes

glicogênio

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 Polissacarídeos
Homopolissacarídeos

Homopolissacarídeos contem apenas um único tipo de

Ramificado
Não monômero, servem como:
ramificado
• formas de armazenamento de monossacarídeos que
são utilizados como combustíveis (amido e glicogênio)
• elementos estruturais das paredes das célula vegetais
e dos exoesqueletos de animais. (celulose e quitina)

Heteropolissacarídeos Heteropolissacarídeos contêm dois ou mais tipos

Ramificado, •Presentes em:
Não ramificado múltiplos monômeros • Paredes celulares das bactérias
• Em tecidos animais. O espaço extracelular é
ocupado por vários tipos de heteropolissacarídeo,
que formam uma matriz que mantém as células
juntas e fornece proteção, forma e suporte para
células, tecidos e órgãos.

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 Armazenamento energético
Homopolissacarídeos utilizados como reservas de combustível

o amido em células vegetais

o glicogênio em células animais
Grânulos de amido

Grandes grânulos de amido em um Grânulos de glicogênio em

único cloroplasto. hepatócitos (manchas escuras).

Dextranas são polissacarídeos de bactérias e leveduras. A placa dental, formada por

bactérias sobre a superfície dos dentes, é rica em dextranas.

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 Amido (glicose)

 Hélice, compacta
As ligações a-14
Só glicose

Unidades de
celulose ligadas por
ligação a14

Amilose: cadeias lineares de a14

Amilopectina: linear a14 e ramificadas, a16

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 Amido

(α16)

(α14)

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 Glicogênio (Glicose)
Cadeias lineares ligação a14 e ramificações ligações a16

Como a amilopectina, mas ramificações a cada 6-8 unidades de glicose

Proteínas e enzimas de síntese e hidrólise ligadas ao glicogênio

glicogênio

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 Homopolissacarídeo estrutural
Celulose Linear, fibrosa, resistente
Insolúvel em água
Encontrada nas paredes celulares das plantas,
Constitui grande parte da massa de madeira
Algodão é quase celulose pura
D-glicose ligação
Ligação b(14): diferença no espaço
b(14).
Estabilizada por pontes de hidrogênio

Flor do algodão Fibra de algodão

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 Homopolissacarídeo estrutural
Quitina

N-acetilglucosamina

A quitina é um homopolissacarídeo linear composto por resíduos N-acetilglucosamina. a

diferença da celulose é só a substituição no C-2
Quitina forma fibras estendidas semelhantes às da celulose: não pode ser digerida
A quitina é o componente principal do exoesqueleto insetos, lagostas e caranguejos...
É provavelmente o segundo polissacarídeo mais abundante, depois da celulose, na
natureza.

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 Agarose

Presente nas paredes celulares de algas do mar

Copolímero de D-Galatose modificado: SO3-
Usado na industria de alimentos como espessante
Forma géis: utilizado no laboratório para separar
moléculas de DNA

Agarose

D-Gal 3,6-anidro-L-Gal2S
(b1 4)

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 Glicoconjugados
FUNÇÕES
interações célula-célula Interações célula-matriz Migração celular na coagulação Resposta imune

Proteoglicanos
Presentes na:
• Superfície celular Glicolipídeos
• Matriz extracelular Lipídeos onde o grupo-
Contém glicosaminoglicanos cabeça é um oligossacarídeo
Organizadores dos tecidos Agem como
Mediam atividades de hormônios reconhecimento em
Moléculas principais da cartilagem interações celulares

Glicoproteínas
Encontrados: na face externa
da membrana plasmática
Vesículas especializadas
Formam sitos específicos de
reconhecimento onde se ligam
proteínas

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 Peptídeoglicanos
Parede celular de bactérias
Podem ser destruídos pela enzima lisozima (lágrima, saliva)
Tem síntese inibida por penicilina

N-acetilglicosamina Staphylococcus
(GlcNAc) N acetilmurâmico aureus
ácido (Mur2Ac)

(b14)
Local de clivagem
da lisozima

Extremidade
redutora

Pentapeptídeo de Gly

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 Proteoglicanos
Proteoglicano de membrana Proteoglicano da matriz extracelular

Heparan
sulfato
Condroitina
sulfato

Fora

Disacarídeos

Dentro
Sacarídeos

Proteínas
Hialuronato
Mais de 50.000 repetições de dissacarídeos

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 Como os açúcares se ligam às proteínas

O- ligado N-ligado
Serina Asparagina

Os açúcares se ligam

covalentemente às cadeias
laterais de aminoácido
Ligação a serina ou treonina
(OH)  O- ligados
Ligação à asparagina
(NH2)  N-ligados

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 Glicosaminoglicanos

Hialuronato
Componentes da matriz extracelular
50000 X

glicosaminoglicanos
Sustentação mecânica
Difusão de moléculas GlcA GlcNAc
Polímeros lineares unidades repetitivas
de dissacarídeos
Sempre contém
Heparina
N-acetil glicosamina 15–90 X
N-acetil galactosamina GlcA2S GlcNS3S6S
Açucares sulfatados ou IdoA2S

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 Glicídios de superfície na inflamação
Glicoproteína Glicoproteína

Integrina Diapedese é a passagem de

Selectina P linfócitos da circulação para o tecido
Linfócito T conjuntivo
Célula do
endotélio
Rolamento
A inflamação faz com que o
endotélio expresse mais integrinas e
selectinas
Adesão
A ligação de integrinas e selectinas a
glicoproteínas de superfície do
Local da
linfócito faz com este role sobre o
inflamação endotélio e difunda no tecido
Passagem
inflamado
Fluxo
do
sangue

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 Lipopolissacarídeo bacteriano (LPS)

Cadeia específica
Váriavel entre diferentes bactérias, é um dos
principais determinantes do sorotipo
(reatividade imunológica) da bactéria
Porção central
Estrutura comum a
muitas bactérias

Alvos primários dos

anticorpos produzidos pela
resposta imune

Lipidio A
Estrutura comumum a maioria
das bactérias

ácidos graxos
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Resumo de polissacarídeos e glicoconjugados – mapa concetual

Parede Homopolissacarídos
Celulose
vegetal

Exoesqueletos
Quitina
Parede
Glicogênio Amido
Peptídeoglicano bacteriana

Membrana
Lilopolossacarídeo bacteriana Reserva energética
Parede
Agarose de algas Estruturais
Proteoglicanos

Matriz extracelular Polissacarídeos

Glicoproteínas

Glicosaminoglicans (GAGs) Heteropolissacarídos

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