Proceso SO2-AIRE

Rápidamente se difundió la destrucción de cianuros mediante la aplicación del Proceso

INCO SO2-AIRE introducido en 1994 después de que INCO (International Nickel
Company`s) adquirió la patente canadiense original. El proceso se mostró sensible a
diversos parámetros como son: el pH, la concentración de ión cianuro, la dosificación de
SO2, la concentración de metales en solución, la concentración de metales como el Cu y el
Fe, la presencia de otros aniones como SCN- y S2O3 = , la viscosidad y la transferencia de
oxígeno.

Industrialmente el equipo requerido por el proceso SO2 es relativamente simple. Los

deshechos
líquidos a ser tratados son introducidos en un envase de mezcla, donde esta reacciona con
dióxido de azufre. Teóricamente el SO2 requerido es de 2.46 g/g CN. INCO ha reportado
dosis actuales de 3-5 g/g de CNwad para soluciones claras y de 4-7 g/g de CNwad para
suspensiones de colas. El aire es esparcido en el envase de mezclado. El pH es controlado
por el agregado de cal.
En general el SO2 usado es en promedio el doble de la cantidad calculada
estequiométricamente.
Las reacciones fundamentales que están involucradas en el Proceso INCO SO2-Aire para la
Destrucción de Cianuros y sus etapas de oxidación, neutralización y precipitación, quedan
descritas en el siguiente esquema reaccional:
Estas reacciones son catalizadas por cobre en solución. SO2/CNwad = 2.46.
Las reacciones de oxidación de los cianuros libres o acomplejados en el Proceso INCO se
realizan con oxígeno en presencia de SO2. El poder reductor de este producto puede ser
sustituido por otros reductores químicos que contienen SO2 como predecesor en su proceso
de fabricación y que, sin embargo, pueden sustituir al bióxido de azufre en las reacciones
de destrucción de cianuros, eliminando los riesgos tanto físicos como ambientales que
implica el uso directo del SO2.
Los reductores químicos derivados del SO2 que son activos en la destrucción de cianuros se
enlistan a continuación:
• Bisulfito de Amonio
• Bisulfito de Sodio
• Metabisulfito de Sodio
• Sulfito de Sodio
• Tiosulfato de Amonio
La destrucción de cianuros (libres o acomplejados) obtenida mediante el empleo de Sulfito
de
Sodio, se describe mediante las siguientes reacciones:

El proceso INCO usa una mezcla de dióxido de azufre para destruir cianuro libre y metales
complejos menos estables que el cianuro de hierro (complejos de cianuro disociables en
ácidos
débiles CNwad). Los metales acomplejados con cianuro son precipitados como hidróxidos
y el
hierro es removido por precipitación como ferrocianuros de zinc o cobre.
La alta estabilidad de las sales de ferrocianuro formadas en el proceso reportada en la
literatura fué confirmada en ensayos que mostraron una no observable redisolución del
cianuro de estos sólidos en un rango de pH de 4 a 9 en función del tiempo.
La oxidación no es sensitiva a la temperatura entre 4 y 60 0C y generalmente es completa
en una hora.
El rango preferido de pH es de 9 a 10 pero el proceso puede operar sobre el rango de 6 a 11.
El control del Proceso INCO requiere el conocimiento de la concentración de cianuros y
metales en la carga y en el efluente así como los parámetros de control del reactor: pH,
cianuros libres, demanda de oxígeno, etc. También en el caso de uso de reductores
químicos, se emplea Cu2+ como catalizador y es suministrado como CuSO4.5H2O (25 - 50
mg/L Cu). El valor constante 2.46 g SO2/g de CN-, es una consecuencia estequiométrica, la
estequiometría considera la eliminación total de los cianuros.
Las pruebas de INCO muestran que un flujo puede ser reducido de 1680 mg/l CN total a
0.13 mg/l CN total usando un tiempo de retención de 97 minutos en un reactor de una
etapa. Una alimentación conteniendo 420 mg/l CN total fué pasada a 0.11 mg/l CN total
usando dos reactores en series con un tiempo de retención de 26 minutos en cada uno.
El cianuro total puede ser reducido a 0.5 mg/L o menos en aguas residuales de bajo níquel.
Alrededor de 1 mg/L es logrado en aguas residuales con alto níquel. Otro dato de los
ensayos del banco de pruebas indica que puede lograrse concentraciones menores de 0.1
mg/l de CN total.
El tiocianato es también oxidado pero solo lentamente. Aproximadamente el 20% del
tiocianato puede ser oxidado antes de completar la oxidación del cianuro. El Ni puede
acelerar la descomposición del tiocianato.

Las ventajas de este proceso se presentan abajo:

El tiocianato no consume grandes cantidades de oxidante.

La reacción reduce el pH de las suspensiones de las minas de oro hacia el pH optimo del
proceso sin la adición de acido.
Como fuente del SO2 pueden ser escogidos el SO2 gaseoso, sulfito de sodio y metabisulfito
de sodio.
Los niveles de cianuro son típicamente reducidos a menos de 1ppm.
Los iones metálicos son normalmente removidos a menos de 1ppm y son también
reportados bajos niveles de arsénico.
Los costos de los reactivos son reportados como menos del 40% de los empleados en el
peroxido de hidrogeno en similares condiciones.
Si bien existe la confirmación (corroborada con otras publicaciones) de que se producen
otros productos secundarios (cianatos y tiocianatos) aún tóxicos, especialmente para los
peces, el cianato es unas 3,000 - 5,000 veces menos toxico que el CN-. El tiocianato es siete
veces menos tóxico que el cianuro, sin embargo, en concentraciones altas provenientes de
una exposición crónica al cianuro, puede afectar la glándula tiroides y en concentraciones
relativamente bajas es nocivo para la vida acuática.