ÁCIDOS Y BASES.

EQUILIBRIOS IÓNICOS

A. ÁCIDOS Y BASES. CONCEPTO. NOMENCLATURA.

B. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
C. PRODUCTO IÓNICO DE AGUA.
D. PH Y POH. MEDICIÓN DE PH.
E. SOLUCIONES REGULADORAS. IMPORTANCIA
El agua, de carácter ácido debido a la disolución de los componentes ácidos
del aire (CO2, NO2, SO2 y otr.) y del suelo, se filtra a través de las ranuras en
las rocas disolviendo la caliza, comenzando así el proceso que creó las
grandes cámaras subterráneas. Al mismo tiempo, el sulfuro de hidrógeno
asciende desde las profundidades de la tierra, se disuelve en las aguas
subterráneas, formando ácido sulfhídrico. El gran poder corrosivo de esta
sustancia explica la existencia de los amplios corredores y cavernas.
Las cavernas se “decoran” con las formaciones sólidas de caprichosas
formas, llamadas estalactitas. El proceso de su formación comenzó hace
más de 500 mil años. La creación de cada formación depende de la
filtración de agua a través de la roca caliza. Al filtrar las gotas de agua, éstas
absorben el dióxido de carbono del aire y el suelo, creando una especie de
lluvia ácida. Durante su filtración a través de la roca, la acidez iba
disolviendo la caliza, formando la gota de una pequeña cantidad de calcita.
Una vez llegada a la gruta, el monóxido de carbono se evaporaba en el aire
de la cueva y la gota no era capaz de seguir manteniendo la calcita disuelta,
por lo que se iba depositando ese mineral en pequeños cristales de calcita
que con el tiempo se convirtieron en formas y figuras más diversas y
otorgaron a estas grutas y cavernas una enigmática belleza.

ÁCIDOS Y BASES. CONCEPTO

Desde la antigüedad clásica los ácidos y las bases tuvieron gran importancia por la
enorme utilidad de estas sustancias (curtido de pieles, elaboración de tintes, lavado
de ropa). Los ácidos que conocían los griegos y romanos eran todos orgánicos. Fue
en la Edad Media cuando se prepararon ácidos minerales como el sulfúrico, el
clorhídrico y el nítrico. Los ácidos y las bases eran considerados principios opuestos,
pues unos neutralizaban los efectos que producían los otros. En el siglo XVIII se
estableció la primera caracterización de los ácidos y las bases a partir de sus
propiedades:
Ácidos:
 Tienen sabor agrio.
 Son corrosivos para la piel.
 Enrojecen ciertos colorantes vegetales.
 Disuelven sustancias
 Atacan a los metales desprendiendo H2.
 Pierden sus propiedades al reaccionar con bases.
Bases:
 Tiene sabor amargo.
 Suaves al tacto pero corrosivos con la piel.
 Dan color azul a ciertos colorantes vegetales.
 Precipitan sustancias disueltas por ácidos.
 Disuelven grasas.

TEORÍA DE ARRHENIUS.
Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”, en la que afirma que hay
sustancias (electrolitos), que en disolución, se disocian en cationes y aniones.

ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia cationes H +.

AH (ac) ® A– + H+

Ejemplos:

HCl (ac) ® Cl– + H+

H2SO4 (ac) ® SO42– + 2H+

BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia aniones OH –.

 BOH (ac) ® B+ + OH–

Ejemplo:

NaOH (ac) ® Na+ + OH–

Neutralización
Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua:

H+ + OH– ® H2O

El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan
en disolución inalterados (sal disociada):
NaOH + HCl ® H2O + NaCl (Na+ + Cl–)

TEORÍA DE LOWRY- BRÖNSTED.

ÁCIDO: Sustancia que en disolución cede H+.
BASE: Sustancia que en disolución acepta H+.

Par: Ácido / base conjugados

Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H +) hay otra que se
comporta como base (captura dichos H+).
Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y cuando una
base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”.

– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+

+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
– H+

Ejemplo de disociación de un ácido:

HCl (g) + H2O (l) ® H3O+(ac) + Cl– (ac)

En este caso el H2O actúa como base y el HCl como ácido, que al perder el H +
se transforma en Cl– (base conjugada).
Ejemplo de disociación de una base:

NH3 (g) + H2O (l) ® NH4+ + OH–

En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H + a la base NH3 que se
transforma en NH4+ (ácido conjugado).

TEORÍA DE LEWIS
ÁCIDO: Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un
par de electrones y formar un enlace covalente coordinado.
BASE: Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un
par de electrones para formar un enlace covalente coordinado.

Ejemplos:

HCl (g) + H2O (l) ® H3O+(ac) + Cl– (ac)

En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que al

disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H 2O
formando un enlace covalente coordinado (H 3O+).

NH3 (g) + H2O (l) → NH4+(ac) + OH–(ac)

En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N) capaz de
aportar un par de electrones en la formación del enlace covalente coordinado
(NH4+).
De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl 3
pueden actuar como ácidos:
AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3

Cl H Cl H
I I I I
Cl - Al + : N - H � Cl - Al � N - H
I I I I
Cl H Cl H
 NOMENCLATURA

BASES O HIDRÓXIDOS
Las bases se nombran como hidróxido de , seguidas del nombre del
metal, siempre y cuando hay sólo un hidróxido por el elemento.

Por ejemplo:

NOMBRE
FÓRMULA

NaOH Hidróxido de sodio

KOH Hidróxido de potasio

LIOH Hidróxido de litio

AL(OH)3 Hidróxido de aluminio

Ba(OH)2 Hidróxido de bario

Sr(OH)2 Hidróxido de estroncio

Ca(OH)2 Hidróxido de calcio

RbOH Hidróxido de rubidio

Mg(OH)2 Hidróxido de magnesio

Cuando un elemento presenta dos o más estados de oxidación diferentes

como ya se vio, el nombre termina en -oso en los compuestos en que el
elemento tiene la menor valencia y en -ico en los que el elemento tienen
la mayor valencia

Por ejemplo:

NOMBRE
FÓRMULA
 Sn(OH)2 Hidróxido estannoso

Sn(OH)4 Hidróxido estánnico

Pb(OH)2 Hidróxido plumboso

Pb(OH)4 Hidróxido plúmbico

Fe(OH)2 Hidróxido ferroso

Fe(OH)3 Hidróxido férrico

ÁCIDOS
Hidrácidos:
Son ácidos binarios formados por la combinación del hidrogeno con un
elemento no metal. No contienen oxígeno.
Se nombran los ácidos binarios (hidrácidos), agregando sufijo –
hídrico a la raíz del nombre de no metal:

Por ejemplo:

NOMBRE
FÓRMULA

HF Acido fluorhídrico

HCl Ácido clorhídrico

HBr Ácido bromhídrico

HI Ácido yodhídrico

H2S Ácido sulfhídrico

H2Se Ácido selenhídrico

H2Te Ácido telurhídrico

Oxiácidos:
Son ácidos ternarios que resultan de la combinación de un óxido ácido con el agua.
Contiene hidrógeno, oxígeno y átomo no metálico.
Los oxácidos se nombran agregando el sufijo –oso o el sufíio –ico a la raíz del
nombre de átomo central. El sufijo –oso se usa para menor número de oxidación
del átomo centra y el sufijo –ico, para mayor. Si hubiera más de dos estados de
oxidación del átomo no metálico central, se recurre a los prefijos hipo- o per-
Por ejemplo:

FÓRMULA NOMBRE

H2SO3 ACIDO SULFUROSO

H2SO4 ACIDO SULFÚRICO

H3PO3 ACIDO FOSFOROSO

H3PO4 ACIDO FOSFÓRICO

HNO2 ACIDO NITROSO

HNO3 ACIDO NÍTRICO

HC LO ACIDO HIPOCLOROSO

HC LO2 ACIDO CLOROSO

HC L O3 ACIDO CLÓRICO

HC L O4 ACIDO PERCLÓRICO

NEUTRALIZACIÓN ÁCIDO BASE

Un aspecto cuantitativo muy importante de reacciones ácido-base lo constituye
la neutralización. Una neutralización ácido-base es la reacción entre las
cantidades estequimétricamente equivalentes de un ácido y una base.
Matemáticamente la neutralización se puede expresar, como:
N° equivalentes ácido = n° equivalentes base.

Valoraciones ácido-base
Valorar es medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del
análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de
neutralización.
La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración
conocida se consigue cuando n°eq. (OH–) = n° eq.(H3O+).

12
10
Zona de viraje fenolftaleína
8

4
20 40 60 V NaOH(ml)
2
Gráfica de valoración de vinagre con NaOH

En el punto de equivalencia: n° ácido = n° base

Vácido x Nácido = Vbase x Nbase

En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles debe utilizarse un

indicador que vire al pH de la sal resultante de la neutralización.
Ejemplo de valoraciones ácido-base.
100 ml de una disolución de H 2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución
2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?
Solución:

La ecuación para esta neutralización, es:

3H2SO4 + 2Al(OH)3 → Al2(SO4)3 + 6H2O

Podemos notar, que al reaccionar, el ácido sulfúrico produce 2 cargas (+) y 2

cargas (-) por cada unidad y el hidróxido de aluminio produce 3 cargas (+) y 3
cargas (-) por unidad, por tanto, cada mol de ácido sulfúrico contiene 2
equivalentes y cada mol de hidróxido de aluminio contiene 3 equivalentes.
Convertimos la molaridad del Al(OH)3 en normalidad:

Normalidad de Al(OH)3 = Molaridad de Al(OH)3 x número de equivalentes que

tiene por cada mol = 2 mol/l x 3 eq./mol = 6 eq./l.
En el punto de equivalencia:
 n° eq. H2SO4 = n° eq. Al(OH)3

N H2SO4 x V,l H2SO4 = N Al(OH)3 x V,l Al(OH)3

N (Al(OH)3) x V,l (Al(OH)3 (6eq/l)(25ml/1000ml/l)

N (H2SO4) =-------------------------------------- = ----------------------------------------
V,l (H2SO4) 1000ml/1000ml/l

N (H2SO4) = 1.5 eq/l

Ahora, convertimos la normalidad del ácido en molaridad:

N H2SO4 1.5 eq./l

M H2SO4 = = = 0.75 mol/l.
# eq. /mol 2 eq./mol

PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA

La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad
eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac)

[H3O + ] �[OH - ]
KC =
[ H 2 O ]2

Como [H2O] es constante por tratarse de un líquido, llamaremos:

Kw = KC x[H2O]2

Kw = [H3 O + ]× [OH - ]

Kw es conocido como “producto iónico del agua”

El valor del producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 10–14 M2.

En el caso del agua pura: [H3O+] = [OH–] = (10–14 M2)½ = 10–7 M.

pH y pOH

Se denomina pH:

pH = - log[H3O + ]

Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=10–7 M, pH = –log 10–7 = 7

Tipos de disoluciones
 Ácidas: [H3O+] > 10–7 M  pH < 7
  Básicas: [H3O+] < 10–7 M  pH > 7
 Neutras: [H3O+] = 10–7 M  pH = 7
En todos los casos: Kw = [H3O+] x [OH–]

Luego si [H3O+] aumenta (disociación de un ácido), entonces [OH –] debe

disminuir y así el producto de ambas concentraciones continúa valiendo 10 –14
M2.

ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 144

Zumo de limón Cerveza Leche Sangre Agua mar Amoniaco

Agua destilada
Gráfica de pH en sustancias comunes

Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH:

pOH = -log[OH - ]

Como Kw = [H3O+]x[OH–] = 10-14 M2

Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos: pH + pOH = 14, para

una temperatura de 25ºC.
MEDICIÓN DE pH

Existen varias formas para determinar el pH de una solución:

(1) Se puede calcular matemáticamente, si es que se conoce la

concentración molar de los iones H3O+ en la solución.
Por ejemplo:

Calcule el pH de una solución 0.001 molar de ácido clorhídrico, considerando

que es un ácido fuerte 100% disociable en solución acuosa.
Solución:
Como el HCl(ac) es totalmente disociado, la concentración de los iones H 3O+ es
0.001 molar. Por tanto, el pH se calcula como el logaritmo negativo de la
concentración molar del ácido.
pH = -log [H3O+] = -log(0.001) = 3.

(2) Con el uso de los indicadores. Son sustancias orgánicas que cambian
de color al pasar de la forma ácida a la básica:
HIn + H2O In– + H3O+
forma ácida forma básica

Uno de los indicadores más utilizados e la fenolftaleína cuya forma ácida es

incolora y la forma básica rosa fucsia y cuyo intervalo de viraje se encuentra
entre 8 y 10 de pH.
Igualmente, para medir el pH de una disolución de manera aproximada en el
laboratorio se utiliza habitualmente el papel de tornasol que da una tonalidad
diferente según el pH, por contener una mezcla de distintos indicadores.

Algunos indicadores de los más utilizados son:

Color forma Color forma Rango de viraje

Indicador ácida básica (pH)

Violeta de metilo Amarillo Violeta 0-2.0

Rojo Congo Azul Rojo 3.0-5.0

Rojo de metilo Rojo Amarillo 4.0-6.0

Tornasol Rojo Azul 6.0-8.0

Fenolftaleína Incoloro Rosa fucsia 8.0-10.0

Anaranjado de
metilo Rojo Amarillo 4.5-5.5

(3) Uso del potenciómetro, llamado pH-metro.

Veremos otro ejemplo:
El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cuál será la [H 3O+] y el pOH a la
temperatura de 25ºC?
Solución:

pH = –log [H3O+] = 12,6,

de donde se deduce que:

[H3O+] = 10-pH = 10-12,6 M = 2,5x10-13 M

Como Kw = [H3O+]x[OH–] = 10–14 M2, entonces:

KW 10-14 M 2
[OH - ] = = = 0,04
[H3O + ] 5 �10-13 M

pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M = 1,4

pH que presentan algunas sustancias corrientes

sustancia pH sustancia pH
jugos gástricos 2,0 amoníaco casero 11,5
limones 2,3 leche de magnesia 10,5
vinagre 2,9 pasta de dientes 9,9
disolución saturada
refrescos 3,0 8,4
de bicarbonato sódico
vino 3,5 agua de mar 8,0
naranjas 3,5 huevos frescos 7,8
tomates 4,2 sangre humana 7,4
lluvia ácida 5,6 saliva (al comer) 7,2
orina humana 6,0 agua pura 7,0
leche de vaca 6,4 saliva (reposo) 6,6
SOLUCIONES REGULADORAS. IMPORTANCIA
Para poder discutir este tema debemos tener idea clara de que existen dos
clases de ácidos y bases en términos de su fuerza como electrólitos:
Electrolitos fuertes:
Están totalmente disociados. Los reactante se conectan con los productos con
una sola flecha, señalando hacia los productos (®).

Ejemplos:

 HCl (ac) ® Cl– + H+

 NaOH (ac) ® Na+ + OH–

Electrolitos débiles:
Están disociados parcialmente ( )

Ejemplo:

 CH3–COOH (ac) CH3–COO– + H+

 NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH–

Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [H+]

Ejemplos:
Justifique, por qué el ión HCO 3– actúa como ácido frente al NaOH y como base
frente al HCl.
El NaOH proporciona OH– a la disolución:

NaOH (ac) ® Na+ + OH–,

por lo que

HCO3– + OH– ® CO32– + H2O,

 es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.

Asimismo, el HCl proporciona H+ a la disolución:

HCl (ac) ® H+ + Cl–

por lo que

HCO3– + H+ ® H2CO3 (CO2 + H2O),

es decir, el ión HCO3– actúa como base.

Fuerza de ácidos.
En disoluciones acuosas diluidas ([H 2O] @ constante) la fuerza de un ácido HA
depende de la constante de equilibrio:

HA + H2O ----- A– + H3O+

[ A- ] �[H3O + ] [ A- ] �[H3O + ]
޴ KC KC [H2O ] Ka
[HA] �[H2O ] [HA]

A Ka se le llama constante de disociación o constante de acidez. Según su

valor, hablaremos de ácidos fuertes o débiles:
Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad.

Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado.

Ejemplo:
El ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 x10-5 M.

Ácidos polipróticos
Son aquellos que pueden ceder más de un H +. Por ejemplo el H2CO3 es
diprótico.
Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:

Ejemplo:
H2CO3 + H2O HCO3– + H3O+ HCO3– + H2O CO32– + H3O+

[HCO3- ] �[H3O + ] [CO32- ] �[H3O + ]

Ka1 = ; Ka2 =
[H2CO3 ] [HCO3- ]
 Ka1 = 4,5x10–7 M Ka2 = 5,7x10–11 M

Las constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

Ejemplo:
Sabiendo que las constantes de acidez del ácido fosfórico son: K a1 = 7,5 x 10–3,
Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los iones
H3O+, H2PO4–, HPO42– y PO43– en una disolución de H3PO4 0,08 M.
Equilibrio 1: H3PO4 + H2O H2PO4– + H3O+

conc. in.(mol/l): 0,08 0 0

conc. eq.(mol/l): 0,08 – x x x

[H2 PO4- ] �[H3O + ] x2

K a1 = = = 7,5 �10-3 M � x = 0,021
[H3 PO4 ] 0,08 - x

Equilibrio 2: H2PO4– + H2O HPO42– + H3O+

conc. in.(mol/l): 0,021 0 0,021

conc. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y

[HPO42- ] �[H3O + ] y �(0,021 + y ) 0,021y

Ka2 ޴ �=== ; 6,2 10-8 M y ; 6,2 10-8
[H2 PO4- ] 0,021 - y 0,021

Equilibrio 3: HPO42– + H2O PO43– + H3O+

conc. in.(mol/l): 6,2 �10 -8 0 0,021

-8
conc. eq.(mol/l): 6,2 �10 – z z 0,021 + z

[H3 PO4 ] �[H3O + ] z �(0,021 + z) 0,021 z

Ka2 ޴ �=== ; 2,2 10 -13 M z ; 6,5 10-19
[HPO42- ] 6,2 �10 - z 6,2 �10 -8
-8

[H3O+] = [H2PO4–] = 0,021 M ;

[HPO42–] = 6,2 x 10–8 M ; [PO43–] = 6,5 x 10–19 M

Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas ([H2O]  constante) la fuerza de una base
BOH depende de la constante de equilibrio: B + H2O → BH+ + OH–.

[BH + ] �[OH - ] [BH + ] �[OH - ]

= ޴ KC K C [H 2 O ] Kb
[B] �[H2O ] [B]
A Kb se le llama constante de basicidad.

pK
Al igual que el pH, se denomina pK a:

pKa= –log Ka ;

pKb= –log Kb

Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del ácido o de la base.

Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del ácido
o de la base.

Ejemplo:
Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH 3 sabiendo que Kb
(25ºC) = 1,8 · 10–5.
Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH–

conc. in.(mol/l): 0,2 0 0

conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
[NH 4+ ] �[OH - ] x2
Kb = = = 1,8 �10 -5 M
[NH3 ] 0,2 - x

De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 · 10–3 M

pOH = – log [OH–] = – log 1,9 · 10–3 = 2,72

pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28

Relación entre Ka y Kb conjugada.

Equilibrio de disociación de un ácido: HA + H2O A– + H3O+

Reacción de la base conjugada con el agua: A– + H2O AH + OH–

[ A- ] �[H3O + ] [HA] �[OH - ]

Ka = ; Kb =
[HA] [ A- ]

[ A- ] �[H3O + ] �[HA] �[OH - ]

K a �K b = -
= [H3O + ] �[OH - ] = KW
[HA] �[ A ]

En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que si un ácido es fuerte, su

base conjugada es débil y si un ácido es débil, su base conjugada es fuerte.
A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le
suele llamar constante de hidrólisis (Kh).
Hidrólisis de sales
Es la reacción de los iones de una sal con el agua. Así, las sales pueden
producir que una disolución de las mismas sea ácida, básca o neutra. Sólo es
apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una base débil:
Ejemplo de hidrólisis ácida (de un catión): NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Ejemplo de hidrólisis básica (de un anión):

CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–

Tipos de hidrólisis
Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las
sales se clasifican en:
 Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
 Sales procedentes de ácido débil y base fuerte (Hidrólisis Básica)
 Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. (Hidrólisis Ácida).
 Sales procedentes de ácido débil y base débil.
Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es un ácido muy débil
como el Cl– que es una base muy débil apenas reaccionan con agua.
NaOH + H3O+ -- Na+ + H2O

HCl + OH– Cl- + H2O

Los equilibrios están muy desplazados hacia la derecha y por tanto, su

reacción con el agua es insignificante.

HIDRÓLISIS BÁSICA:
Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
Ejemplo: Na+CH3–COO–

Se produce HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un ácido muy débil y

apenas reacciona con agua, pero el CH 3–COO– es una base relativamente
fuerte y si reacciona con ésta de forma significativa:
CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–

lo que provoca que el pH > 7 (disolución básica).

HIDRÓLISIS ÁCIDA:
Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
Ejemplo: NH4Cl

Se produce HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4+ es un ácido relativamente

fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl – es una base débil y no lo hace
de forma significativa:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+

lo que provoca que el pH < 7 (disolución ácida).

Sales procedentes de ácido débil y base débil.

Ejemplo: NH4CN

En este caso tanto el catión NH4+ como el anión CN– se hidrolizan y la

disolución será ácida o básica según qué ión se hidrolice en mayor grado.
Como Kb(CN–) = 2 x10–5 M y Ka(NH4+) = 5,6 x 10–10 M , en este caso, la
disolución es básica ya que Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4+)

IMPORTANCIA DE LAS DISOLUCIONES REGULADORAS.

Son soluciones capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas
cantidades tanto de ácido como de base. En particular, protegen la solución
contra grandes cambios de pH cuando se le añade un ácido o una base.
Las células vivientes son en extremo sensibles a los cambios más ligeros de
pH. La causa reside en que las enzimas que catalizan las reacciones
metabólicas sólo operan en el rango muy pequeño de pH. Alterar el pH retarda
o detiene la acción de la enzima. El contenido de las células, el líquido
extracelular y la sangre han desarrollado sistemas reguladores que los
protegen contra estos cambios bruscos en el pH.
Los mejores sistemas reguladores (amortiguadores) consisten en un ácido
débil y su base conjugada o en una base débil y su ácido conjugado. Dichos
sistemas tienen su más elevada capacidad de amortiguación a un pH en el cual
la concentración del ácido es igual a la concentración de la base conjugada y
viceversa, lo que se puede utilizar en los sistemas amortiguadores.
Por ejemplo, sistema amortiguador entre el ácido carbónico y su base
conjugada el ion bicarbonato:
H2CO3 + H2O HCO3- + H3O+
Ácido carbónico ion bicarbonato
Otros sistemas reguladores que operan a nivel del cuerpo humano, son:
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
Ácido acético ion acetato
H2PO4- + H2O HPO4-2 + H3O+
Ion dihidrógenofosfato ion hidrógenofosfato
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Amoniaco ion amonio
¿Cómo es que estos sistemas protegen la sangre?
El principal sistema amortiguador en la sangre es el sistema ácido carbónico-
bicarbonato. Consideremos el siguiente equilibrio:
H2CO3 HCO3- + H+
Al agregar un ácido fuerte al sistema, aumentará la concentración de los iones
hidrógeno en la solución y el equilibrio se desplazará en dirección de formación
del ácido carbónico:
H2CO3 HCO3- + H+
Pero el ácido carbónico es inestable y se descompone para formar bióxido de
carbono y agua:
H2CO3 CO2 + H2O
El bióxido de carbono, una vez formado, se retira de la sangre exhalándose por
los pulmones. Este sistema estará protegiendo contra los cambios de pH hasta
que todo el bicarbonato se haya consumido.
Son varios los factores que causan el aumento anormal en los niveles de ácido
en la sangre:
Hipoventilación debido al enfisema pulmonar, a la insuficiencia cardiaca
congestiva o bronconeumonía;
Aumento en la producción de los ácidos metabólicos, como en caso de
diabetes mellitus
Ingestión excesiva de los ácidos;
Diarreas con la pérdida excesiva de los bicarbonatos:
Insuficiencia renal, entre otros.
Cada una de estas afecciones aumenta la concentración de los iones
hidrógeno en la sangre y disminuye la concentración del bicarbonato, conocido
como la reserva alcalina. El pH de la sangre puede bajar de su nivel normal
(7.4) hasta un valor de 7.1 o 7.2, lo que causa malestar conocido como
acidosis. Sin embargo, el cuerpo tiene la capacidad para devolver el pH de la
sangre a su nivel normal, expulsando el exceso de bióxido de carbono,
formado por la descomposición del ácido carbónico, mediante el aumento de la
frecuencia respiratoria.
También, puede aumentar la eliminación de los iones H + y la retención de los
iones HCO3- por medio de los riñones, lo cual aumenta la acidez de la orina (a
un pH cercano a 4).
El sistema regulador de bicarbonato protege asimismo, contra la adición de una
base frente al sistema. Una base reaccionará con los iones H + para producir
agua, reduciendo la concentración de iones H + en los fluidos. Esto desplaza el
equilibrio a la derecha:
H2CO3 HCO3- + H+
Este aumento de base en la sangre puede ocurrir en casos de hiperventilación
durante la fiebre, por ingestión excesiva de sustancia alcalinas (antiácidos), en
caso de vómitos violentos, etc., con lo cual el pH puede aumentar a un valor de
7.5 o 7.6, conduciendo a un padecimiento llamado alcalosis. La alcalosis no es
tan frecuente como la acidosis Los medios que tiene el cuerpo para restablecer
el pH de la sangre consisten en: baja la eliminación del bióxido de carbono vía
respiratoria, aumenta la excreción de iones HCO 3- por lo riñones, lo que hace
que la orina sea alcalina (pH > 7).
Se puede resumir los procesos descritos en el siguiente esquema:
↑co2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+ H+
ACIDOSIS Exhalado HCO3- retenido por la Excretado en
rápidamente sangre la orina
+ +
↓CO2 + H2O H2CO3 H HCO3-
ALCALOSIS CO2 Retenido por HCO3- excretado en la orina

la respiración H+ retenido en la sangre

lenta

Ejemplo:
Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. K a (CH3–COOH) = 1,8 ·
10–5 .
Solución:
El acetato está totalmente disociado:
CH3–COONa ® CH3–COO– + Na+
El ácido acético se encuentra en equilibrio con su base conjugada
(acetato):

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

cin (M) 0,2 0,2 0

ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x

[CH3–COO– ][H3O+] (0,2+x) · x M2

–5
1,8 · 10 M = ————————— = ——————
[CH3–COOH] (0,2 – x) M

De donde se deduce que:

x = [H3O+] = 1,8 · 10–5 M

pH = – log [H3O+] = 4,74

Ejercicio:

¿Cómo variará el pH de la disolución anterior al añadir a un 1 litro de la misma:

a) 0,01 moles de NaOH;

b) 0,01 moles de HCl?

Solución:

a) Al añadir NaOH (Na+ + OH–), se producirá la neutralización del ácido acético:

CH3COOH + NaOH ® CH3COO– + Na+ + H2O

Suponiendo que la adición de la base apenas afecta al volumen:

[CH3COOH] = (0,2 –0,01)/1 M = 0,19 M

[CH3COO–] = (0,2 + 0,01)/1 M = 0,21 M

H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+

cin (M) 0,19 0,21 0
ceq (M) 0,19 – x 0,21 + x x
 (0,21 + x) · x M2
1,8 · 10–5 M = ———————
(0,19 – x) M

De donde se deduce que x = [H3O+] = 1,63 · 10–5 M

pH = – log [H3O+] = 4,79

b) Al añadir HCl (H3O+ + Cl–), los H3O+ reaccionarán con los CH3COO–:

CH3COO–+ HCl ® CH3COOH + Cl–

[CH3COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 M

[CH3COO–] = (0,2 –0,01) /1 M = 0,19 M

Repitiendo el proceso obtenemos que pH = 4,70

Ecuación de Henderson-Hasselbalch
Considera la ionización de un ácido débil HA que tiene algún valor de pK a. Es
conveniente poder relacionar el pH de una disolución de un ácido débil con su
pKa y con el grado de ionización. La reacción sería:
HA H + + A-
La constante de disociación del ácido (Ka) para esta reacción, vendría dada por
la ecuación

Esta ecuación se puede reorganizar para despejar la concentración de iones

hidrógeno porque, recuerda, queremos una ecuación que relacione el pH de la
disolución con el pKa y con el grado de ionización del ácido débil. La forma en
la que queda la ecuación es:

Por definición, log ( 1/ [H+] ) = pH y log ( 1/Ka ) = pKa , así que, aplicando
logaritmos a la ecuación anterior, obtenemos:
Esta es la conocida ecuación de Henderson-Hasselbalch que se utiliza a
menudo para realizar los cálculos que requiere la preparación de disoluciones
tampón en el laboratorio, o para otras aplicaciones.
Primero, si pH = pKa, el logaritmo de la relación de concentraciones de las
formas disociada y sin disociar será cero, de manera que estas
concentraciones serán iguales. En otras palabras, cuando el pH es igual al pK a,
el ácido estará disociado al 50%.
Segundo, cuando el pH aumenta o disminuye una unidad en relación con el
pKa, la relación entre las formas del ácido disociada y sin disociar cambia en un
factor de 10. Es decir, si el pH de una disolución es 6 y el pK a es 7, la relación
[ A-]/[ HA] será 0,1; si el pH fuera 5, la relación sería 0,01 y si el pH fuera7, la
relación sería 1.
Si el pH está por debajo del pK a, la relación es < 1, mientras que si el pH está
por encima del pKa, la relación será >1. Resumiendo, la ecuación de
Henderson-Hasselbalch aporta mucha información.
La ecuación de Henderson-Hasselbalch es de mucha utilidad cuando se
necesita preparar una solución amortiguadora a partir de un par ácido-base
conjugado, en el cual la constante de ionización es aproximadamente igual a
la concentración de H+ deseada.
Por ejemplo:
Consideremos el caso de cálculo de pH de una solución reguladora que
contiene 0.10M NH3 y 0.20M NH4Cl.
El ácido conjugado de NH3 es el NH4+, cuya Ka puede calcularse a partir de Kb
para el NH3 (=1.8 x 10-5).
La Ka para el NH4+ es 5.6 x 10-10 y el pKa es –log(5.6 x 10-10) = 9.25.
Por lo cual,
0.10
pH = 9.25 + log = 8.95
0.20

CONCLUSIONES
Resumen de la conferencia:
Al final se hace una recapitulación breve del tema tratado. Se concluye, que:
 Los Ácidos tienen un sabor ácido, disuelven el metal, cambian el color de
tornasol (una tinta extraída de los líquenes) a rojo, y se vuelven menos
ácidos cuando se mezclan con las bases.
 Las Bases son resbaladizas, cambian el color de tornasol a azul, y se
vuelven menos básicas cuando se mezclan con ácidos.
 Arrhenius sugirió que los ácidos son compuestos que contienen hidrógeno y
pueden disolverse en el agua para soltar iones de hidrógeno a la solución.
 Según Lowry y Brønsted, los ácidos y las bases son sustancias que tiene la
capacidad de disociar o aceptar iones de hidrógeno respectivamente.
 Lewis define los ácidos y bases como sustancia capaces de aceptar y
ceder, respectivamente, un par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado.
 Los ácidos y bases se neutralizan mutuamente, cuando reaccionan en
cantidades iguales de equivalentes. La solución resultante puede ser
neutra, cuando se neutralizar ácido y base de igual fuerza, pero puede ser
básica como resultado de neutralización de un ácido débil con una base
fuerte o puede ser ácida, cuando se neutraliza un ácido fuerte con una base
débil.
 Dos moléculas de agua pueden interactuar entre sí para producir un ion
hidronio y un ion hidróxido u oxidrilo (OH -) por transferencia de un protón
desde una molécula de agua a otra. Esta ecuación química se conoce como
reacción de auto ionización del agua. El proceso de auto ionización del
agua es la piedra angular en el concepto actual de comportamiento ácido-
base.
 El agua pura tiene las concentraciones de iones OH - y H+ iguales por lo que
es neutra.
 El grado de acidez de las soluciones se determina mediante el pH, que es el
logaritmo negativo de la concentración de iones de hidrógeno. El pH del
agua pura es 7. Las soluciones ácidas tienen el pH <7 y las soluciones
básicas tiene el pH >7.
 Las soluciones reguladoras son sistemas que contienen un ácido débil y su
base conjugada, o una base débil y su ácido conjugado, los cuales protegen
contra cambios repentinos de pH, causados por la adición de un ácido o
 una base. Debido a que los organismos vivos son muy sensibles a cambios
bruscos de pH, contienen sistemas reguladores dentro de las células, en el
líquido extracelular y en el plasma sanguíneo, para protegerse contra dichos
cambios.

Especificación de la bibliografía de consulta:

 Chang R. Química, 6ta edic. McGraw-Hill 1998. EQUILIBRIO ÁCIDO-
BASE. Pág. 618, 620-621, 655, 666-676.
 Bloomfield M. Química de los organismos vivos. 2da edic.. Limusa S.A.
1993: ÁCIDOS Y BASES.: Pág. 333-353.
 Ebbing D. Darrell, Quinta edición. McGraw-Hill, 1996. ÁCIDOS Y BASES.
Pág.: 637-652. EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE. Pág.: 666-689.
 Hein, Morris. Edición original. Grupo Editorial Iberoamérica S.A. de C.V.-
México. 1992. ÁCIDOS, BASES Y SALES. Pág.: 424-442. EQUILIBRIO
IÓNICO. Pág.: 467-480.
 Brown T., Le May H., Bursten B., Química, la Ciencia Central. Prentice-Hall
Hispanoamericana. 5ta edición. 1993. EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE. Pág.
618-658. EFECTO DEL ION COMÚN. Pág.: 666-671. SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS, Pág.:672-679.