TEMA7.

TEMA 7.Conceptos
ConceptosyyProcesos
ProcesosÁcido-Base
Ácido-Base
1.ÁÁcido-Base
1. cido-Base
1.1. Ácidos
ÁcidosyyBases,
Bases,Teoría
TeoríadedeArrhenius
Arrhenius Desde elel comienzo
Desde comienzo de de lala química
química experimental
experimental loslos científicos
científicos han
han reconocido
reconocido
2.2.Ácidos
ÁcidosyyBases
BasesdedeBronsted-Lowry.
Bronsted-Lowry.3.1.3.1.Pares
ParesConjugados
Conjugadosácido-bases.
ácido-bases. ácidosyybases
ácidos basespor
porsus
suspropiedades
propiedadescaracterísticas.
características.
Los ácidos tienen sabor agrio y hacen que ciertos colorantes cambien
Los ácidos tienen sabor agrio y hacen que ciertos colorantes cambien de color, de color,lala
3.3.Ácidos
Ácidosde
deLewis.
Lewis.
palabraácido
ácidoproviene
provienedeldellatín
latínacidus
acidusque
quesignifica
significaagrio
agrioooacre.
acre.
palabra
4.4.Fuerza
Fuerzade
delos
losácidos
ácidosyybases.
bases.Autoionización
Autoionizacióndeldelagua,
agua,lalaescala
escalade
depH.
pH. Las bases tienen sabor amargo, la palabra base proviene
Las bases tienen sabor amargo, la palabra base proviene del latín basis, del latín basis,
fundamentoooapoyo.
apoyo.
5.5.Ácidos
Ácidosfuertes
fuertesyybases
basesfuertes.
fuertes.5.2
5.2Ácidos
Ácidosdébiles
débilesyybases
basesdébiles.
débiles. 5.3
5.3Ácidos
Ácidos fundamento
Cuando las bases se agregan a los ácidos disminuyen la cantidad de ácido.
polipróticos,5.4 RelaciónKKayyKKb. .5.6
5.4Relación 5.6Hidrólisis.
Hidrólisis.5.7
5.7Disoluciones
DisolucionesReguladoras.
Reguladoras. Cuando las bases se agregan a los ácidos disminuyen la cantidad de ácido.
polipróticos, a b
5.8Valoraciones
5.8 Valoracionesácido-base
ácido-base 1.1.1
1.1 Teoría
1 Teorí
Teor deArrhenius
ía de Arrhenius Ácidos
6.6.Comportamiento
Comportamientoácido-base
ácido-baseyyestructura
estructuraquímica.
química.

HCl(g)
HCl(g) + H2O H+(ac) –
ac) + Cl (ac)
Bases

NaOH + H2O Na+(ac) –

ac) + OH (ac)

La reacción de neutralización del ácido HCl y la base NaOH puede 22. Teoría
. Teorí
Teor deáácidos
ía de cidos yybases
basesde
deBrø
Brønsted-Lowry
Brønsted-
nsted-Lowry
representarse por la ecuación:
En 1923
En 1923 Brønsted
Brønsted yy Lowry
Lowry
+ – + – + – propusieron
propusieron de
de forma
forma
H (ac) + Cl (ac) + Na (ac) + OH (ac) Na (ac) + Cl (ac) + H2O independiente una
independiente una nueva nueva
teoría.
teoría.
Ácido
Ácido
Base
Base
Limitaciones:
Limitaciones:
tratamientode
tratamiento de lala base
base débil NH3. . La
débil NH La teoría
teoría de
de Arrhenius
Arrhenius sugiere
sugiere que
que todas
todas las
las
basescontienen
bases contienengrupos
gruposOH OH––. . 3

+ –
Para solucionarlo se empezó a considerar que las disoluciones acuosas de
NH3 + H2O NH4 + OH
amoniaco contienen la base débil NH4OH parcialmente ionizado En la reacción H2O actúa como ácido, cede un protón H+ que es aceptado por el NH3.

NH3 + H2O NH4OH

Puesto que el NH3 es una base débil deberíamos considerar también la reacción
NH4OH(ac)
+
NH4 (ac) + OH (ac)
– inversa, donde NH4+ actúa como ácido y OH– como base.

+ –
NH4 + OH NH3 + H2O

–
NH3 + H2O NH4+ + OH
Base(1) Ácido(2) Ácido(1) Base(2)
Ciertassustancias
Ciertas sustanciaspueden
puedenactuar
actuarcomo
comoácido
ácidoen
enuna
unareacción
reacciónyycomo
comobase
baseenenotra.
otra.
Donde base(1)/ácido(1) y base(2)/ácido(2) son pares conjugados. Por ejemplo
Por ejemplo elel agua
agua en
en las
las reacciones
reacciones anteriores.
anteriores. Estas
Estas sustancias
sustancias se
se definen
definen
como sustancias anfóteras o anfipróticas.
como sustancias anfóteras o anfipróticas.

Se puede escribir la constante de equilibrio para las reacciones anteriores:

+ – [NH4+][OH-]
Cuando el HCl se disuelve en agua se transfiere un protón a una molécula de NH3 + H2O NH4 + OH Kb= = 1.8 x 10-5
agua, de modo que HCl actúa como ácido de Brønsted-Lowry y H2O como una [NH3]
base, formándose el ion hidronio.
Laconstante
La constantekkbse
sedenomina
denominaconstante
constantede
deionización
ionizaciónde
delalabase.
base.
b
+ –
HCl(g) + H2O H3O (ac) + Cl (ac)
Se puede aplicar este mismo concepto a la reacción:
HCl + NH3 NH4Cl

1
 Para un ácido: 3.Teorí
3. Teoría
Teor deÁÁcidos
ía de cidos yyBases
Basesde
deLewis
Lewis

Para que
Para que una
una sustancia
sustancia sea
sea unun aceptor
aceptor dede
– +
CH3COOH + H2O CH3COO + H3O protones (una
protones (una base
base según
según lala definición
definición dede
Brønsted-Lowry) debe
Brønsted-Lowry) debe poseer
poseer un un par
par dede
Ácido(1) Base(2) Base(1) Ácido(2) electrones no compartido que le permita formar
electrones no compartido que le permita formar
enlacecon
enlace conelelprotón,
protón,por
porejemplo NH3. .
ejemploelelNH
3

El ion acetato es la base conjugada del ácido acético, el agua actúa como base, Lewis fue
Lewis fue elel primero
primero en
en tener
tener en
en cuenta
cuenta este
este
su ácido conjugado es el ion hidronio. aspectode
aspecto delas
lasreacciones
reaccionesácido–base
ácido–baseyypropuso
propuso
una nueva definición:
una nueva definición:
Unácido
Un ácidode
deLewis
Lewis
[CH3CO2-][H3O+]
Ka = = 1.8 x 10-5 Unabase
basede
deLewis
Lewis
[CH3CO2H] Una

Laconstante
La constantekkase
sedenomina
denominaconstante
constantede
deionización
ionizacióndel
delácido
ácido
a

Unabase
Una basepuede
puedeceder
cederun
unpar
parde
deelectrones
electronesaaotra
otraespecie
especiediferente
diferentealalprotón,
protón,de
de
modoque
modo queesta
estadefinición
definiciónaumenta
aumentaconsiderablemente
considerablementeelelnúmero
númerode de
especiesque
especies quepueden
puedenconsiderarse
considerarseácidos.
ácidos.

La reacción entre NH3 y BF3 ocurre porque el B tiene un octeto incompleto en

su capa de valencia, actúa como aceptor de electrones es por tanto un ácido de El concepto de Lewis también sirve para explicar porque las disoluciones de
Lewis, el NH3 es una base. muchos iones metálicos presentan propiedades ácidas, por ejemplo Cr(NO3)3 o
ZnCl2.

NH3 + BF3 H3N:BF3

La densidad electrónica es atraída lejos del oxígeno y en el enlace O–H se polariza,

las moléculas unidas al ion metálico son más ácidas que las de disolvente.

Base, ácido de Lewis Aducto El ion puede actuar además como dador de protones
Fe(H2O)63+ FeOH(H2O)52+ + H+

4. Fuerza relativa de ácidos y bases

Podemos predecir que la neutralización del HCl por OH– se produce de forma
Ciertos ácidos son mejores donadores de protones que otros. completa.

De igual manera ciertas bases son mejores aceptores de protones que otras. – –
HCl + OH H2O + Cl
Ácido(1) Base(2) Ácido(2) Base(1)
fuerte fuerte débil débil

+ –
AH + H2O H3O + A
Si AH es un ácido más fuerte que H3O+ transferirá su protón al H2O con más
eficacia que aquella con la que H3O+ transfiere su protón a A–.
Los ácidos HCl clorhídrico y HClO4 perclórico son ácidos fuertes.
El agua es una base suficientemente fuerte como para aceptar protones de un
La ionización de HCl en disolución acuosa es completa, ya que es un ácido ácido en una reacción que tiene lugar de forma completa.
fuerte y tiene una gran tendencia a ceder el protón.
Se dice, que el agua tiene un efecto nivelador sobre los ácidos.
+ –
HCl(g) + H2O H3O (ac) + Cl (ac)

2
 ¿Cómo se puede entonces distinguir si el ácido clorhídrico es menos fuerte
que el perclórico?
Para ello se utiliza un disolvente que sea una base más débil que el agua, un
disolvente que acepte más rápidamente los protones del ácido más fuerte que
del más débil.
La autoionizació
autoionización del agua y la escala de pH
El agua incluso cuando es pura presenta una concentración muy baja de iones
que pueden detectarse en medidas de conductividad eléctrica.
El agua sufre un proceso de autoionización.

H2O + H2O H3O+ + OH–

HCl + Et2O Cl– + [Et2OH]+ Ácido(1) Base(2) Ácido(2) Base(1)

HClO4 + Et2O ClO4– + [Et2OH]+

La expresión de equilibrio para la Kc =
[H O ]⋅ [OH ]
3
+ −

reacción vendrá dada por: [H 2O] 2

La concentración del agua en Las concentraciones de [OH–] y [H3O+] son generalmente

disoluciones acuosas es muy cantidades pequeñas difíciles de manejar.
–
alta de alrededor de 55 M y
permanece constante por lo
[OH ][H3O+] = Kw Sørensen (bioquímico danés) propuso el termino pH
que no se incluye en la
constante de equilibrio: Se define pH = –log [H3O+]

En una disolución neutra pH = –log[1,0 × 10-7] = 7

Kw recibe el nombre de producto iónico del agua.
Su valor a 25 ºC es de 1,0 × 10-14 Por tanto si el pH es menor que 7 la disolución es ácida.

Si el pH es mayor que 7 la disolución es básica.

[OH–] = [H3O+] = 1,0 × 10-7 neutra

[OH–] < [H3O+] ácida Puede definirse también la magnitud pOH = -log [OH–]
[OH–] > [H3O+] básica

5.1 Ácidos fuertes y bases fuertes. Calculo de pH Las bases fuertes más comunes son los hidróxidos ionicos de los metales alcalinos y
alcalinoterreos más pesados
Los ácidos y bases fuertes son electrólitos fuertes que existen en disolución LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2
acuosa solamente como iones.
Se encuentran totalmente disociados.
disociados
El equilibrio se encuentra completamente desplazado hacia la derecha. Calculo de pH de una disolución 0,011 M de Ca(OH)2

+ – + –
HCl(g) + H2O H3O (ac) + Cl (ac) Ca(OH)2 Ca2 + 2(OH)
Los siete ácidos fuertes son Se disocia en agua para dar dos iones OH–
HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4 y H2SO4

El calculo de pH de una disolución de un ácido monoprótico es muy sencillo.

pH de una disolución 0,040 M de HClO4
Al estar completamente ionizado

3
5.2 Ácidos débiles Puesto que deseamos conocer [H+] llamamos "x" a esta cantidad.

La concentración inicial antes de la ionización es 0,30 M.

Son aquellos que se ionizan parcialmente en disolución acuosa.
Después de la disociación se forman "x" moles por litro de H+
El grado de ionización de un ácido débil puede expresarse en función de la
constante de equilibrio de la reacción, o constante de disociación ácida. También "x" moles por litro de CH3COO–

La magnitud de Ka indica la tendencia del ácido a ionizarse, a mayor valor de

Ka más fuerte es el ácido. Lo que en equilibrio da lugar a las siguientes concentraciones:
–
CH3COOH (ac) CH3COO (ac) + H+(ac)
Calculo de pH de una disolución 0,30 M de ácido acético CH3COOH Inicial

Escribimos el equilibrio de ionización o disociación Cambio

–
CH3COOH (ac) CH3COO (ac) + H+(ac) Equilibrio

Ka =
[H ]⋅ [CH COO ]
+
3
−
Ka =
[H ]⋅ [CH COO ]
+
3
−

[CH 3COOH ] [CH 3COOH ]

5.3 Ácidos polipró

Puede resolverse la ecuación de segundo grado o bien se recurre a una
aproximación, puesto que el valor de Ka es muy pequeño, el equilibrio
estará desplazado a la izquierda y es probable que "x" sea muy pequeño,
por tanto:
polipróticos
Muchos ácidos tienen más de un átomo de H ionizable, se conocen como
ácidos polipróticos.
Las constantes de disociación ácidas de estos equilibrios se designan Ka1, Ka2, etc.

Siendo Ka1 > Ka2 ya que podemos ver de un modo intuitivo que será más
difícil perder un protón de una molécula con carga.
El ácido sulfúrico es un ácido fuerte en su primera ionización y un
ácido débil en la segunda.
Calculamos [HSO4–], [SO4–2] y [H+] en una disolución de ácido sulfúrico 0,50 M
– +
H2SO4(ac) HSO4 + H Ka1 = grande

– 2– +
HSO4 (ac) SO4 + H Ka2 = 1,1 × 10-2

Otros ejemplos de ácidos polipróticos son

En la segunda ionización
Nombre Fórmula Ka1 Ka2 Ka3
– 2– +
HSO4 (ac) SO4 + H
Ascórbico H2C6H6O6 8,0.10-5 1,6.10-12
Inicial
Cambio Carbónico H2CO3 4,3.10-7 5,6.10-11
Equilibrio
Citrico H3C6H5O7 3,5.10-4 1,7.10-5 4,0.10-7
Oxálico H 2 C2 O 4 5,9.10-2 6,4.10-5
-3
Fosfórico H3PO4 7,5.10 6,2.10-8 4,2.10-13
Sulfuroso H2SO3 1,7.10-2 6,4.10-8
Sulfúrico H2SO4 Grande 1,2.10-2
Tartárico H2C4H4O6 1,0.10-3 4,6.10-5

4
 5.4 Relació
Relación entre Ka y Kb
La suma de las dos ecuaciones:
De forma cualitativa hemos visto que los ácidos más fuertes tienen las
bases conjugadas más débiles. NH4+ NH3 + H+
–
El hecho de que esta relación cualitativa exista sugiere que podemos NH3 + H2O NH4+ + OH
encontrar una relación cuantitativa. –
H2O H+ + OH
NH4+ NH3 + H+
NH3 + H2O NH4+ + OH
– Nos lleva al proceso de autoionización del agua de modo que sus constantes
se relacionan mediante la expresión:

Cada uno de estos equilibrios se expresa mediante una constante de disociación

Ka =
[NH 3 ] ⋅ [H + ] [NH ]⋅ [OH ]
+ − A medida que aumenta la fuerza de un ácido aumenta (Ka), la fuerza de su

[NH ] Kb = 4 base conjugada debe disminuir (Kb), para que el producto iónico mantenga
4
+
[NH 3 ] constante.

5.5 Hidró
Hidrólisis

En agua pura a 25 ºC [OH–] = [H3O+] = 1,0 × 10-7 y el pH = 7

Cuando se disuelve NaCl en agua a esta temperatura se produce la disociación

completa de la sal en sus iones Na+ y Cl– y el pH de la disolución se mantiene a 7. – –
(base conjugada) A + H2O AH + OH
NaCl Na+ y Cl– (ácido conjugado) B+ + H2O BOH + H+

Na+ + Cl– + H2O no hay reacción Consideramos distintos tipos de procesos de hidrólisis.

Sin embargo, cuando se disuelve cloruro de amonio en agua el pH disminuye. Sales de ácido débil y base fuerte Cuando el cianuro de
Esto significa que [OH–] < [H3O+] en disolución. sodio se disuelve en agua
–
Debe existir reacción NaCN Na+ + CN el pH aumenta, por tanto
Esta reacción entre un ion [OH–] > [H3O+] en
–
NH4Cl NH4+ + Cl y el agua se denomina Na+ + H2O no hay reacción disolución.
hidrólisis, se dice que el
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ ion amonio se hidroliza.
–
CN + H2O HCN + OH
–

–
Cl + H2O no hay reacción El ion cianuro se hidroliza

Sal de ácido fuerte y base débil

–
NH4Cl NH4+ + Cl
=
[HCN ]⋅ [OH − ] –
CN + H2O HCN + OH
–
Kh
[CN ] NH4+ + H2O NH3 + H3O+ el ion amonio se hidroliza
−
–
Cl + H2O no hay reacción
Si multiplicamos y dividimos esta expresión por [H+] y agrupamos términos
[NH 3 ]⋅ [H 3O + ]
Kh =
[NH ]4
+

Si multiplicamos y dividimos esta expresión por [OH–] y agrupamos términos