Química para Ingeniería

QUÍMICA PARA
INGENIERÍA
María José Climent Olmedo | Susana Encinas Perea | Belén Ferrer Ribera | Sara Iborra Chornet
María Luisa Marín García | Isabel Morera Bertomeu | Sergio Navalón Oltra | Félix Sacenón Galarza
ENERGÍA
PILAS FÁRMACOS
POLÍMEROS COLORANTES
FERTILIZANTES
PESTICIDAS
EXPLOSIVOS
DISOLVENTES
COMBUSTIBLES CATÁLISIS
QUÍMICA
CONOCIMIENTO EMPÍRICO
EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
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María José Climent Olmedo
Susana Encinas Perea
Belén Ferrer Ribera
Sara Iborra Chornet
María Luisa Marín García
Isabel Morera Bertomeu
Sergio Navalón Oltra
Félix Sacenón Galarza
QUÍMICA PARA INGENIERÍA
EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
Primera edición, 2011 (versión impresa)
Primera edición, 2013 (versión electrónica)
©María José Climent Olmedo

Susana Encinas Perea
Belén Ferrer Ribera
Sara Iborra Chornet
María Luisa Marín García
Isabel Morera Bertomeu
Sergio Navalón Oltra
Félix Sancenón Galarza
© de la presente edición: Editorial Universitat Politècnica de València
Distribución: pedidos@editorial.upv.es /
Tel. 96 387 70 12/ www.editorial.upv.es / Ref. 6096
ISBN: 978-84-8363-740-1 (versión impresa)

ISBN: 978-84-9048-005-2 (versión electrónica)
Queda prohibida la reproducción, la distribución, la comercialización, la

transformación y , en general, cualquier otra forma de explotación, por
cualquier procedimiento, de la totalidad o de cualquier parte de esta obra
sin autorización expresa y por escrito de los autores.
PRÓLOGO
La implantación del Espacio Europeo de Educación Superior (EEES) en los estu-
dios de Grado Universitario ha implicado cambios importantes. Uno de ellos ha
sido la reforma de los Planes de Estudio. En ellos, los programas de las materias
o asignaturas no son sólo una enumeración de contenidos, sino que se descri-
ben en términos de competencias, es decir que debe saber hacer un titulado
DOÀQDOL]DUORVHVWXGLRVXQLYHUVLWDULRVSDUDHMHUFHUVXSURIHVLyQDOVHUYLFLRGHOD
sociedad.
Es evidente que la Química está presente en todo lo que nos rodea y es res-
ponsable del desarrollo de nuestra sociedad actual. La adquisición de conoci-
mientos químicos por los estudiantes de Ingeniería es imprescindible, puesto
TXHQXPHURVRVFDPSRVFLHQWtÀFRV\WHFQROyJLFRVVHEDVDQHQHOORV(VpVWDOD
razón por la que la Química se ha introducido como asignatura básica en las
titulaciones de Grado en numerosas Ingenierías. A través de la Química se pue-
den sintetizar nuevas sustancias, explorar nuevas fuentes de energía, ofrecer
soluciones a la demanda de nuevos materiales, plaguicidas, fármacos, etc. y
resolver problemas medioambientales.
El libro “Química para Ingeniería” incluye conceptos de Química General, Inor-
gánica y Orgánica y es una recopilación del material utilizado para impartir las
clases teóricas. Consiste en las presentaciones de Power Point que, mediante
imágenes y de forma abreviada y visual, resumen el contenido de los temas que
comprende esta asignatura.
Este texto va dirigido a los alumnos de la asignatura de Química de primer curso
de las titulaciones de Grado en Ingeniería de Organización Industrial, Grado
en Ingeniería en Tecnologías Industriales y Grado en Ingeniería de la Energía
impartidas en la Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales, aunque
puede ser utilizado para abordar el estudio de la Química en cualquier otro
título de Grado de Ingeniería. En él se recogen conceptos relacionados, entre
otros, con la generación de energía mediante el uso de combustibles fósiles y
v
Química para Ingeniería
las alternativas a los mismos, las celdas de combustible, la protección contra la

corrosión de metales, la obtención y utilización de diferentes polímeros, y los
procesos químicos catalíticos.
Con la publicación de este libro no se pretende sustituir a ningún libro de Quí-
mica clásico, lo que se desea es que sirva como guía y material de apoyo en el
estudio de la asignatura de Química.
Consta de diez temas en los que se estudian conceptos y principios químicos
y su relación con los fenómenos comunes observables, con la aplicación a la
industria, con la tecnología y con el medio ambiente. Al principio de cada tema
VHLQFOX\HXQDEUHYHLQWURGXFFLyQ\VHPDUFDQORVREMHWLYRVTXHHOHVWXGLDQWH
FRQVHJXLUiFRQHODSUHQGL]DMHGHOPLVPR6HVXEUD\DQORVFRQFHSWRVIXQGDPHQ-
tales y se incluyen aplicaciones prácticas.
Se inicia con dos temas dedicados a termoquímica, cinética y equilibrio quími-
cos, donde se estudian los procesos químicos desde un punto de vista estático y
dinámico. En el tema 3 se aborda el estudio de tres productos inorgánicos rele-
vantes por su elevada producción industrial. El tema siguiente está dedicado a
los procesos de oxidación y reducción, en él se describe, entre otros conceptos,
la forma de transformar energía química en energía eléctrica, el fenómeno de
la corrosión y cómo prevenirla. En el tema 5 se introducen los conceptos gene-
rales de la Química Orgánica, pasando a continuación a estudiar las familias de
compuestos orgánicos importantes en el campo de la industria y la tecnología.
En todos los temas dedicados a la Química Orgánica se estudia la reactividad,
los métodos generales de obtención y las aplicaciones industriales. En los temas
6 y 7 se aborda el estudio de los hidrocarburos: alcanos, alquenos, alquinos y
aromáticos. El tema 8 trata los alcoholes, éteres y epóxidos. El estudio de los
compuestos carbonílicos (aldehídos y cetonas) se aborda en el tema 9. El texto
ÀQDOL]DFRQXQWHPDGHGLFDGRDORViFLGRVFDUER[tOLFRV\VXVGHULYDGRV
En la mayoría de los temas, la aplicación industrial se recoge de manera es-
TXHPiWLFDFRQHOÀQGHTXHORVHVWXGLDQWHVDJHQWHVDFWLYRVHQHOSURFHVRGH
HQVHxDQ]DDSUHQGL]DMHVHLQLFLHQHQODWDUHDGHVHOHFFLyQUHVXPHQGHODLQ-
IRUPDFLyQ\HODERUDFLyQGHXQWUDEDMRPRQRJUiÀFRHQHTXLSR$VtVHOHVLQGLFD
un texto de referencia como punto de partida para la elaboración del mismo.
A pesar de que este texto se ha elaborado con mucha dedicación y cuidado,
FRPRFXDOTXLHUPDWHULDOGRFHQWHHVPHMRUDEOH\GHVHDPRVPDQWHQHUORHQFRQ-
tinua revisión. En este sentido, agradecemos comentarios y críticas que nos
SHUPLWDQPHMRUDUORHQXQDHGLFLyQSRVWHULRU
Mª José Climent, Sara Iborra, Isabel Morera
vi
ÍNDICE
Tema 1. Termodinámica y Equilibrio Químico ............................................................. 1
Objetivos e introducción ............................................................................................ 5
'H¿QLFLRQHV\WpUPLQRVEiVLFRV ................................................................................ 7
3ULPHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QHUJtDLQWHUQD .............................................. 9
0HGLGDGHODYDULDFLyQGHHQHUJtDLQWHUQDǻ( ............................................. 10
&RQFHSWRGHHQWDOStD\PHGLGDGHODYDULDFLyQGHHQWDOStDǻ+ .................. 11
7HUPRTXtPLFD .......................................................................................................... 11
2EMHWLYRV\OLPLWDFLRQHVGHODWHUPRTXtPLFD .................................................. 12
'HWHUPLQDFLyQGHǻ(HQXQSURFHVRTXtPLFR ................................................ 13
'HWHUPLQDFLyQGHǻ+HQXQSURFHVRTXtPLFR ................................................ 13
5HODFLyQHQWUHǻ+\ǻ( .................................................................................. 14
(QWDOStDGHUHDFFLyQ\GHIRUPDFLyQ .............................................................. 14
/H\HVGHODWHUPRTXtPLFD .............................................................................. 16
&iOFXORVGHǻ+HQUHDFFLRQHVTXtPLFDV ........................................................ 17
&DSDFLGDGFDORUt¿FD ....................................................................................... 19
'HSHQGHQFLDGHǻ+FRQODWHPSHUDWXUD/H\GH.LUFKRII............................... 21
7HPSHUDWXUDVPi[LPDVGHOODPD\GHH[SORVLyQ............................................ 22
(QWURStD\VHJXQGRSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD .................................................. 23
7HUFHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QWURStDVDEVROXWDV ..................................... 25
&iOFXORVGHODYDULDFLyQGHHQWURStDǻ6HQSURFHVRVTXtPLFRV .................. 26
(QHUJtDOLEUHGH*LEEV\HVSRQWDQHLGDGGHXQSURFHVR .......................................... 27
(QHUJtDOLEUHGHIRUPDFLyQHVWiQGDU .............................................................. 28
&iOFXORVGHODYDULDFLyQGHHQHUJtDOLEUHGH*LEEVǻ*
HQSURFHVRVTXtPLFRV..................................................................................... 29
5HODFLyQHQWUHODHQHUJtDOLEUHHVWiQGDU\ODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR ...................... 31
'HVFULSFLyQGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR ........................................................................ 33
3URSLHGDGHVGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR....................................................................... 34
7LSRVGHHTXLOLEULR .................................................................................................... 35
&RQVWDQWHGHHTXLOLEULR/H\GHDFFLyQGHPDVDV ................................................... 36
5HODFLyQHQWUH.F\.SHQVLVWHPDVJDVHRVRV ............................................. 37
'HSHQGHQFLDGHODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULRFRQODWHPSHUDWXUD
(FXDFLyQGH9DQ¶W+RII ............................................................................................ 38
(IHFWRGHORVFDPELRVGHODVFRQGLFLRQHVVREUHODSRVLFLyQGHHTXLOLEULR
3ULQFLSLRGH/H&KDWHOLHU.......................................................................................... 39
Tema 2. Cinética Química ............................................................................................ 41

Objetivos e introducción .......................................................................................... 45
2EMHWLYRVGHODFLQpWLFDTXtPLFD .............................................................................. 47
'H¿QLFLyQGHYHORFLGDGGHUHDFFLyQ ........................................................................ 48
)DFWRUHVTXHPRGL¿FDQODYHORFLGDGGHUHDFFLyQ .................................................... 49
/H\GLIHUHQFLDOGHYHORFLGDG2UGHQGHUHDFFLyQ ..................................................... 50
'HWHUPLQDFLyQGHODOH\GHYHORFLGDG0pWRGRGHODVYHORFLGDGHVLQLFLDOHV ........... 51
0RGHORVWHyULFRVGHODFLQpWLFDTXtPLFD7HRUtDGH$UUKHQLXV ................................. 54
,QÀXHQFLDGHODWHPSHUDWXUDVREUHODYHORFLGDGGHUHDFFLyQ .................................. 57
0HFDQLVPRVGHUHDFFLyQ ......................................................................................... 57
vii
&DWiOLVLV ................................................................................................................... 61

&DUDFWHUtVWLFDVGHODFDWiOLVLV ......................................................................... 62
7LSRVGHFDWiOLVLV ............................................................................................ 64
&RPSXHVWRVTXtPLFRVLQRUJiQLFRVREWHQLGRVPHGLDQWHSURFHVRVFDWDOtWLFRV 65
&RPSXHVWRVTXtPLFRVRUJiQLFRVREWHQLGRVPHGLDQWHSURFHVRVFDWDOtWLFRV .. 65
Tema 3. Química Inorgánica Industrial ....................................................................... 67

$PRQtDFR1+3 ....................................................................................................... 73
3URSLHGDGHV\XVRV ........................................................................................ 73
6tQWHVLVLQGXVWULDO ........................................................................................... 73
$VSHFWRVWHUPRGLQiPLFRV\FLQpWLFRV............................................................. 74
ÈFLGRVXOI~ULFR+2624 ............................................................................................ 76
3URSLHGDGHV\XVRV ........................................................................................ 76
ÈFLGRQtWULFR+123 ................................................................................................ 78
3URSLHGDGHV\XVRV ........................................................................................ 78
(IHFWRVPHGLRDPELHQWDOHVUHODFLRQDGRVFRQHO+2624\HO+123........................... 81
Tema 4. Reacciones de Oxidación-Reducción .......................................................... 83

&RQFHSWRVJHQHUDOHV ............................................................................................... 89
1~PHURGHR[LGDFLyQ...................................................................................... 90
&HOGDVJDOYiQLFDV.................................................................................................... 92
3RWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGDJDOYiQLFD ............................................................. 94
3RWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDVHPLFHOGD6HULHHOHFWURPRWUL]............................. 95
(VSRQWDQHLGDGGHODVUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQ ...................................... 97
5HODFLyQHQWUHHOSRWHQFLDOGHXQDFHOGD\ODFRQFHQWUDFLyQ(FXDFLyQGH1HUQVW . 97
5HODFLyQHQWUHHOSRWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGD\ODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR ...... 99
7LSRVGHFHOGDVJDOYiQLFDV\VXUHODFLyQFRQODFRQWDPLQDFLyQ .............................. 99
(OHFWUyOLVLV\FHOGDVHOHFWUROtWLFDV .......................................................................... 100
2EWHQFLyQGHPHWDOHVPHGLDQWHHOHFWUyOLVLV .......................................................... 101
3URFHVRGHFRUURVLyQGHOKLHUUR0pWRGRVGHSURWHFFLyQ ...................................... 102
Tema 5. Introducción a la Química Orgánica ........................................................... 105

Objetivos ................................................................................................................ 109
&RQFHSWRGH4XtPLFD2UJiQLFD .............................................................................111
'HVDUUROORKLVWyULFRGHOD4XtPLFD2UJiQLFD ..........................................................111
,PSRUWDQFLDGHOD4XtPLFD2UJiQLFD ..................................................................... 112
(OFDUERQRFRPRHOHPHQWRFHQWUDOHQ4XtPLFD2UJiQLFD ............................ 112
/D,QGXVWULD4XtPLFD2UJiQLFD ..................................................................... 113
/D4XtPLFD2UJiQLFDHQOD,QJHQLHUtD2EMHWLYRV .................................................. 113
(OOHQJXDMHHVWUXFWXUDOGHOD4XtPLFD2UJiQLFD .................................................... 114
5HSUHVHQWDFLyQGHODVIyUPXODVHVWUXFWXUDOHV ............................................. 115
,VRPHUtD........................................................................................................ 115
*UXSRVIXQFLRQDOHV ................................................................................................ 116
)DPLOLDVGHFRPSXHVWRVRUJiQLFRV ....................................................................... 116
1RPHQFODWXUDGHFRPSXHVWRVRUJiQLFRV .............................................................. 117
viii
Índice
Tema 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados.................................................... 119

Objetivos e introducción ........................................................................................ 123
3URSLHGDGHVItVLFDVGHDOFDQRVDOTXHQRV\DOTXLQRV ........................................... 125
(VWUXFWXUDGHDOFDQRV ............................................................................................ 125
)XHQWHVQDWXUDOHVGHDOFDQRVJDVQDWXUDO\SHWUyOHR ........................................... 127
5HDFFLRQHVGHDOFDQRV.......................................................................................... 128
5HDFFLyQGHKDORJHQDFLyQ ........................................................................... 129
(VWUXFWXUDGHDOTXHQRV .......................................................................................... 130
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOTXHQRV .................................................. 131
(OLPLQDFLyQGH+;HQKDOXURVGHDOTXLOR ...................................................... 131
(OLPLQDFLyQGH+22HQDOFRKROHV ................................................................. 131
5HDFFLRQHVGHDOTXHQRV ....................................................................................... 132
+LGURKDORJHQDFLyQ$GLFLyQ0DUNRYQLNRY ..................................................... 133
$GLFLyQGH+%UDQWL0DUNRYQLNRY ................................................................. 134
+LGUDWDFLyQ ................................................................................................... 134
+DORJHQDFLyQ................................................................................................ 135
+LGURJHQDFLyQ .............................................................................................. 135
(SR[LGDFLyQ .................................................................................................. 136
$OTXHQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV................................................................... 136
3ROLPHUL]DFLyQGHDOTXHQRV ................................................................................... 138
3ROtPHURVYLQtOLFRV ................................................................................................. 139
&DXFKRQDWXUDO\VLQWpWLFR ..................................................................................... 139
(VWUXFWXUDGHDOTXLQRV ........................................................................................... 140
0pWRGRJHQHUDOGHSUHSDUDFLyQGHDOTXLQRV ......................................................... 141
5HDFFLRQHVGHDOTXLQRV......................................................................................... 142
+LGURKDORJHQDFLyQ........................................................................................ 142
+DORJHQDFLyQ................................................................................................ 143
+LGURJHQDFLyQ .............................................................................................. 143
2EWHQFLyQGHDOTXLQRVLQWHUQRV .................................................................... 144
$OTXLQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVDFHWLOHQR ................................................... 144
Tema 7. Hidrocarburos Aromáticos .......................................................................... 147

(O%HQFHQR5HVRQDQFLD\DURPDWLFLGDG ............................................................... 153
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRV ............................. 153
5HDFFLRQHVGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRV ............................................................. 154
+DORJHQDFLyQ................................................................................................ 154
1LWUDFLyQ ....................................................................................................... 155
6XOIRQDFLyQ ................................................................................................... 155
$OTXLODFLyQGH)ULHGHO&UDIWV ........................................................................ 156
$FLODFLyQGH)ULHGHO&UDIWV ........................................................................... 156
5HDFFLRQHVGHEHQFHQRVPRQRVXVWLWXtGRVUHDFWLYLGDG\RULHQWDFLyQ .................. 157
&ODVL¿FDFLyQGHORVVXVWLWX\HQWHVHQDQLOORVDURPiWLFRV .............................. 157
$OTXLOEHQFHQRVUHDFFLRQHVHQFDGHQDODWHUDO ...................................................... 158
+DORJHQDFLyQEHQFtOLFD ................................................................................ 158
2[LGDFLyQEHQFtOLFD ...................................................................................... 158
+LGURFDUEXURVDURPiWLFRVGHLQWHUpVLQGXVWULDO ..................................................... 159
Tema 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos ..................................................................... 161

(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHDOFRKROHV ...................................................... 167
ix
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOFRKROHV .................................................. 167

5HGXFFLyQGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV ....................................................... 167
+LGUDWDFLyQGHDOTXHQRV ............................................................................... 167
6XVWLWXFLyQQXFOHRItOLFDGHKDOXURVGHDOTXLORFRQKLGUy[LGRVDOFDOLQRV ....... 167
5HDFFLRQHVGHDOFRKROHV ....................................................................................... 168
2[LGDFLyQDFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV .......................................................... 168
5HDFFLyQFRQ+;REWHQFLyQGHKDOXURVGHDOTXLOR ...................................... 168
'HVKLGUDWDFLyQ.............................................................................................. 168
2EWHQFLyQGHpWHUHVVtQWHVLVGH:LOOLDPVRQ................................................ 168
$OFRKROHVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVPHWDQROHWDQROHWDQRGLRO
JOLFHULQD\IHQRO ...................................................................................................... 169
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHpWHUHV\HSy[LGRV ......................................... 172
3UHSDUDFLyQGHpWHUHV\HSy[LGRV ................................................................ 173
5HDFFLRQHVGHDSHUWXUDGHDQLOORGHHSy[LGRV............................................. 173
+LGUyOLVLVFDWDOL]DGDSRUEDVHV ........................................................... 173
5HDFFLyQFRQUHDFWLYRVGH*ULJQDUG .................................................. 174
3ROtPHURVGHULYDGRVGHpWHUHV\HSy[LGRV ............................................................ 174
Tema 9. Aldehídos y Cetonas .................................................................................... 175

(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDV............................................................................ 181
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV ......................... 181
3UHSDUDFLyQGHFHWRQDV................................................................................ 181
2[LGDFLyQGHDOFRKROHVVHFXQGDULRV .................................................. 181
$FLODFLyQGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVREWHQFLyQGHDULOFHWRQDV ..... 181
3UHSDUDFLyQGHDOGHKtGRVR[LGDFLyQGHDOFRKROHVSULPDULRV ...................... 181
5HDFFLRQHVGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV .............................................................. 182
$GLFLyQQXFOHRItOLFDGHUHDFWLYRVGH*ULJQDUGREWHQFLyQGHDOFRKROHV ....... 182
5HDFFLRQHVGHR[LGDFLyQ.............................................................................. 182
5HDFFLRQHVGHUHGXFFLyQ ............................................................................. 182
$OGHKtGRV\FHWRQDVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVIRUPDOGHKtGR
DFHWDOGHKtGR\DFHWRQD.......................................................................................... 183
3ROtPHURVGHULYDGRVGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV ................................................ 184
Tema 10. Ácidos Carboxílicos y Derivados ............................................................. 185

(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHiFLGRVFDUER[tOLFRV ....................................... 191
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHiFLGRVFDUER[tOLFRV ................................... 191
2[LGDFLyQGHDOTXLOEHQFHQRV........................................................................ 191
2[LGDFLyQGHDOFRKROHVSULPDULRV\DOGHKtGRV ............................................. 191
5HDFFLRQHVGHiFLGRVFDUER[tOLFRV........................................................................ 192
)RUPDFLyQGHVDOHV ...................................................................................... 192
5HGXFFLyQDDOFRKROHV ................................................................................. 192
7UDQVIRUPDFLyQHQGHULYDGRVGHiFLGR ........................................................ 192
5HDFWLYLGDGJHQHUDOGHiFLGRVFDUER[tOLFRV\GHULYDGRVPHFDQLVPR
GHDGLFLyQHOLPLQDFLyQ ........................................................................................... 192
5HDFWLYLGDGUHODWLYDGHGHULYDGRVGHiFLGR ........................................................... 193
3ROtPHURVGHULYDGRVGHFRPSXHVWRVFDUER[tOLFRV................................................. 194
3ROLpVWHUHV\SROLFDUERQDWRV......................................................................... 194
)LEUDVGHSROLDPLGD ...................................................................................... 194
3ROLXUHWDQRV.................................................................................................. 194
Bibliografía .................................................................................................................. 195

x
TEMA 1
7(502',1È0,&$<
(48,/,%5,248Ë0,&2
1
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
ÍNDICE
'HILQLFLRQHV\WpUPLQRVEiVLFRV
3ULPHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QHUJtDLQWHUQD
0HGLGDGHODYDULDFLyQGHHQHUJtDLQWHUQD'(
&RQFHSWRGHHQWDOStD\PHGLGDGHODYDULDFLyQGHHQWDOStD'+
7HUPRTXtPLFD
2EMHWLYRV\OLPLWDFLRQHVGHODWHUPRTXtPLFD
'HWHUPLQDFLyQGH'(HQXQSURFHVRTXtPLFR
'HWHUPLQDFLyQGH',ĞŶXQSURFHVRTXtPLFR
5HODFLyQHQWUH'+\'(
(QWDOStDGHUHDFFLyQ\GHIRUPDFLyQ
/H\HVGHODWHUPRTXtPLFD
&iOFXORVGH'+HQUHDFFLRQHVTXtPLFDV
&DSDFLGDGFDORUtILFD
'HSHQGHQFLDGH'+FRQODWHPSHUDWXUD/H\GH.LUFKRII
7HPSHUDWXUDVPi[LPDVGHOODPD\GHH[SORVLyQ
(QWURStD\VHJXQGRSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD
7HUFHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QWURStDVDEVROXWDV
&iOFXORVGHODYDULDFLyQGHHQWURStD'6HQSURFHVRVTXtPLFRV
(QHUJtDOLEUHGH*LEEV\HVSRQWDQHLGDGGHXQSURFHVR
(QHUJtDOLEUHGHIRUPDFLyQHVWiQGDU
&iOFXORV GH OD YDULDFLyQ GH HQHUJtD OLEUH GH *LEEV '* HQ SURFHVRV
TXtPLFRV
5HODFLyQHQWUHODHQHUJtDOLEUHHVWiQGDU\ODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR
'HVFULSFLyQGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR
3URSLHGDGHVGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR
7LSRVGHHTXLOLEULR
&RQVWDQWHGHHTXLOLEULR/H\GHDFFLyQGHPDVDV
5HODFLyQHQWUH.c \.S HQVLVWHPDVJDVHRVRV
'HSHQGHQFLDGHODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULRFRQODWHPSHUDWXUD
(FXDFLyQGH9DQ¶W+RII
(IHFWR GH ORV FDPELRV GH ODV FRQGLFLRQHV VREUH OD SRVLFLyQ GH HTXLOLEULR
3ULQFLSLRGH/H&KDWHOLHU
3
OBJETIVOS
8WLOL]DU ODV OH\HV GH OD WHUPRTXtPLFD SDUD OD GHWHUPLQDFLyQ GH FDORUHV GH
UHDFFLyQ
&DOFXODU OD WHPSHUDWXUD Pi[LPD GH OODPD \ GH H[SORVLyQ HQ SURFHVRV GH
FRPEXVWLyQ
'HWHUPLQDU ODV GLIHUHQWHV YDULDEOHV WHUPRGLQiPLFDV HQ ORV SURFHVRV
TXtPLFRV
3UHGHFLU OD HVSRQWDQHLGDG GH ORV SURFHVRV TXtPLFRV PHGLDQWH HO XVR GH
YDULDEOHVWHUPRGLQiPLFDV
5HODFLRQDUODVYDULDEOHVWHUPRGLQiPLFDVFRQODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR
,GHQWLILFDUXQSURFHVRGHHTXLOLEULR\HVFULELUODH[SUHVLyQGHODFRQVWDQWHGH
HTXLOLEULR
8WLOL]DUODVH[SUHVLRQHVGHODVFRQVWDQWHVGHHTXLOLEULRHQGLYHUVRVFiOFXORV
,GHQWLILFDUODVYDULDEOHVTXHDIHFWDQDOHTXLOLEULRTXtPLFR
3UHGHFLU FRPR DIHFWDUi XQD DFFLyQ H[WHULRU GHWHUPLQDGD DO HVWDGR GH
HTXLOLEULR
INTRODUCCIÓN
/DWHUPRGLQiPLFD HVODFLHQFLDTXHHVWXGLDORVIHQyPHQRVUHODFLRQDGRVFRQ
ODVWUDQVIRUPDFLRQHVHQHUJpWLFDV\VXVHIHFWRVVREUHODPDWHULD
/D WHUPRTXtPLFD HV OD WHUPRGLQiPLFD DSOLFDGD DO HVWXGLR GH ODV UHDFFLRQHV
TXtPLFDV
7RGDV ODV UHDFFLRQHV TXtPLFDV HVWiQ DVRFLDGDV D FDPELRV HQHUJpWLFRV TXH

SXHGHQ VHU XWLOL]DGRV FRQ GLIHUHQWHV ILQHV *UDQ SDUWH GH OD HQHUJtD TXH VH
FRQVXPH SURYLHQH GH UHDFFLRQHV TXtPLFDV HVSHFLDOPHQWH GH OD FRPEXVWLyQ
GHFRPEXVWLEOHVIyVLOHV(OFDORUOLEHUDGRHQHVWHSURFHVRSXHGHWUDQVIRUPDUVH
HQHQHUJtDHOpFWULFDRHQHQHUJtDPHFiQLFD
0HGLDQWH OD WHUPRTXtPLFD HV SRVLEOH REWHQHU LQIRUPDFLyQ VREUH OD SRVLEOH
HVSRQWDQHLGDGGHXQSURFHVR\ODUHODFLyQHQWUHSURGXFWRV\UHDFWLYRVTXHVH
FRQVLJXHHQXQDUHDFFLyQFXDQGRVHDOFDQ]DHOHVWDGRGHHTXLOLEULR
5
1. Definiciones y términos básicos
Sistema3RUFLyQGHOXQLYHUVRVRPHWLGRDLQYHVWLJDFLyQ
D AbiertoLQWHUFDPELDPDWHULD\HQHUJtDFDORU\RWUDEDMRFRQHOH[WHULRU

E CerradoLQWHUFDPELDHQHUJtDFRQHOH[WHULRUSHURQRPDWHULD
F AisladoQRLQWHUFDPELDPDWHULDQLHQHUJtDFRQHOH[WHULRU
Límites6XSHUILFLHVUHDOHVRLPDJLQDULDVTXHGHOLPLWDQXQVLVWHPD
Ambiente o entorno 7RGRV ORV REMHWRV VLWXDGRV IXHUD GH ORV OtPLWHV GHO
VLVWHPDTXHSXHGHQLQWHUDFFLRQDUFRQHOPLVPR
(MHPSOR XQ JDV FRQWHQLGR HQ XQ UHFLSLHQWH FRQ XQ SLVWyQ H LQWURGXFLGR HQ XQ
EDxRGHDJXDWHUPRVWDWDGR
6LVWHPDHOJDV
/tPLWHVSDUHGHVGHOUHFLSLHQWH\SLVWyQ
$PELHQWH ODV SHVDV \ HO EDxR Gas
WHUPRVWDWDGR
Variables termodinámicas 0DJQLWXGHV REVHUYDEOHV TXH GHILQHQ

FRQMXQWDPHQWHHOHVWDGRGHOVLVWHPD
Presión Volumen Temperatura Composición
Estado &RQGLFLyQ HVSHFtILFD GH XQ VLVWHPD TXH TXHGD FRPSOHWDPHQWH

GHILQLGRSRUXQDVSURSLHGDGHV
Función de estado9DULDEOHTXHGHSHQGH~QLFDPHQWHGHORVHVWDGRVLQLFLDO\
ILQDOGHOVLVWHPD
La variación de una función de estado es independiente

del camino recorrido
7
(MHPSOR([SDQVLyQLVRWHUPDGHXQJDV
Gas
Gas
Estado A Estado B
(P1, T1, V1, n1) (P2, T1, V2, n1)
P
A Camino 1
P1
P2 B
Camino 2
V1 V2 V
P y V son funciones de estado
Equilibrio termodinámico (VWDGR HQ HO TXH QR VH SURGXFH QLQJ~Q FDPELR
QHWRHQODVSURSLHGDGHVGHOVLVWHPD\GHODPELHQWH
(TXLOLEULRTXtPLFRODFRPSRVLFLyQGHOVLVWHPDQRFDPELDFRQHOWLHPSR
Transformación termodinámica&XDQGRVHSURGXFHXQFDPELRGHXQHVWDGR
GHHTXLOLEULRDRWURHVWDGRGHHTXLOLEULR
/DVWUDQVIRUPDFLRQHVSXHGHQVHU
,VRWHUPDV 7 FWH
,VyFRUDV 9 FWH
,VyEDUDV 3 FWH
$GLDEiWLFDVVLQLQWHUFDPELRGHFDORU
8
Proceso reversible3URFHVRHQHOTXHHOVLVWHPDH[SHULPHQWDXQFDPELRD
XQD YHORFLGDG VXILFLHQWHPHQWH OHQWD SDUD TXH HQ WRGR LQVWDQWH HO VLVWHPD VH
HQFXHQWUHHQHTXLOLEULRFRQHODPELHQWH
/DV YDULDEOHV GHO VLVWHPD GLILHUHQ GH ODV GHO DPELHQWH HQ XQD FDQWLGDG
LQILQLWHVLPDO Puede ser invertido HQ FXDOTXLHU PRPHQWR KDFLHQGR XQ FDPELR
LQILQLWHVLPDOHQHODPELHQWH
Proceso irreversible3URFHVRHQHOTXHQRH[LVWHHTXLOLEULRHQWUHHOVLVWHPD
\HOHQWRUQR
/DV YDULDEOHV GHO VLVWHPD GLILHUHQ GH ODV GHO DPELHQWH HQ XQD FDQWLGDG ILQLWD
No puede ser invertido QL GHWHQLGR SRU XQD YDULDFLyQ LQILQLWHVLPDO GH ODV
FRQGLFLRQHVH[WHUQDV
2. Primer principio de la termodinámica. Energía interna
3ULPHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFDRSULQFLSLRGHFRQVHUYDFLyQGHODHQHUJtD
La energía no se crea ni se destruye, solamente se transforma
Energía interna (E): SURSLHGDG FDUDFWHUtVWLFD GH XQ VLVWHPD TXH OH SHUPLWH
PRGLILFDUVXHVWDGR\SURGXFLUGLIHUHQWHVWUDQVIRUPDFLRQHV
(VODHQHUJtDWRWDOTXHWLHQHHOVLVWHPDHLQFOX\H
ODHQHUJtDDVRFLDGDDSURWRQHV\QHXWURQHVHQORVQ~FOHRVDWyPLFRV
ODHQHUJtDDVRFLDGDDORVHOHFWURQHVGHORViWRPRV
ODHQHUJtDDOPDFHQDGDHQORVHQODFHVTXtPLFRV
ODHQHUJtDFLQpWLFDWUDQVODFLRQDOURWDFLRQDO\YLEUDFLRQDOGHODVPROpFXODV
ODHQHUJtDGHELGDDDWUDFFLRQHVLQWHUPROHFXODUHV
La energía interna depende de la temperatura
No es medible y sólo se pueden medir variaciones de la misma
9
2.1. Medida de la variación de energía interna ('E)
'E = q + w
q (calor): (QHUJtDTXHVHLQWHUFDPELDHQWUHXQVLVWHPD\VXVDOUHGHGRUHVFRPR
UHVXOWDGRGHXQDGLIHUHQFLDGHWHPSHUDWXUDV
w (trabajo): (QHUJtD TXH VH LQWHUFDPELD HQWUH XQ VLVWHPD \ VXV DOUHGHGRUHV HQ
YLUWXGGHXQYtQFXORPHFiQLFR(QHOFDVRGHODH[SDQVLyQFRPSUHVLyQGHXQJDV
㪭㪉
㫎㪄 ³ 㪧㪼㫏㫋㪻㪭
㩷㩷㩷㪭㪈㩷
Calor y trabajo tienen unidades de energía
1 cal = 4,18 J
2.1. Medida de la variación de energía interna ('E)
'E = q + w
Calor y trabajo no son función de estado
T9 o FDORULQWHUFDPELDGRHQXQSURFHVRTXHRFXUUHDYROXPHQFRQVWDQWH
TP o FDORULQWHUFDPELDGRHQXQSURFHVRTXHRFXUUHDSUHVLyQFRQVWDQWH
6LHOSURFHVRVHUHDOL]DHQXQUHFLSLHQWHFHUUDGR9 FWH\Z SRUWDQWR
'E = qv
La 'E se determina experimentalmente midiendo el calor

absorbido o desprendido en el proceso a volumen constante
10
2.2. Concepto de entalpía y medida de la variación de entalpía ('H)
3DUD SURFHVRV TXH WLHQHQ OXJDU D SUHVLyQ FRQVWDQWH VH GHILQH XQD QXHYD
IXQFLyQGHHVWDGROODPDGDentalpía (H)
+ (39
'+ '('39 '(3'99'P VL3 FRQVWDQWH
'+ '(3'9
3'9 Z
'+ '( Z
'( TZ
'H = qp
Para medir 'H se realiza el proceso a presión constante y se mide el

calor desprendido o absorbido
3. Termoquímica
(VODSDUWHGHODTXtPLFDTXHHVWXGLDORVFDPELRVHQHUJpWLFRVDVRFLDGRVD
ORVSURFHVRVTXtPLFRV
aA + bB o cC + dD
6H EDVD HQ OD DSOLFDFLyQ GHO SULPHU SULQFLSLR GH OD WHUPRGLQiPLFD D ODV
UHDFFLRQHVTXtPLFDVTXHSXHGHQWHQHUOXJDUDSUHVLyQFRQVWDQWHRDYROXPHQ
FRQVWDQWH
11
3.1. Objetivos y limitaciones de la termoquímica
Objetivos
(VWDEOHFHU XQ FULWHULR SDUD

GHWHUPLQDU VL XQD UHDFFLyQ ¿Es posible la reacción?
TXtPLFD SXHGH SURGXFLUVH
HVSRQWiQHDPHQWH
&DOFXODU HO UHQGLPLHQWR Relación matemática entre

Pi[LPR GH SURGXFWRV TXH las concentraciones en el
SXHGHORJUDUVHHQXQDUHDFFLyQ equilibrio y las magnitudes
GHWHUPLQDGD termodinámicas
3.1. Objetivos y limitaciones de la termoquímica
Limitaciones
La termodinámica no permite
,QFDSDFLGDGSDUDGHWHUPLQDU determinar el tiempo necesario
ODYHORFLGDGGHODUHDFFLyQ para alcanzar el rendimiento
máximo de productos
1RSURSRUFLRQDLQIRUPDFLyQ No se puede obtener

DFHUFD GHO PHFDQLVPR GH ODV información sobre el camino
UHDFFLRQHVTXtPLFDV que sigue una reacción
12
3.2. Determinación de 'E en un proceso químico
aA + bB o cC + dD 9 FRQVWDQWH
'E = qv
'E = qv = Eprod - Ereac
Proceso exotérmico (OVLVWHPD Eprod Ereact

qV 0
('E < 0) GHVSUHQGHFDORU
Proceso endotérmico (OVLVWHPD

qV ! 0 Eprod ! Ereact
('E > 0) DEVRUEHFDORU
3.3. Determinación de 'H en un proceso químico
aA + bB o cC + dD 3 FRQVWDQWH
'H = qp
'H = qp = Hprod - Hreac
Proceso exotérmico (OVLVWHPD

(', < 0) GHVSUHQGHFDORU 㫈㫇㪇㪟㫇㫉㫆㪻㪟㫉㪼㪸㪺㫋
Proceso endotérmico (OVLVWHPD

㫈㫇 ! 㪇㪟㫇㫉㫆㪻 ! 㪟㫉㪼㪸㪺㫋
(', > 0) DEVRUEHFDORU
13
3.4. Relación entre 'H y 'E
'H = 'E + '(PV)
5HDFFLRQHVGRQGHLQWHUYLHQHQ '39| 0 'H = 'E

VyORsólidos y líquidos
5HDFFLRQHVGRQGHVyOR
intervienen gases ideales
39 Q57 '39 'Q57
'H = 'E + '(nRT) = 'E + 'n(RT)
siendo R = 1,98 cal K-1 mol-1 = 8,31 J K-1 mol-1
3.5. Entalpía de reacción y de formación
6H GHQRPLQD entalpía de reacción ('Hr) DO FDORU LQWHUFDPELDGR HQ XQD
UHDFFLyQDSUHVLyQFRQVWDQWHDXQDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUD
6XEtQGLFH
+DFHUHIHUHQFLDDO WLSR GH UHDFFLyQ DO TXH HVWi
ǻ Hr DVRFLDGD I FDORU GH IRUPDFLyQ G FDORU GH
GLVROXFLyQQ FDORUGHQHXWUDOL]DFLyQF FDORU
GHFRPEXVWLyQHWF
6HGHQRPLQDentalpía de reacción estándar ('Hºr) DOFDORULQWHUFDPELDGR

HQXQDUHDFFLyQFXDQGRODSUHVLyQHVDWP\ ORV UHDFWLYRV \ SURGXFWRV VH
HQFXHQWUDQHQFRQGLFLRQHVHVWiQGDUVXIRUPDPiVHVWDEOHD&
14
6H GHQRPLQD entalpía de formación estándar ('Hºf) D OD YDULDFLyQ GH

HQWDOStDFRUUHVSRQGLHQWHDODIRUPDFLyQGHXQPROGHXQFRPSXHVWRDSDUWLUGH
ORV HOHPHQWRV TXH OR IRUPDQ HQFRQWUiQGRVH WRGRV HOORV HQ FRQGLFLRQHV
HVWiQGDU
1
(MHPSOR H2 (g) O 2 (g) o H2 O(l) 'Hºf = - 284 kJ mol-1
2
Por convenio, la entalpía de formación estándar de los elementos es cero
'Hºf >0 (OFRPSXHVWRHVHQHUJpWLFDPHQWHPHQRVHVWDEOHTXHVXV

HOHPHQWRV
(OFRPSXHVWRHVHQHUJpWLFDPHQWHPiVHVWDEOHTXHVXV
'Hºf <0
HOHPHQWRV
9DORUHVGHHQWDOStDVGHIRUPDFLyQHVWiQGDUGHDOJXQDVVXVWDQFLDVD.
Sustancia 'Hºf (298K), kJ mol-1 Sustancia 'Hºf (298K), kJ mol-1

CO (g) - 110,5 C2H2 (g) 226,7
CO2(g) - 393,5 C2H4 (g) 52,3
CH4(g) - 74,8 I2 (s) 0
C2H6(g) - 84,7 I2 (l) 62,4
C3H8(g) - 103,8 C (grafito) 0
C4H10 (g) -125,6 C (diamante) 1,9
CH3OH (l) - 238,7 N2O4(g) 9,2
CH3CH2OH (l) - 277,7
HF (g) - 271,1
HCl (g) - 92,3
H2O (g) - 285,8
SO2 (g) - 296,8
SO3 (g) - 395,7
NH3 (g) - 46,1
15
3.6. Leyes de la termoquímica
2EVHUYDFLRQHVHPStULFDVEDVDGDVHQHOSULPHUSULQFLSLR
Ley de Lavoisier-Laplace
(O FDPELR HQHUJpWLFR TXH DFRPSDxD D XQD UHDFFLyQ TXtPLFD HQ XQD
GLUHFFLyQHVH[DFWDPHQWHLJXDOSHURGHVLJQRFRQWUDULRDOTXHYDDVRFLDGR
FRQODPLVPDUHDFFLyQSHURHQVHQWLGRLQYHUVR
(MHPSOR
1 'Hº (298K) = - 284 kJ mol-1
H2 (g) O2 (g) o H2O(l)
2
1
H2O(l) o H2 (g) O2 (g) 'Hº (298K) = 284 kJ mol-1
2
3.6. Leyes de la termoquímica
Ley de Hess
(O FDPELR HQHUJpWLFR D SUHVLyQ FRQVWDQWH R D YROXPHQ FRQVWDQWH GH XQD

UHDFFLyQ GDGD HV HO PLVPR WDQWR VL OD UHDFFLyQ WUDQVFXUUH HQ XQ VROR SDVR
FRPRVLVHUHDOL]DSRUHWDSDV
(MHPSOR$SDUWLUGHODVHQWDOStDVGHODVVLJXLHQWHVUHDFFLRQHV
1
(1) CO (g) O2 (g) o CO2 (g) 'Hº1 (298K) = - 283 kJ mol-1
2
(2) C(s) O2 (g) o CO2 (g) 'Hº2 (298K) = - 393,5 kJ mol-1

1
&DOFXODU '+.SDUDODUHDFFLyQ (3) C(s) O2 (g) o CO(g)
2
0HGLDQWHFRPELQDFLyQOLQHDOVHWLHQHTXH
3RUWDQWRSRGHPRVHVFULELU
'Hº3 = 'Hº2 - 'Hº1 = - 110,5 kJ mol-1
16
3.7. Cálculos de 'H en reacciones químicas
Cálculos de 'Hºr a partir de las 'Hºf
/DYDULDFLyQGHHQWDOStDGHXQDUHDFFLyQVHSXHGHFDOFXODUSRUDSOLFDFLyQGH
ODV OH\HV GH OD WHUPRTXtPLFD D SDUWLU GH ODV HQWDOStDV GH IRUPDFLyQ GH
UHDFWLYRV\SURGXFWRV
(QFRQGLFLRQHVHVWiQGDUTXHHVFRPRJHQHUDOPHQWHVHHQFXHQWUDQWDEXODGDV
ORVHQWDOStDVVHWLHQHTXH
'Hºr = 6 'Hºf (productos ) - 6 'Hºf (reactivos)
(MHPSOR$SDUWLUGHORVGDWRVGH'+I D.SDUDODVVXVWDQFLDV
'Hºf (C2H5OH,l) = - 277,7 kJ mol-1

'Hºf (CO2, g) = - 393,5 kJ mol-1
'Hºf (H2O,l) = - 285,8 kJ mol-1
&DOFXODU '+.SDUDODUHDFFLyQ:
C2H5 OH (l) 3O2 (g) o 2CO2 (g) 3H2O(l)
$SDUWLUGHORVYDORUHVGH'+IVHWLHQH
'Hº(298K) = 2 'Hºf (CO2, g) + 3 'Hºf (H2O,l) - 'Hºf (C2H5OH,l) = - 1366,7 kJ mol-1
17
Cálculos de 'Hr a partir de energías de enlace
/D energía de enlace (EEHVODHQHUJtDPHGLDSRUPROQHFHVDULDSDUDURPSHU

XQ HQODFH SDUWLFXODU HQ XQD PROpFXOD \ VHSDUDU XQRV GH RWURV ORV iWRPRV R
UDGLFDOHVUHVXOWDQWHV
$SDUWLUGHODVOH\HVGHODWHUPRTXtPLFDVHSXHGHHVFULELU
¨Hr = 6¨Hruptura enlaces + 6¨Hformación enlaces = 6EErotos - 6EEformados
(Q ORV VLVWHPDV TXH SRVHHQ GREOHV HQODFHV FRQMXJDGRV HV SRVLEOH XQD
HVWDELOL]DFLyQDGLFLRQDOGHQRPLQDGDHQHUJtDGHUHVRQDQFLD(QHVWHFDVR
¨Hr = 6(EE + Eresonancia)rotos - 6(EE + Eresonancia) formados
(MHPSOR&DOFXODU '+.SDUDODUHDFFLyQ
CH4 (g) 2O 2 (g) o CO2 (g) 2H2O (l)
'DWRVD.: EEC-H = 415,32 kJ mol-1 EEC=O = 730,22 kJ mol-1
EEO=O = 494,55 kJ mol-1 EEH-O = 460,50 kJ mol-1
E resonancia (CO2 ) = 137,94 kJ mol-1
$SDUWLUGHHVWRVYDORUHVGHHQHUJtDVGHHQODFH
'Hº(298K) = 4 EEC-H + 2 EEO=O - 2 EEC=O - 4 EE O-H - E resonancia (CO2 ) = -790,4 kJ
18
3.8. Capacidad calorífica
Capacidad calorífica molarFDQWLGDGGHFDORUQHFHVDULDSDUDHOHYDUXQJUDGR

ODWHPSHUDWXUDGHXQPROGHVXVWDQFLD
6LQRVUHIHULPRVDXQJUDPRHQOXJDUGHXQPROVHGHILQHHOcalor específico
(Ce)
3URFHVRD9FRQVWDQWHFDSDFLGDGFDORUtILFDDYROXPHQFRQVWDQWH&9
㪻㫈㫍
3RUWDQWR&9 VHUHODFLRQDFRQT9 PHGLDQWH 㪚㫍㩷㩷㩷
㩷㪻㪫
3URFHVRD3FRQVWDQWHFDSDFLGDGFDORUtILFDDSUHVLyQFRQVWDQWH&P
㪻㫈㫇
3RUWDQWR&P VHUHODFLRQDFRQTS PHGLDQWH 㪚㫇㩷
㩷㪻㪫㩷㩷
SDUDQPROHV
㪻㫈㫍
㪚㫍㪻㫈㫍㪚㫍㪻㪫㪻㫈㫍㫅㪚㪻㪫
㩷㪻㪫㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷㫍㩷
㩷
㪻㫈㫇
㪚㫇㩷㪻㫈㫇㪚㫇㪻㪫㪻㫈㫇㫅㪚㪻㪫
㩷㪻㪫㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷㫇㩷
㩷
'H IRUPD ULJXURVD &P \ &9 VRQ IXQFLyQ GH OD WHPSHUDWXUD VHJ~Q
SROLQRPLRVGHOWLSR
CP a bT cT 2 ....
CV a'b' T c' T 2 ....
6LHQGR a >>> b, c
a’ >>> b’, c’
JHQHUDOPHQWH VH GHVSUHFLD HO VHJXQGR WpUPLQR \ VLJXLHQWHV IUHQWH DO

SULPHUR\VHconsideran CP y CV constantes
19
9DORUHVGHCe GHDOJXQDVVXVWDQFLDVD.
Sustancia Ce (J K-1 g-1)

El calor específico de una sustancia
Pb aumenta con la complejidad molecular
MetalesSRVHHQCe bajos
Cu
AguaSRVHHCe elevadoSRUWDQWRVH
Fe
QHFHVLWDPXFKRFDORUSDUDDXPHQWDUHQXQ
JUDGRODWHPSHUDWXUDGHODJXD
$O
+2O
Relación entre CP y CV
dqP dH
3URFHVRVD3 FWH q qP CP
dT dT
dqV dE
3URFHVRVD9 FWH q qV CV
dT dT
㪻㪟㪻㪜㪻㩿㪧㪭㪀㪻㩿㪧㪭㪀
H E PV 㪺㫇㪺㫍
㪻㪫㪻㪫㪻㪫㪻㪫
20
3.8. Concepto de capacidad calorífica
d(PV)
Cp Cv
dT
6yOLGRV\OtTXLGRV d(PV)
|0 cp | c v
dT
d(PV) d(RT)
*DVLGHDOPRO PV RT |
dT dT
Cp Cv R
Relación de Meyer
3.9. Dependencia de 'H con la temperatura: Ley de Kirchoff
6HSXHGHFDOFXODU '+2 DXQDWHPSHUDWXUD72FRQRFLGDV '+1 DODWHPSHUDWXUD

T1 \ODV&P GHUHDFWLYRV\SURGXFWRV
'+HVIXQFLyQGHHVWDGR ǻH1 ǻH' ǻH2 ǻH' '
㰱㪟㪉㰱㪟㪈㰱㪟㩾㰱㪟㩾㩾

(aA+bB) (cC+dD) T2 㪫㪉
㰱㪟㩾 ³ 㪚㫇㩿㫉㪀㪻㪫
'H2 㩷㩷㪫㪈
㪫㪈
'H’ 'H’’ 㰱㪟㩾㩾 ³ 㪚㫇㩿㫇㪀㪻㪫
㩷㩷㪫㪉㩷
T2 T1
'H1 ǻH2 'H 1 - ³T1
Cp (r)dT ³
T2
Cp (p)dT
(aA+bB) (cC+dD) T1
㪫㪉
' 㪟㪉 ' 㪟㪈 ³ 㰱㪚㫇㪻㪫
㩷㩷㩷㩷㪫㪈㩷
A efectos prácticos consideraremos que ¨CP = 0 y por tanto ¨H2 = ¨H1
21
3.10. Temperaturas máximas de llama y de explosión
(V OD WHPSHUDWXUD PiV HOHYDGD TXH VH SXHGH DOFDQ]DU HQ XQ SURFHVR GH
FRPEXVWLyQHQFRQGLFLRQHVDGLDEiWLFDV
(OFDORUTXHVHOLEHUDHQODUHDFFLyQTXtPLFDHVDEVRUELGRSRUORVSURGXFWRV\
UHDFWLYRV UHPDQHQWHV DXPHQWDQGR GH HVWH PRGR OD WHPSHUDWXUD GHO VLVWHPD
KDVWDDOFDQ]DUXQYDORUPi[LPR
$SOLFDFLyQVRSOHWHVR[LDFHWLOpQLFRVPRWRUHVGLVHxRGHKRUQRVLQGXVWULDOHVHWF
6L HO SURFHVR WLHQH OXJDU D presión constante VH GHQRPLQD temperatura
máxima de llama, PLHQWUDVTXHVLRFXUUHDvolumen constanteVHKDEODGH
temperatura máxima de explosión
3URFHVRDGLDEiWLFRDSUHVLyQFRQVWDQWHo T TS '+ '+WRWDO
ǻH reacción ǻH absorbido 0
Tmáx. llama
ǻH reacción ǻH absorbido ³Ti ¦ n C p dT
/DV WHPSHUDWXUDV Pi[LPD GH OODPD FXDQGR OD FRPEXVWLyQ WLHQH

OXJDU HQ SUHVHQFLD GH R[tJHQR VRQ PD\RUHV TXH ODV
FRUUHVSRQGLHQWHVHQDLUH
/DVWHPSHUDWXUDVPi[LPDVGHOODPDUHDOHVVRQVLHPSUHLQIHULRUHVD
ODVWHyULFDV
22
3URFHVRDGLDEiWLFRDYROXPHQFRQVWDQWHo T Tv '('(WRWDO
ǻE reacción ǻE absorbido 0
Tmáx. explosión
ǻE reacción ǻE absorbido ³Ti ¦ n C V dT
3XHVWRTXHHOYROXPHQHVFRQVWDQWHVHSURGXFHXQDYDULDFLyQGHSUHVLyQ
/D SUHVLyQ Pi[LPD TXH DOFDQ]D HO VLVWHPD R presión máxima de

explosiónVHGHWHUPLQDDSOLFDQGRODOH\GHOJDVLGHDOHQODVFRQGLFLRQHV
ILQDOHV
(nT )finales RTexplosión
Pexplosión
V
4. Entropía y segundo principio de la termodinámica
(OSULPHUSULQFLSLRQRSURSRUFLRQDXQFULWHULRGHHVSRQWDQHLGDG GHORVSURFHVRV
(MHPSOR6HJ~QHOSULPHUSULQFLSLRVHUtDSRVLEOHXQD )HQyPHQRQR
WUDQVIHUHQFLD GH FDORU GH XQ FXHUSR IUtR D XQR REVHUYDGR
FDOLHQWH
(VQHFHVDULRLQWURGXFLUXQDQXHYDIXQFLyQGHHVWDGR SDUD GHWHUPLQDU VLXQ

SURFHVRHVRQRHVSRQWiQHRentropía (S)
㪉㪻㫈㫉㪼㫍
㰱㪪
㩷㩷
³㪈㪫
㩷
23
/DHQWURStDHVWi UHODFLRQDGDFRQHOJUDGRGHGHVRUGHQGHXQVLVWHPD
(MHPSORGHSURFHVRVHQORVTXHVHSURGXFHXQDXPHQWRGHHQWURStDFDPELR
GHIDVH
Sólido Líquido Vapor
Tendencia al desorden Aumento de entropía
6HJXQGRSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD
En un proceso reversible la entropía del universo se mantiene constante
En un proceso irreversible la entropía del universo aumenta
/DYDULDFLyQHQWURStDGHO8QLYHUVRHQXQproceso reversible es cero
ǻS universo ǻS sistema ǻS entorno 0
Los procesos que se producen de forma espontánea son irreversibles \

VHSURGXFHQFRQXQDXPHQWRGHODYDULDFLyQGHHQWURStDGHO8QLYHUVR
ǻSuniverso ǻS sistema ǻSentorno ! 0
24
5. Tercer principio de la termodinámica. Entropías absolutas
3DUD OD HQWURStD H[LVWH XQ YDORU FHUR QDWXUDO HV XQ HVWDGR WRWDOPHQWH
RUGHQDGR
7HUFHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD
La entropía de los cristales perfectos de todos los elementos y
compuestos puros a T = 0K es cero.
S (0K) = 0
$.VyORKD\XQHVWDGRFDGDiWRPRHVWi HQXQSXQWRGHODUHGFULVWDOLQD\
WLHQHXQDHQHUJtDPtQLPD(VXQHVWDGRGHRUGHQSHUIHFWR
$SOLFDQGR HO WHUFHU SULQFLSLR VH SXHGH FRQRFHU OD HQWURStD DEVROXWD GH ODV
VXVWDQFLDVDFXDOTXLHUWHPSHUDWXUD
㪫㪻㫈㫉㪼㫍㪫㪚㫇㪻㪫
㪪㩿㪇㪀㪇 ³ ³
㪇㪇
㪪㩿㪫㪀㪪㩿㪫㪀
㪇㪫㪇㪫
5. Tercer principio de la termodinámica. Entropías absolutas
*HQHUDOPHQWHORVYDORUHVGH6 VHHQFXHQWUDQWDEXODGRVD&
25
5.1. Cálculos de la variación de entropía ('S) en procesos químicos
(VSRVLEOHFDOFXODUODYDULDFLyQGHHQWURStDGHXQDUHDFFLyQTXtPLFDDSDUWLU
GHODVHQWURStDVDEVROXWDVGHUHDFWLYRV\SURGXFWRV
aA bB o cC dD
(QFRQGLFLRQHVHVWiQGDU
ǻSº cSº (C) dSº (D) aSº (A) bSº (B)
'Sº = 6 Sº (productos ) - 6 Sº (reactivos)
5.1. Cálculos de la variación de entropía ('S) en procesos químicos
(MHPSOR&DOFXODU'6 D.SDUDODUHDFFLyQ
1
H2O (l) o O2 (g) H2 (g)
2
Sº298 (H2,g) = 130,70 J K-1 mol-1

Sº298 (O2,g) = 204,82 J K-1 mol-1
Sº298 (H2O,l) = 69,79 J K-1 mol-1
'Sºr = 6 'Sº (productos ) - 6 'Sº (reactivos) = 163,33 J K-1 mol-1
26
6. Energía libre de Gibbs y espontaneidad de un proceso
(OVHJXQGRSULQFLSLRSURSRUFLRQDXQFULWHULRGHHVSRQWDQHLGDG
ǻSuniverso ǻS sistema ǻSambiente ! 0
ǻS ambiente es difícil de determinar
(VQHFHVDULRLQWURGXFLUXQDQXHYDfunción de estado TXHGHSHQGDVyORGH

ODVSURSLHGDGHVGHOVLVWHPDenergía libre de Gibbs (G)
G = H -TS
3DUDSURFHVRVD3\7FRQVWDQWHV
¨G = ¨H -T ¨S
'G depende únicamente de las propiedades del sistema y no del ambiente
6. Energía libre de Gibbs y espontaneidad de un proceso
Primer objetivo de la termodinámica química HVWDEOHFHU XQ FULWHULR GH

HVSRQWDQHLGDGGHXQSURFHVRTXtPLFR
'G 'H T' S
'G < 0 Proceso espontáneo

'G > 0 Proceso no espontáneo
'G = 0 Sistema en equilibrio
'H 'S 'G Observaciones
- + - Espontáneo a
cualquier T
- - ? Espontáneo a
bajas T
+ + ? Espontáneo a
altas T
+ - + No espontáneo
27
6.1. Energía libre de formación estándar
Energía libre de formación estándar ('Gºf ): (V HO FDPELR GH HQHUJtD
OLEUHTXHDFRPSDxDDODIRUPDFLyQGHXQPROGHXQFRPSXHVWRDSDUWLUGH
VXVHOHPHQWRVHQFRQWUiQGRVHWRGRVHQHVWDGRHVWiQGDU
¨Gºf = ¨Hºf – T ¨Sº
3RUFRQYHQLR ǻGº f (elementos) 0
*HQHUDOPHQWHORVYDORUHVGH'*I VHHQFXHQWUDQWDEXODGRVD&
6.1. Energía libre estándar de formación
$OJXQRVYDORUHVGH'*I D.
Sustancias 'Gºf (kJmol-1)

N2(g) 0,00
O2(g) 0,00
NO (g) 86,51
CO (g) -136,71
CO2 (g) -392,75
H2O (l) -236,25
SO2 (g) -298,75
NO2 (g) 51,45
SH2 (g) -32,79
CaCO3 (s) -864,17
CH3OH (l) -166,67
C6H6 (l) 143,80
CH3CH3 (g) -32,75
28
6.2. Cálculos de variación de energía libre de Gibbs (''Ϳ en

procesos químicos
6HSXHGHFDOFXODU'* GHXQDUHDFFLyQDSDUWLUGH'*I GHUHDFWLYRV\SURGXFWRV

HQHVWDGRHVWiQGDUDXQDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUDVHJ~Q
'Gº = 6 'Gºf (productos ) - 6 'Gºf (reactivos)
/RVUHDFWLYRVHQHVWDGRHVWiQGDUVHFRQYLHUWHQHQORV
ǻGº 0 SURGXFWRVHQHVWDGRHVWiQGDUHVSRQWiQHDPHQWH
/RVUHDFWLYRVHQHVWDGRHVWiQGDU12VHFRQYLHUWHQHQORV
ǻGº ! 0 SURGXFWRVHQHVWDGRHVWiQGDUHVSRQWiQHDPHQWH

procesos químicos
(Q HO FDVR GH TXH ODV FRQGLFLRQHV GHO SURFHVR QR VHDQ ODV HVWiQGDU VH GHEH
GHWHUPLQDU OD HQHUJtD OLEUH HQ GLFKDV FRQGLFLRQHV WHQLHQGR HQ FXHQWD TXH GLFKD
IXQFLyQGHHVWDGRGHSHQGHGHODWHPSHUDWXUD\GHODSUHVLyQVHJ~Q
G H TS
dG dH TdS SdT
dH dE PdV VdP
dG dE PdV VdP TdS SdT

dE dq dw dq - PdV
dG dq - PdV PdV VdP TdS SdT
dq TdS
dG TdS VdP TdS SdT
Si T cte
㪻㪞㪭㪻㪧
29

procesos químicos
&DVRVHQFLOORGHXQPROGHJDVLGHDODWHPSHUDWXUDFRQVWDQWH
RT
dG VdP dP
P
G P RT /tPLWHVGHLQWHJUDFLyQ
³G º d G ³Pº P dP G º HQHUJtDOLEUHHVWiQGDU
GHXQPROGHJDVLGHDO
3 DWP
P
G Gº RTln RTlnP
1
SDUDQPROHVGHJDVLGHDO
nG n G º nRTlnP

procesos químicos
5HDFFLyQTXtPLFDDWHPSHUDWXUDFRQVWDQWHHQODTXHVyORLQWHUYLHQHQJDVHVLGHDOHV
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
㰱㪞㪺㪞㩿㪚㪀㪻㪞㩿㪛㪀㪸㪞㩿㪘㪀㪹㪞㩿㪙㪀
㫅㪞㫅㪞㫰㫅㪩㪫㫃㫅㪧
㰱㪞㪺㪞㫰㩿㪚㪀㪻㪞㫰㩿㪛㪀㪸㪞㫰㩿㪘㪀㪹㪞㫰㩿㪙㪀
㪺㪩㪫㫃㫅㪧㪚㪻㪩㪫㫃㫅㪧㪛㪸㪩㪫㫃㫅㪧㪘㪹㪩㪫㫃㫅㪧㪙
㪧㪚㪺㪧㪛㪻
㰱㪞㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㪨
㪧㪘㪸㪧㪙㪹
30

procesos químicos
5HDFFLyQTXtPLFDDWHPSHUDWXUDFRQVWDQWHHQGLVROXFLyQ
o cC (dis) + dD (dis)
aA (dis) + bB (dis) m
3DUDFXDOTXLHUUHDFWLYR\SURGXFWRL 㪞
>㫀 @
㪞㫰㪩㪫㫃㫅㩷㩷㩷㫆
>㫀 @
Donde [ i ]o HVODFRQFHQWUDFLyQHVWiQGDU0 㩷㩷㩷
3DUDODUHDFFLyQWHQGUHPRV
㰱㪞㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅
>㪚 @㪺 >㪛 @㪻㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㪨
>㪘 @㪸 >㪙 @ 㪹
7. Relación entre la energía libre estándar y la

constante de equilibrio
Segundo objetivo de la termodinámica químicaHQFRQWUDUXQDUHODFLyQHQWUHODV
FRQFHQWUDFLRQHVHQHOHTXLOLEULR\ODVPDJQLWXGHVWHUPRGLQiPLFDV
5HDFFLyQTXtPLFDDWHPSHUDWXUDFRQVWDQWHHQODTXHVyORLQWHUYLHQHQJDVHVLGHDOHV
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
㪧㪚㪺㪧㪛㪻
㰱㪞㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㪸㪹㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㪨
㪧㪘㪧㪙
(QHOHTXLOLEULR 㰱㪞㪇
㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㪨㪼㫈
㪇
㩷㩷
㰱㪞㫰㪄㪩㪫㫃㫅㪨㪼㫈㪄㪩㪫㫃㫅㪢㫇
㩷㩷㩷㩷㩷㩷㩷
3RUORTXH 㰱㪞㫰㪄㪩㪫㫃㫅㪢㫇
㩷㩷㩷㩷㩷
31

5HDFFLyQTXtPLFDDWHPSHUDWXUDFRQVWDQWHHQGLVROXFLyQ
㰱㪞㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅
>㪚@㪺 >㪛@㪻㰱㪞㫰㪩㪫㫃㫅㪨
>㪘@㪸 >㪙@ 㪹
(QHOHTXLOLEULR 㰱㪞㪇
㰱㪞㫰㪄㪩㪫㫃㫅㪨㪼㫈㪄㪩㪫㫃㫅㪢㪺
㩷㩷
3RUORTXH 㰱㪞㫰
㩷
㪄㪩㪫㫃㫅㪢㪺
㩷㩷㩷㩷

(QJHQHUDODXQDWHPSHUDWXUDGDGD ¨GºT = - RT ln Keq
(VWDH[SUHVLyQ
&RQVWLWX\HXQDSUXHEDGHODH[LVWHQFLDGHXQDFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR.HT
Como Gº es función de estado o 'GºT = cte o Keq = cte
5HODFLRQDODVSURSLHGDGHVGHODVVXVWDQFLDVTXHLQWHUYLHQHQHQODUHDFFLyQ
FRQODWHQGHQFLDGHORVUHDFWLYRVDWUDQVIRUPDUVHHQSURGXFWRV
'GºT de la reacción depende de 'Gºf de reactivos y productos
32

3HUPLWHODLQWHUSUHWDFLyQGHOYDORUGH'*
si ¨Gº<O o K > 1 Cuanto más negativo es 'Gº o equilibrio

más desplazado hacia los productos
si ¨Gº>O o K < 1 Cuanto más positivo es 'Gº o equilibrio

más desplazado hacia los reactivos
9DORUHVGH'* D.\.HT SDUDXQDVHULHGHUHDFFLRQHVKLSRWpWLFDV
'Go (kJ mol-1) Keq

200 [
50 [
1 [
0 1

[8
[35
8. Descripción del estado de equilibrio
/D PD\RUtD GH ODV UHDFFLRQHV TXtPLFDV WLHQHQ OXJDU PHGLDQWH XQ HVWDGR
GHHTXLOLEULR(MHPSORV
o H2 (g) + I2 (g)
2 HI (g) m
o Sn (s) + 2 CO2 (g)

SnO2 (s) + 2 CO (g) m
o H2O (g)
H2O (l) m
(QWRGRVORVSURFHVRVUHYHUVLEOHVTXHWLHQHQOXJDUHQXQVLVWHPDFHUUDGR
VHHVWDEOHFHHOHTXLOLEULR
(O HVWDEOHFLPLHQWR GHO HVWDGR GH HTXLOLEULR HV FRQVHFXHQFLD GH GRV
SURFHVRVHQVHQWLGRRSXHVWR
6H DOFDQ]D HO PLVPR HVWDGR GH HTXLOLEULR LQGHSHQGLHQWHPHQWH GHO
PLHPEURGHODHFXDFLyQGHVGHHOTXHVHLQLFLDHOSURFHVR
33
9. Propiedades del estado de equilibrio
D(VXQHVWDGRdinámicoTXHVHDOFDQ]DFXDQGRODVYHORFLGDGHVGHO
SURFHVRGLUHFWRHLQYHUVRVHLJXDODQ
directo
A+B C+D
inverso
v QHWD Ydirecto – v inverso
HQHOHTXLOLEULR v directo = v inverso
E(OVLVWHPDHYROXFLRQDHVSRQWiQHDPHQWHDOHVWDGRGHHTXLOLEULR
Cuando un sistema en equilibrio se perturba, reacciona de modo

que vuelve al estado de equilibrio
9. Propiedades del estado de equilibrio
F /DV propiedades GHO HVWDGR GH HTXLOLEULR son las mismas

independientemente de que se inicie el proceso en un sentido o en el
otro
G3DUDXQSURFHVRD7\3FRQVWDQWHVen el equilibrio 'G = 0
¨G = ¨H – T ¨S = 0
El estado de equilibrio resulta de un compromiso entre la tendencia de

los sistemas a alcanzar el máximo de entropía y el mínimo de entalpía
34
10. Tipos de equilibrio
Según la naturaleza del proceso que ocurre
D(TXLOLEULRTXtPLFR
(VWDGRGHHTXLOLEULRTXHVHDOFDQ]DHQWUHORVUHDFWLYRV\SURGXFWRVHQ
XQSURFHVRTXtPLFR
o 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g)m
E(TXLOLEULRItVLFR
(VWDGR GH HTXLOLEULR TXH VH SURGXFH HQWUH GRV IDVHV GH XQD PLVPD
VXVWDQFLD
o Hg (g)
Hg (l) m
10. Tipos de equilibrio
Según el número de fases presentes
FaseFRQMXQWRKRPRJpQHRGHXQVLVWHPDVHSDUDGRGHODVUHVWDQWHVSRU
VXSHUILFLHVELHQGHOLPLWDGDV
D+RPRJpQHRV8QDVRODIDVH
o 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) m
E+HWHURJpQHRV9DULDVIDVHV
o 2 CO (g)
CO2 (g) + C (s) m
35
11. Constante de equilibrio. Ley de acción de masas
6LVWHPDKRPRJpQHRHQGLVROXFLyQDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUD
>C@c >D@d
¨GºT = - RT ln Kc Kc
>A@a >B@b
'GºT es una constante que depende únicamente de T
Para una reacción dada,

la constante de equilibrio sólo depende de T
6LVWHPDKRPRJpQHRHQHVWDGRJDVHRVRDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUD
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
&RQVWDQWH GH HTXLOLEULR HQ IXQFLyQ GH Kc

>C@c >D@d
ODVFRQFHQWUDFLRQHV >A@a >B@b
㪧㪚㪺㪧㪛㪻
&RQVWDQWH GH HTXLOLEULR HQ IXQFLyQ GH 㪢㫇
ODVSUHVLRQHVSDUFLDOHV 㪧㪘㪸㪧㪙㪹
36
6LVWHPDKHWHURJpQHRDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUDSRUHMHPSOR
o 2 CO (g)
CO2 (g) + C (s) m
/DH[SUHVLyQGHODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULRSDUDHVWHSURFHVRHV
㪉
㪧㪚㪦
㪢㪼㫈㪢㫇
㪧㪚㪦㪉
Sólidos y líquidos no se incluyen en las constantes de equilibrio
11.1. Relación entre Kc y Kp en sistemas gaseosos
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
c d
§ nCRT · § nDRT ·
¨ ¸ ¨ ¸
>C@RT c >D@RT d
c d
PPC D © V ¹ © V ¹
Kp Kp Kp
>A@RT a >B@RT b
a b
PPa b § n ART · § nBRT ·
A B ¨ ¸ ¨ ¸
© V ¹ © V ¹
Pi V niRT Kc
>C@c >D@d
>A@a >B@b
Kp = Kc (RT)¨n
5 DWP/.PRO
7HQ.
'Q YDULDFLyQDOJHEUDLFDGHOQ~PHURGHPROHVJDVHRVRV
37
12. Dependencia de la constante de equilibrio con la

temperatura: Ecuación de Van’t Hoff
$SDUWLUGHODVH[SUHVLRQHV
'Gº 'Hº T'Sº

ǻG º RTlnK eq
&RQVLGHUDQGRTXH'+ \'6 VRQLQGHSHQGLHQWHVGHODWHPSHUDWXUD'CP
㰱㪞㫆㰱㪟㫆㪫㰱㪪㫆㰱㪟㫆㪈㰱㪪㫆

㫃㫅㪢
㩷㪩㪫㪩㪫㪩㪫㪩
12. Dependencia de la constante de equilibrio con la

temperatura: Ecuación de Van’t Hoff
/DUHODFLyQHQWUHODVFRQVWDQWHVGHHTXLOLEULRDGRVWHPSHUDWXUDVGLIHUHQWHV\OD
YDULDFLyQGHHQWDOStDHVWiQGDUHV
㰱㪪㫆㰱㪟㫆
㪸㪫㪈 o 㫃㫅㪢㪈
㩷㩷㩷㪩㪩㪫㪈
㩷㪢㪉㰱㪟㫆 ª 㪈㪈º
㰱㪪㫆㰱㪟㫆㫃㫅 « »
㪸㪫㪉 o 㫃㫅㪢㪉㪢㪈㪩 ¬ 㪫㪉㪫㪈 ¼
㩷㩷㩷㪩㪩㪫㪉
㩷
Ecuación de Van’t Hoff
si 'Hº < 0 Un aumento de T produce una disminución en Keq
si 'Hº > 0 Un aumento de T produce un aumento en Keq
38
13. Efecto de los cambios de las condiciones sobre la

posición de equilibrio: Principio de Le Chatelier
Principio de Le Chatelier:
&XDQGR VH SURGXFH XQD YDULDFLyQ GH DOJ~Q IDFWRU TXH DIHFWD D XQ VLVWHPD HQ
HTXLOLEULRHOVLVWHPDVHGHVSOD]DHQHOVHQWLGRTXHFRQWUDUUHVWDGLFKDYDULDFLyQ
a) Cambio del número de moles de reactivos o productos
(ODXPHQWRGHODFRQFHQWUDFLyQGHXQRGHORVUHDFWLYRVRSURGXFWRVGHVSOD]D
ODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXHpVWRVVHFRQVXPHQ
/D GLVPLQXFLyQ GH OD FRQFHQWUDFLyQ GH XQR GH ORV UHDFWLYRV R SURGXFWRV
GHVSOD]DODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXHpVWRVVHIRUPDQ
(MHPSOR $XPHQWRGHOQ GHPROHVGH622 \R22 RGLVPLQXFLyQGHO623
o SO3 (g)
SO2 (g) + ½ O2 (g) m
'LVPLQXFLyQGHOQ GHPROHVGH622 \R22 RDXPHQWRGHO623

b) Cambio de la presión (o del volumen) en sistemas gaseosos
(ODXPHQWRGHOD3RGLVPLQXFLyQGHOYROXPHQGHVSOD]DODUHDFFLyQHQHO

VHQWLGRHQTXHVHGLVPLQX\HHOQ~PHURWRWDOGHPROHVGHOVLVWHPD
/DGLVPLQXFLyQGHOD3RDXPHQWRGHOYROXPHQGHVSOD]DODUHDFFLyQHQHO

VHQWLGRHQHOTXHDXPHQWDHOQ~PHURWRWDOGHPROHVGHOVLVWHPD
(MHPSORV 'LVPLQXFLyQGHSUHVLyQ
o 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) m
$XPHQWRGHSUHVLyQ
$XPHQWRGHSUHVLyQ
o CaO (s) + CO 2 (g)

CaCO3 (s) m
'LVPLQXFLyQGHSUHVLyQ
39

c) Cambio de la temperatura
8QDXPHQWRGHWHPSHUDWXUDGHVSOD]DODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXHVH
DEVRUEHFDORU
8QDGLVPLQXFLyQGHWHPSHUDWXUDGHVSOD]DODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXH
VHGHVSUHQGHFDORU
(MHPSORV
6L7DXPHQWD
1/2 o NH3 (g)

N2 (g) + 3/2 H2 (g) m 㰱㪟㫆㪐㪉㫂㪡㫄㫆㫃㪄㪈
㩷㩷㩷㩷㩷
Exotérmica
6L7GLVPLQX\H
6L7GLVPLQX\H
NH4Cl (s) o
m NH3 (g) + HCl (g) 㰱㪟㩷㪌㪎㪃㪉㩷㩷㫂㪡㩷㩷㫄㫆㫃
㫆㪄㪈
Endotérmica
6L7DXPHQWD
40
TEMA 2
&,1e7,&$48Ë0,&$
41
Tema: 2. Cinética Química
ÍNDICE
1. Objetivos de la cinética química

2. Definición de velocidad de reacción
3. Factores que modifican la velocidad de reacción
4. Ley diferencial de velocidad. Orden de reacción
5. Determinación de la ley de velocidad. Método de las velocidades iniciales
6. Modelos teóricos de la cinética química. Teoría de Arrhenius
7
7. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción
8. Mecanismos de reacción
9. Catálisis
9.1. Características de la catálisis
9.2. Tipos de catálisis
9.3. Compuestos químicos inorgánicos obtenidos mediante procesos catalíticos
9.4. Compuestos químicos orgánicos obtenidos mediante procesos catalíticos
43
OBJETIVOS
- Determinar la ley de velocidad de reacción y distinguir entre orden

parcial y global de un proceso
- Identificar los factores que afectan a la velocidad de reacción
- Relacionar la temperatura con la velocidad de reacción
- Predecir a partir del mecanismo qué etapa será la determinante de la
velocidad
l id d ded lal reacción
ió
- Identificar los tipos de catálisis que se utilizan en los procesos químicos
- Explicar la influencia del empleo de un catalizador en los parámetros
termodinámicos y cinéticos de una reacción
INTRODUCCIÓN
- La cinética química se ocupa del estudio de las reacciones químicas desde

el punto de vista dinámico: la velocidad y el mecanismo mediante el cual
transcurren los procesos
- El estudio de la cinética de una reacción es, intrínsecamente, una actividad

experimental, debido a la variedad de factores que condicionan la velocidad
de una reacción
- Entre los factores que pueden influir en la velocidad de los procesos

químicos destaca el uso de los catalizadores, sustancias que adicionadas en
pequeña cantidad pueden producir grandes modificaciones en la misma
- La catálisis permite, cuando sea necesario, acelerar una reacción química y

tiene una enorme importancia a nivel económico, industrial y medioambiental
45
aA + bB → cC + dD
Medir la velocidad de reacción y

estudiar los factores que la modifican
Formular la ecuación de velocidad
Postular el mecanismo de la reacción
La catálisis permite controlar la velocidad de los procesos
La termodinámica y la cinética química se complementan entre sí. Se puede

obtener información desde el punto de vista estático y dinámico de un proceso,
y relacionar los aspectos termodinámicos y cinéticos que lo caracterizan
Ejemplos de reacciones químicas y sus características termodinámicas y

cinéticas:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)

ΔGº < 0
Reacción muy lenta: no se produce sin
la aplicación de energía (chispa)
H3O+ (aq) + OH- (aq) 2 H2O (l)

ΔGº < 0
Reacción rápida
47
aA + bB ←
→ cC + dD
Velocidad de reacción: variación de la concentración de cada una de las

especies químicas que interviene en la reacción con el tiempo
Se puede expresar como velocidad de desaparición de reactivos. En este caso

se introduce el signo negativo para expresar que la concentración disminuye
con el tiempo ya que la velocidad de reacción debe ser una magnitud positiva
G[$ ] G[%]
Y$ = − Y % = −
GW GW
También es posible expresarla como velocidad de formación de productos
G[&] G[']
Y& = Y' =
GW GW
En general, se utiliza la expresión de velocidad de reacción:
1 d[A ] 1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]

v=− =− = =
a dt b dt c dt d dt
La velocidad es independiente de la especie química que se considere.

Por ejemplo para la reacción:
G[1 ] G[+ ] G[1+ ]

N 2 + 3H 2 ←
→ 2NH 3 Y=− = − =
GW GW GW
Por cada mol de nitrógeno que reacciona, se consumen tres moles de

hidrógeno y se forman dos moles de amoníaco.
Las unidades de la velocidad son: M t-1
48
a) Concentración de los reactivos
Mayor concentración de Se producen más Mayor velocidad

reactivos colisiones de reacción
b) Superficie de contacto entre los reactivos
Mayor superficie del Se favorece el Mayor velocidad

material contacto de reacción
Cuando los reactivos se encuentran en estado gaseoso o en disolución las

colisiones son más eficaces que cuando son sólidos
c) Temperatura
Mayor temperatura Mayor número de Mayor velocidad

colisiones de reacción
d) Presencia de un catalizador
Sustancia que añadida en pequeña cantidad y sin experimentar un cambio

permanente, modifica la velocidad de una reacción. Es posible
aumentar la velocidad o disminuirla y se utiliza el término de inhibidor
para referirse a la sustancia que es capaz de disminuir la velocidad de
reacción
49
La ley diferencial de velocidad es la expresión de la velocidad de la reacción en

función de las concentraciones de las sustancias que participan en la misma
Para la reacción: aA + bB → cC + dD
G [$ ] G [% ]
= N [$ ] S [% ]
T
Y=− =−
D GW E GW
siendo:
p: orden parcial respecto a A
q : orden parcial respecto a B
k : constante de velocidad de la reacción
orden total de la reacción: n = p + q
G [$ ] G [% ]
= N [$ ] S [% ]
T
Y=− =−
D GW E GW
Constante de velocidad: k
- Las unidades dependen del orden total de la reacción
- Cuanto mayor sea su valor, mayor será la velocidad de la reacción
- Depende de la temperatura
La ley diferencial de velocidad y el orden no se pueden predecir a partir de los

coeficientes estequiométricos de la reacción, deben ser calculados
experimentalmente
El orden de una reacción expresa la dependencia de la velocidad con respecto a

la concentración de los reactivos
v = k ⋅ [A ] 1 2[A ] ⇒ 2 v
v = k ⋅ [A ]
2
2[A ] ⇒ 4 v
50
5. Determinación de la ley de velocidad. Método de las

velocidades iniciales
En la siguiente tabla se muestra la velocidad inicial de formación de C (vo),

medida experimentalmente, a partir de diferentes valores de concentraciones
iniciales de A ([A]o) y de B ([B]o), para la reacción: A+B→C
Experiencia [A]o (M) [B]o (M) vox103 (M min-1)

I 0,1 0,1 2,0
II 0,2 0,2 8,0
III 0,1 0,2 8,0
A partir de estos datos:

a) Calcular los ordenes parciales y el orden total de la reacción
b) Calcular la constante de velocidad
c) ¿Cuál será el valor de vo si [A]o = [B]o = 0,5 M?

a) Calcular los ordenes parciales y el orden total de la reacción
Teniendo en cuenta que se cumple la ley de velocidad: Y = N>$@ S >%@ T
S T
Para velocidades y concentraciones iniciales tenemos: Y R = N>$@ R >%@ R
Así podemos sustituir los valores de vo, [A]o y [B]o para cada una de las tres
experiencias obteniéndose:
Experiencia I [ − = NᤡᤢSᤡᤢT
−
Experiencia II [ = NᤡᤢSᤡᤢT
Experiencia III [ − = NᤡᤢSᤡᤢT
51

Para calcular los valores de p y q se combinan las experiencias de manera que

sólo uno de los reactivos cambie de concentración. Así, comparando la
experiencia III con la I en las que [A]o es constante:
[ − NᤡᤢSᤡᤢT
=
ᤡᤢT
−
= =
[ Nᤡᤢᤡᤢ ᤡᤢT
S T
T
[ − ⎛ ⎞
⎟ = ( ) = ()T
T
==⎜ T
q=2
[ − ⎝ ⎠
Orden parcial
respecto a B

De la misma forma, comparando la experiencia II con la III en la que [B]o es
constante tenemos:
−
[ NᤡᤢSᤡᤢT
−
=
[ NᤡᤢSᤡᤢT
[ − Nᤡ
[
ᤢSᤡ
Nᤡᤢ ᤢT ᤡᤢ
ᤡᤢ S
ᤡ ᤢ
−
= S T
= S
[ Nᤡᤢᤡᤢ ᤡᤢ
S
[− ⎛ ⎞
⎟ = ( ) = ( )
S S
= = ⎜ p=0
[− ⎝ ⎠
Orden parcial
respecto a A
Orden total = Orden parcial respecto a A + Orden parcial respecto a B = 2+0 = 2
52

b) Calcular la constante de velocidad
Sustituyendo los valores de p y q en las ecuaciones de la ley de velocidad y

despejando el valor de k para las tres experiencias se obtiene:
Experiencia I [ − = Nᤡᤢᤡᤢ k = 0,2 M-1 min-1
Experiencia II [ − = Nᤡᤢᤡᤢ k = 0,2 M-1 min-1
Experiencia III [ − = Nᤡᤢᤡᤢ k = 0,2 M-1 min-1
La ecuación de velocidad para la reacción es, por tanto: Y = >%@

c) ¿Cuál será el valor de vo si [A]o = [B]o = 0,5 M?
Para calcular el valor de la velocidad inicial cuando [A]o = [B]o = 0,5 M sólo
tenemos que sustituir estas concentraciones en la ecuación de velocidad
obtenida anteriormente:
Y = >%@

Y R = >%@ R = ᤡᤢ = 0PLQ −
53
6. Modelos teóricos de la cinética química.

Teoría de Arrhenius
Teoría de Arrhenius del complejo activado
Aplicable sólo a reacciones en estado gaseoso
- Para que se produzca una reacción química es necesario que las moléculas
colisionen
- Todas las colisiones no dan lugar a una reacción química
Únicamente las colisiones que proporcionan suficiente energía (energía

de activación) conducen a las moléculas a un estado (complejo activado)
a partir del cual se produce la reacción

Complejo activado (CA): especie hipotética muy inestable, de elevada

energía potencial, que se obtiene al colisionar los reactivos, en la que los
enlaces se rompen y forman continuamente, y que puede evolucionar de
nuevo hacia los reactivos o formar los productos
Energía
g de activación (Ea): es la barrera energética
g que se ha de superar
q p
para que se produzca una reacción
Cuanto mayor es la Ea de una reacción menor es la fracción de moléculas

capaces de reaccionar y formar productos, y por tanto menor es la velocidad
de reacción
Ea : diferencia de energía potencial entre los reactivos

y el complejo activado
54

El concepto de energía de activación y complejo activado introducido por
Arrhenius puede visualizarse en el esbozo del perfil energético en función del
avance de una reacción
Por ejemplo, para la reacción: A2 (g) + B2 (g) → 2 AB (g)
Endotérmica (ΔH > 0) Exotérmica (ΔH < 0)
Ep CA Ep CA
Ea
Ea
2 AB
ΔH>0 A2 + B2 ΔH<0
A2 + B2 2 AB
Avance de la reacción Avance de la reacción

En reacciones de equilibrio se considera la energía de activación de la

reacción directa (Eadir) y de la reacción inversa (Eainv)
→ 2 AB (g)
Por ejemplo, para la reacción: A2 (g) + B2 (g) ←
El diagrama de energía potencial del proceso sería:
Complejo
activado
Ep
B B La ∆H de la reacción se
A A puede calcular a partir
Eadir de la expresión:
Eainv
A A + B B ∆H = Eadir - Eainv
A A
ΔHr +
B B
Avance de la reacción
55

La constante de velocidad (k) y la energía de activación (Ea) de una reacción se

relacionan mediante la Ecuación de Arrhenius:
−E a
k=Ae RT
k: constante de velocidad. Es función de T

A: factor de frecuencia. Constante característica de la reacción
Ea: energía de activación
T: temperatura (K)
R: constante de los gases ideales expresada en J K-1 mol-1 o cal K-1 mol-1

La ecuación de Arrhenius es la primera expresión de la relación entre la constante

de velocidad y la temperatura
−E a
k = A e RT
a T = cte
all aumentar
t Ea , k di
disminuye
i
v es más pequeña
la reacción es más lenta
Las reacciones rápidas tienen Las reacciones lentas tienen

valores pequeños de Ea valores grandes de Ea
56
7. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción
Mediante la Ecuación de Arrhenius, conocida k1 a una temperatura T1 se

puede determinar k2 a otra temperatura T2:
−E a
k=Ae RT
Ecuación de Arrhenius
(D
OQN = OQ$
$−
57 k2 − Ea ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ − ⎟
(D k1 R ⎜⎝ T2 T1 ⎟⎠
OQN = OQ$ −
57
k1: constante de velocidad a T1

k2: constante de velocidad a T2
Ea: energía de activación
R: constante de los gases ideales expresada en J K-1mol-1 o Cal K-1mol-1
T: temperatura (K)
El mecanismo de una reacción es la secuencia de procesos elementales (o

etapas) que conduce a la formación de los productos
Es un modelo que representa la descripción detallada a nivel molecular de

cómo los reactivos se transforman en productos
- Debe ser determinado experimentalmente
- Para que el mecanismo de reacción propuesto sea aceptable:

Debe ser consistente con la reacción global
Debe explicar la ley de velocidad
57
Un proceso químicos puede tener lugar en una o varias etapas
Ejemplos:
- En una etapa: NO + O3 NO2 + O2
a as etapas
- En varias etapas: 2 NO + O2 2 NO2
Etapa 1: 2 NO N2O2 Proceso elemental
Etapa 2: N2O2 + O2 2 NO2 Proceso elemental
La reacción global se corresponde con la suma de las

dos etapas (o procesos elementales)
Concepto de molecularidad: número de especies de reactivos que intervienen

en un proceso elemental
Los procesos elementales se pueden clasificar según su molecularidad en:
- Procesos unimoleculares: participa una sola especie

I2 2I
- Procesos bimoleculares: hay dos especies reaccionantes
I + H2 HI + H
- Procesos trimoleculares: reaccionan tres especies
2 I + H2 2 HI
58
Para proponer un posible mecanismo de reacción se debe tener en cuenta:
a) En un proceso elemental el orden y la molecularidad coinciden
aA + bB → cC + dD v = k [A]a [B]b
Procesos unimoleculares : primer orden

Procesos bimoleculares : segundo orden
Procesos trimoleculares : tercer orden
El orden se determina experimentalmente y se refiere a la reacción global

mientras que la molecularidad se refiere a procesos elementales
b) Cuando una reacción tiene lugar en varias etapas, el orden y la velocidad

de la reacción coinciden con el orden y la velocidad de la etapa más lenta
que se denomina etapa determinante
Ejemplo: 3 A + 2 B → C + D
Mecanismo propuesto:
k1 si la primera etapa es la más lenta
Etapa 1 A+ B→ E+F
Etapa 2 A+E→ H
etapa limitante de la velocidad
Etapa 3 A+F→ G
Etapa 4 H+G+B→ C+D
v = k1 [A] [B]
3A+2B→ C+D
Una reacción con mecanismo muy complejo puede tener una ley de velocidad
sencilla
59
En el mecanismo propuesto para la reacción anterior:
Etapa 1 A+ B→ E+F
Etapa 2 A+E→ H
Etapa 3 A+F→ G
Etapa 4 H+G+B→ C+D
3A+2B→ C+D
Las especies E, F, G, y H que se forman en un proceso elemental y se

consume en otro se denominan intermedios de reacción
Ejemplo de una reacción orgánica:

CH3 CH3
H3C C CH CH2CH3 + HBr H3C C CHCH2CH3
Br H
M
Mecanismo
i d
de lla reacción:
ió
CH3 CH3
etapa lenta H3C C CH CH2CH3 + H H3C C CHCH2CH3
CH3 CH3
etapa rápida H3C C CHCH2CH3 + Br H3C C CHCH2CH3
H Br H
60
Perfil energético de la reacción orgánica anterior:
etapa lenta etapa rápida

Reactivos Intermedio Productos V reacción = V etapa lenta
Ep
Intermedio
Reactivos
Productos
9. Catálisis
Catalizador: sustancia que añadida a la reacción en pequeña cantidad, y sin

experimentar un cambio permanente, es capaz de modificar la velocidad
debido a que proporciona un mecanismo de reacción alternativo que tiene
una Ea diferente
Ejemplo:
Mecanismo de una reacción sin catalizador: $→%
Mecanismo de la reacción con catalizador (C) : Paso 1: $+&→,

Paso 2: ,→&+%
Reacción global: $ → %
El término catalizador se utiliza cuando aumenta la velocidad de reacción

y se denomina inhibidor a la sustancia que es capaz de disminuir la
velocidad de un proceso
61
9. Catálisis
La reacción catalizada presenta un mecanismo de reacción diferente que tiene

menor energía de activación. El perfil energético de una reacción no catalizada
frente al de la catalizada podría representarse:
CA
Ep Reacción no catalizada
Reacción catalizada
CA’
Ea no catalizada
CA: Complejo activado reacción no catalizada

Ea catalizada CA’ : Complejo activado reacción catalizada
Reactivos
ΔH<0
Productos
a) Se utiliza muy poca cantidad de catalizador
El catalizador no se consume en la reacción y una pequeña cantidad del mismo

permite transformar grandes cantidades de reactivos.
En teoría, el catalizador sería utilizable indefinidamente, en la práctica no ocurre
así porque se descompone, envenena o pasiva
b) No provoca nunca una reacción que sin él sería imposible
Si una reacción no es espontánea en ausencia de un catalizador, tampoco lo

será en presencia del mismo
62
c) Un catalizador no modifica los parámetros termodinámicos

característicos del proceso
Proporciona un camino de reacción alternativo, de menor Ea, sin modificar los
niveles de energía potencial de reactivos y productos
CA Reacción no catalizada
Ep
Reacción catalizada
CA’
Ea no catalizada
ΔH es constante
Ea catalizada
Reactivos
ΔH<0
Productos
d) El catalizador acelera la reacción directa e inversa en la misma

proporción y no modifica el estado de equilibrio caracterizado por ΔGº y
constante de equilibrio, a una temperatura determinada
k1
A+B ←
→C
k2
Reacción catalizada v1 ‘ = a k1[A] [B]

v2 ‘ = a k2[C]
En el equilibrio: v1‘ = v2 ‘
ak1[A] [B] = ak2[C]
DN
=
[&] = .
DN [$ ][%]
F
63
e) Selectividad
Cuando un sistema puede evolucionar para dar lugar a distintos productos
termodinámicamente posibles, el catalizador puede, además de acelerar el
proceso, favorecer una reacción en detrimento de otra
Ejemplo: la oxidación del etileno conduce a la obtención de óxido de etileno o
de etanal,
etanal en función del catalizador utilizado
f) Especificidad
Un catalizador acelera un número restringido de reacciones
Ejemplo: los iones H3O+ catalizan reacciones de hidrólisis
9.2. Tipos de catálisis
a) Homogénea
Todas las sustancias que intervienen en el proceso, incluido el catalizador,
se encuentran en la misma fase
b) Enzimática
Es la catálisis homogénea que tiene lugar en las reacciones biológicas que
se producen a nivel celular en los organismos vivos. Los catalizadores, que
se denominan enzimas, se encuentran disueltos junto con los reactivos en
el interior de la célula
c) Heterogénea
El catalizador, que suele ser sólido, se encuentra en distinta fase que los
reactivos y los productos
Los reactivos en fase gaseosa o líquida se adsorben o unen a la superficie
del catalizador (catálisis por contacto)
64
9.3. Compuestos químicos inorgánicos obtenidos

mediante procesos catalíticos
La industria química inorgánica sintetiza gran variedad de compuestos. Los más

importantes, ordenados por volumen de producción, son:
1. Ácido sulfúrico
2. Nitrógeno
3. Amoníaco
4. Óxido/hidróxido cálcico
5. O
5 Oxígeno
ge o
6. Hidróxido sódico
7. Ácido fosfórico
8. Cloro
9. Carbonato sódico
10. Ácido nítrico
De todos ellos, el ácido sulfúrico, el amoníaco y el ácido nítrico se obtienen

mediante procesos catalizados
9.4. Compuestos químicos orgánicos obtenidos

mediante procesos catalíticos
Los diez compuestos orgánicos más importantes que la industria sintetiza,

ordenados por volumen de producción, son:
1. Etileno
2. Propileno
3. Dicloroetileno
4. Benceno
5. Etilbenceno
5 be ce o
6. Metanol
7. Estireno
8. Cloruro de vinilo
9. Xileno
10. Ácido tereftálico
En general, se obtienen mediante procesos catalizados
65
TEMA 3
48Ë0,&$,125*È1,&$
,1'8675,$/
67
Tema: 3. Química Inorgánica Industrial
ÍNDICE
$PRQtDFR1+3
3URSLHGDGHV\XVRV
6tQWHVLVLQGXVWULDO
$VSHFWRVWHUPRGLQiPLFRV\FLQpWLFRV
ÈFLGRVXOI~ULFR+2624
3URSLHGDGHV\XVRV
6tQWHVLVLQGXVWULDO
ÈFLGRQtWULFR+123
3URSLHGDGHV\XVRV
6tQWHVLVLQGXVWULDO
(IHFWRVPHGLRDPELHQWDOHVUHODFLRQDGRVFRQHO+2624 \HO+123
69
OBJETIVOS
,GHQWLILFDU ORV SURFHVRV GH REWHQFLyQ GH ORV FRPSXHVWRV LQRUJiQLFRV

GHLQWHUpVLQGXVWULDOPiVLPSRUWDQWHV
5HODFLRQDU ORV FRPSXHVWRV LQRUJiQLFRV GH PD\RU YROXPHQ GH
SURGXFFLyQFRQVXVSULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHV
5HODFLRQDU ORV DVSHFWRV WHUPRGLQiPLFRV \ ORV FLQpWLFRV HQ ODV
UHDFFLRQHVGHREWHQFLyQGH1+3+2624 \+123
,GHQWLILFDU ODV YDULDEOHV TXH DIHFWDQ D ORV SURFHVRV GH REWHQFLyQ GH
1+3+2624 \+123\SUHGHFLUFRPRLQIOX\HQHQORVPLVPRV
INTRODUCCIÓN
/DLQGXVWULDTXtPLFDLQRUJiQLFDVLQWHWL]DJUDQYDULHGDGGHFRPSXHVWRV/RVPiV
LPSRUWDQWHVRUGHQDGRVSRUYROXPHQGHSURGXFFLyQVRQ
1. Ácido sulfúrico (Producción: 165 x 106 t/año)

1LWUyJHQR
3. Amoníaco (Producción: 130 x 106 t/año)
Ï[LGRKLGUy[LGRFiOFLFR
2[tJHQR
+LGUy[LGRVyGLFR
ÈFLGRIRVIyULFR
&ORUR
&DUERQDWRVyGLFR
10. Acido nítrico (Producción: 60 x 106 t/año)
'H WRGRV HOORV HO iFLGR VXOI~ULFR HO DPRQtDFR \ HO iFLGR QtWULFR VH REWLHQHQ
PHGLDQWHSURFHVRVTXHLPSOLFDQUHDFFLRQHVGHHTXLOLEULR
/DLQWURGXFFLyQGHFDWDOL]DGRUHVHQHOSURFHVRGHREWHQFLyQGHORVPLVPRV\HO
FRUUHFWR FRQWURO WHUPRGLQiPLFR \ FLQpWLFR GH ODV UHDFFLRQHV LPSOLFDGDV HQ VX
VtQWHVLVKDSHUPLWLGRDODLQGXVWULDREWHQHUORVHQJUDQGHVFDQWLGDGHV\DSUHFLRV
FRPSHWLWLYRV
71
1. Amoníaco (NH3)
1.1. Propiedades y usos
(VXQJDVLQFRORUR
6XSXQWRGHHEXOOLFLyQQRUPDOHV± &
6XSXQWRGHFRQJHODFLyQQRUPDOHV± &
6HHPSOHDHQODREWHQFLyQGH
)HUWLOL]DQWHVHMHPSORVXOIDWRDPyQLFRRQLWUDWRDPyQLFR
3OiVWLFRV\ILEUDVHMHPSORSROLXUHWDQRVFDSURODFWDPD1\ORQ®SROLDFULORQLWULOR
3URGXFWRVIDUPDFpXWLFRV
3URGXFWRVTXtPLFRV
2WURVXVRV/tTXLGRFULRJpQLFRHQVLVWHPDVGHUHIULJHUDFLyQ
1.2. Síntesis industrial
PROCESO HABER
(V HO PiV XWLOL]DGR DFWXDOPHQWH H LPSOLFD HO VLJXLHQWH SURFHVR GH
HTXLOLEULR
N2 (g) 3H2 (g) m

o 2NH3 (g) 'H= - 92 kJ
/DUHDFFLyQHVexotérmicaSRUWDQWR la conversión se favorece a

bajas temperaturas
'HELGRDTXHKD\XQD disminución en el número total de moles,

la conversión se favorece con el aumento de la presión
A temperatura ambiente Kp = 6 x 105VLQHPEDUJR la reacción es

muy lenta
5HTXHULUi HOHPSOHRGHXQ catalizador para aumentar la velocidad

de reacción
73
1.3. Aspectos termodinámicos y cinéticos
Termodinámica
Temperatura: Principio de Le Chatelier
6L7DXPHQWD
N2 (g) 3H2 (g) m

o 2NH3 (g)
6L7GLVPLQX\H
Temperatura (ºC) Kp
200 [
.S DGLIHUHQWHV7 300 [
400 [
500 [
600 [
Termodinámica
Presión: Principio de Le Chatelier
6L3GLVPLQX\H
3DUD GHVSOD]DU HO HTXLOLEULR KDFLD OD
N2 (g) 3H2 (g) m
o 2NH3 (g) IRUPDFLyQ GH DPRQtDFR VH QHFHVLWDQ
presiones elevadas: P # 200 atm.
6L3DXPHQWD
100 200 ºC
% de amoníaco
80 300 ºC
([SHULPHQWDOPHQWH 60 400 ºC
500 ºC
40
600 ºC
20 700 ºC
0 200 400 600 800 1000
Presión (atm)
74
Cinética
6HJ~QODWHUPRGLQiPLFDSDUDFRQVHJXLUXQEXHQUHQGLPLHQWRHQODIRUPDFLyQGH
DPRQtDFR HV QHFHVDULR WUDEDMDU D WHPSHUDWXUDV QR PX\ HOHYDGDV 6LQ HPEDUJR
VHJ~Q$UUKHQLXV
E a
RT
k Ae cuanto más baja es T más lenta es la reacción
Solución:
(V QHFHVDULR OOHJDU D XQD temperatura de compromiso HQ OD TXH WDQWR OD
WHPRGLQiPLFDFRPRODFLQpWLFDSHUPLWDQREWHQHUHODPRQtDFRHQFRQFHQWUDFLRQHV
DSURSLDGDV\DXQDYHORFLGDGUD]RQDEOH(VWRVHFRQVLJXHXWLOL]DGRXQcatalizador
y temperatura de 400-500 ºC
Catalizador: Fe2O3 Catálisis heterogénea

Presión: (OSURFHVRVHIDYRUHFHFRQHODXPHQWRGHODSUHVLyQ\VHWUDEDMDDOUHGHGRU
de 200 atm.
Esquema de la síntesis industrial: Proceso Haber
QLWUyJHQR
GHODLUH 7 &
3 DWP
QLWUyJHQRHKLGUyJHQR
&DWDOL]DGRU)H2O3
HQYROXPHQ
+2 \12 no
KLGUyJHQR UHDFFLRQDGRV
GHOJDVQDWXUDO VHUHFLFODQ
/RVJDVHVVHHQIUtDQ\
HODPRQtDFRFRQGHQVD
DPRQtDFROtTXLGR
Costes de producción: 100-200 $/t (depende del precio del gas natural)
75
2. Ácido sulfúrico (H2SO4)
(VHOFRPSXHVWRTXtPLFRTXHPiVVHSURGXFHHQHOPXQGR
(VXQOtTXLGRLQFRORURHLQRGRURDWHPSHUDWXUDDPELHQWH
6XSXQWRGHHEXOOLFLyQQRUPDOHV&
6XSXQWRGHFRQJHODFLyQQRUPDOHV&
(VDOWDPHQWHLUULWDQWHFRUURVLYR\Wy[LFR
)HUWLOL]DQWHVHMHPSORVXOIDWRDPyQLFR
3OiVWLFRV\ILEUDVHMHPSORQLWURFHOXORVD
'HWHUJHQWHVVXOIRQDFLyQGHGRGHFLOEHQFHQR
3DSHO
([SORVLYRV
2WURVXVRV
0HWDOXUJLDEODQTXHRGHPHWDOHVH[WUDFFLyQGHPHWDOHVQRIHUURVRV
5HILQDGRGHOSHWUyOHR
(OHFWUROLWRHQODVEDWHUtDVGHSORPR
MÉTODO DE CONTACTO
(VHOPiVXWLOL]DGRDFWXDOPHQWHHLPSOLFDWUHVUHDFFLRQHV
a) Obtención de SO2
b) Oxidación de SO2 a SO3
c) Formación de H2SO4
a) Obtención de SO2
&RPEXVWLyQGH6 6V22 J o 622 J
&RPEXVWLyQGHVXOIXURVFRPRODSLULWD)H62
)H62 V22 J o 622 J )H2O3 V
2WUDVPDWHULDVSULPDVVXOIXURGHKLGUyJHQR+26VXOIXURVGHPHWDOXUJLDV

QRIHUURVDV\UHFLFODMHGH+2624
76
b) Oxidación de SO2 a SO3
o SO3 (g)
SO2 (g) + ½ O2 (g) m 'H= - 98,5 kJ
(O SURFHVR HV XQ HTXLOLEULR \ HV exotérmico, por tanto, la

conversión se favorece a bajas temperaturas
'HELGRDTXHKD\XQD disminución en el número total de moles,

la conversión está favorecida con la presión. 1R REVWDQWH OD
UHDFFLyQHQRFDVLRQHVVHOOHYDDFDERDSUHVLyQDWPRVIpULFD
A temperatura ambiente Kp = 1012 VLQ HPEDUJR la reacción es

muy lenta
5HTXHULUi HOHPSOHRGHXQ catalizador para aumentar la velocidad

de reacción
c) Formación de ácido sulfúrico
SO3 (g) + H2O (l) o H2SO4 (l) 'H= -130 kJ
SO3 (g) + H2SO4 (l) (98%) o H2S2O7 (l)
H2S2O7 (l) + H2O (l) o 2 H2SO4 (l)
77
Temperatura:
$OLJXDOTXHHQODVtQWHVLVLQGXVWULDOGHO1+3DOVHUODUHDFFLyQH[RWpUPLFDSDUD
FRQVHJXLU XQ EXHQ UHQGLPLHQWR HQ OD IRUPDFLyQ GH +2624 HWDSD OLPLWDQWH
R[LGDFLyQGH622 D623HVQHFHVDULRWUDEDMDUDWHPSHUDWXUDVQRPX\HOHYDGDV
6LQHPEDUJRVHJ~Q$UUKHQLXVFXDQWRPiVEDMDHV7PiVOHQWDHVODUHDFFLyQ
Solución:
(V QHFHVDULR OOHJDU D XQD temperatura de compromiso HQ OD TXH WDQWR OD
WHPRGLQiPLFD FRPR OD FLQpWLFD SHUPLWDQ REWHQHU DO +2624 HQ FRQFHQWUDFLRQHV
DSURSLDGDV \ D XQD YHORFLGDG UD]RQDEOH (VWR VH FRQVLJXH XWLOL]DGR un
catalizador y temperatura de 400 - 450 ºC
Catalizador: Pt o V2O5 Catálisis heterogénea
Presión: $SHVDUGHTXHODHWDSDOLPLWDQWHGHODUHDFFLyQVHYHIDYRUHFLGDD
HOHYDGDVSUHVLRQHVLQGXVWULDOPHQWHVHWUDEDMDHQWUH1 y 2 atm.
3. Ácido nítrico (HNO3)
(VXQOtTXLGRYLVFRVRLQFRORURHLQRGRUR
6XSXQWRGHHEXOOLFLyQQRUPDOHV&
6XSXQWRGHFRQJHODFLyQQRUPDOHV &
(VXQSRGHURVRDJHQWHR[LGDQWH
0H]FODGRFRQHO+&O+123+&OFRQVWLWX\HHODJXDUHJLDTXHHVFDSD]
GHR[LGDUHORUR
/DGLVROXFLyQFRPHUFLDOHVGHOGH+123 0
([SORVLYRVHMHPSORQLWURJOLFHULQDWULQLWURWROXHQR
)HUWLOL]DQWHVHMHPSORQLWUDWRGHDPRQLR
&RORUDQWHV
3URGXFWRVIDUPDFpXWLFRV
2WURVXVRV
0HWDOXUJLD(QHOSURFHVRGHSDVLYDFLyQGHORVPHWDOHV
*UDEDGRVDUWtVWLFRVDJXDIXHUWH
78
PROCESO OSTWALD
'HVDUUROODGRSRU:LOKHP2VWZDOGHQ
6HEDVDHQODoxidación catalítica del amoníaco a alta temperatura FRQH[FHVR
GHDLUH\FRQVWDGHWUHVUHDFFLRQHV
a) Oxidación de NH3 (g) a NO (g)

b) Oxidación de NO (g) a NO2 (g)
c) Oxidación y reducción de NO2 (g) en agua
a) Oxidación de NH3 (g) a NO (g):
NH3 (g) + 5/4 O2 (g) o NO (g) + 3/2 H2O (g) ǻHº = - 292,5 kJ
m
b) Oxidación de NO (g) a NO2 (g):
o 2 NO2 (g)
2 NO (g) + O2 (g) m ǻHº = - 56 kJ
c) Oxidación y reducción de NO2 (g) en agua:
3 NO2 (g) + H2O (l) o 2 HNO3 (aq) + NO (g)
(O12JVHUHFLFODSDUDIRUPDUPiV122 J
(OSURFHVRHQFRQMXQWRHVexotérmicoVHJ~Q
NH3 (g) + 2 O2 (g) o o HNO3 (aq) ǻHº = - 412,6 kJ
79
Termodinámica
Temperatura : Principio de Le Chatelier
6L7DXPHQWD
NH3 (g) + 2 O2 (g) o o HNO3 (aq)
6L7GLVPLQX\H
TermodinámicamenteSDUDFRQVHJXLUXQEXHQUHQGLPLHQWRHQODIRUPDFLyQ
GHiFLGRQtWULFRHVQHFHVDULRWUDEDMDUDtemperaturas no muy elevadas
Termodinámica
Presión: Principio de Le Chatelier
6L3GLVPLQX\H
a) 1+3J22J12J+22J
6L3DXPHQWD
6L3DXPHQWD
b) 12J22J122J
6L3GLVPLQX\H
Proceso industrial a presión atmosférica
80
Cinética
6HJ~Q$UUKHQLXVFXDQWRPiVEDMDHV7PiVOHQWDHVODUHDFFLyQ
Solución:
(VQHFHVDULROOHJDUDXQDtemperatura de compromiso HQODTXHWDQWROD
WHPRGLQiPLFD FRPR OD FLQpWLFD SHUPLWDQ REWHQHU HO iFLGR QtWULFR HQ
FRQFHQWUDFLRQHV DSURSLDGDV \ D XQD YHORFLGDG UD]RQDEOH (VWR VH
FRQVLJXHXWLOL]DGRun catalizador y temperatura de 850 ºC
Catalizador: Pt (Rh) Catálisis heterogénea
Presión HPSOHDGDHQHOSURFHVRLQGXVWULDO1 atm.
4. Efectos medioambientales relacionados con el

H2SO4 y el HNO3
LLUVIA ÁCIDA
/D OOXYLD iFLGD FRQVWLWX\H XQD SUHRFXSDFLyQ PXQGLDO SRUTXH FRUURH ORV
PHWDOHVGHVWUX\H HOHTXLOLEULR GHODQDWXUDOH]D \HV QRFLYD SDUD ODVDOXG
/D SULQFLSDO FDXVD GH OD OOXYLD iFLGD HV HO D]XIUH GH ORV FDUEXUDQWHV DO
OOHJDUDIRUPDU+2624
(O +123 IRUPDGR HQ OD DWPyVIHUD D SDUWLU GH y[LGRV GH QLWUyJHQR
JHQHUDGRV HQ ODV WRUPHQWDV \ GHVSUHQGLGRV SRU PXFKDV IiEULFDV GH
SURGXFWRV TXtPLFRV WDPELpQ FRQWULEX\H DXQTXH HQ PHQRU PHGLGD D OD
OOXYLD iFLGD
81
TEMA 4
5($&&,21(6'(
2;,'$&,Ï15('8&&,Ï1
83
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
ÍNDICE
&RQFHSWRVJHQHUDOHV
1~PHURGHR[LGDFLyQ
&HOGDVJDOYiQLFDV
3RWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGDJDOYiQLFD
3RWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDVHPLFHOGD6HULHHOHFWURPRWUL]
(VSRQWDQHLGDGGHODVUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQ
5HODFLyQ HQWUH HO SRWHQFLDO GH XQD FHOGD \ OD FRQFHQWUDFLyQ (FXDFLyQ GH
1HUQVW
5HODFLyQHQWUHHOSRWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGD\ODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR
7LSRVGHFHOGDVJDOYiQLFDV\VXUHODFLyQFRQODFRQWDPLQDFLyQ
(OHFWUyOLVLV\FHOGDVHOHFWUROtWLFDV
2EWHQFLyQGHPHWDOHVPHGLDQWHHOHFWUyOLVLV
3URFHVRGHFRUURVLyQGHOKLHUUR0pWRGRVGHSURWHFFLyQ
85
OBJETIVOS
,GHQWLILFDUXQSURFHVRGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQUHGR[
5HFRQRFHUXQDFHOGDJDOYiQLFD\UHODFLRQDUODFRQVXVDSOLFDFLRQHV
'HVFULELUORVFRPSRQHQWHVGHXQDFHOGDJDOYiQLFD
8WLOL]DU OD VHULH HOHFWURPRWUL] SDUD GHWHUPLQDU HO SRWHQFLDO HVWiQGDU GH XQ
FHOGD
5HODFLRQDU OD FRQFHQWUDFLyQ GH ODV HVSHFLHV TXtPLFDV \ OD SUHVLyQ GH ORV
JDVHVTXHLQWHUYLHQHQHQODSLODFRQHOYROWDMH
3UHGHFLUODHVSRQWDQHLGDGGHODVUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQ
'LVWLQJXLUHQWUHFHOGDJDOYiQLFD\HOHFWUROtWLFD
,GHQWLILFDUODVFHOGDVJDOYiQLFDV\HOHFWUROtWLFDVPiVFRPXQHV
'HVFULELUODVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHVGHORVSURFHVRVHOHFWUROtWLFRV
,GHQWLILFDUHOIHQyPHQRGHODFRUURVLyQGHPHWDOHV\GHVFULELUORVPpWRGRVGH
SURWHFFLyQGHODPLVPD
INTRODUCCIÓN
/DV UHDFFLRQHV GH R[LGDFLyQUHGXFFLyQ UHGR[ VRQ PX\ LPSRUWDQWHV D QLYHO

LQGXVWULDOSRUTXHWLHQHQDSOLFDFLyQHQJUDQYDULHGDGGHFDPSRV
Relación entre química y energía eléctrica:

/DVUHDFFLRQHVTXtPLFDVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQHVSRQWiQHDVVHSXHGHQXWLOL]DU
SDUDREWHQHUHQHUJtDFDORUtILFDFRPRHQODR[LGDFLyQGHORVFRPEXVWLEOHVIyVLOHV
RHQHUJtDHOpFWULFDHQODVFHOGDVJDOYiQLFDV
/D HQHUJtD HOpFWULFD VH SXHGH XWLOL]DU SDUD SURGXFLU UHDFFLRQHV TXtPLFDV GH
R[LGDFLyQUHGXFFLyQ QR HVSRQWiQHDV FRPR OD REWHQFLyQ GH PHWDOHV PHGLDQWH OD
HOHFWUyOLVLV.
Otros campos de aplicación:

(OSURFHVRGHFRUURVLyQGHORVPHWDOHVSULQFLSDOPHQWHGHOKLHUUR\ORVPpWRGRV
SDUDHYLWDUODWLHQHQVXRULJHQHQODVUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQ
$OJXQRV FRPSXHVWRV TXtPLFRV LQRUJiQLFRV \ RUJiQLFRV GH LQWHUpV LQGXVWULDO VH
REWLHQHQPHGLDQWHUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQRUHGXFFLyQ(MHPSORV
&+3&+22+O22 J &+3&+2O+22O

12 J+2 J 1+3 J
87
1. Conceptos generales
Oxidación: *DQDQFLDGHiWRPRVGHR[tJHQR
(MHPSOR
Cu (s) + ½ O2 (g) CuO (s)
(O&XVHR[LGD
Reducción: 3pUGLGDGHiWRPRVGHR[tJHQR
(MHPSOR
Fe2O3 (s) + 3 H2 (g) 2 Fe (s) + 3 H2O (l)
(O)H,,,VHUHGXFH
/DVGHILQLFLRQHVGHR[LGDFLyQ\UHGXFFLyQEDVDGDVVRODPHQWHHQODWUDQVIHUHQFLD
GHiWRPRVGHR[tJHQRVRQGHPDVLDGRUHVWULFWLYDV
1. Conceptos generales
8QD GHILQLFLyQ PiV JHQHUDO HQJORED PXFKDV PiV UHDFFLRQHV FRPR UHDFFLRQHV
UHGR[LQFOXVRDTXpOODVHQODVTXHHOR[tJHQRQRLQWHUYLHQH
Reacción de oxidación-reducción: HVDTXpOODHQODTXHVHSURGXFHXQD
transferencia de electrones
Oxidación: pérdida de electrones(MHPSOR(O=QVHR[LGD
Zn (s) o Zn2+ (aq) + 2 e-
Reducción: ganancia de electrones(MHPSOR(O&X se reduce
Cu2+ (aq) + 2e- o Cu (s)
No pueden producirse reacciones de oxidación o de reducción aisladamente
Zn (s) + Cu2+ (aq) o Zn2+ (aq) + Cu (s)
Reacción redox global: VXPDGHODVVHPLUUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQ\UHGXFFLyQ

LJXDODQGRHOQ~PHURGHHOHFWURQHV
89
1.1. Número de oxidación
+D\UHDFFLRQHVHQODVTXHODSpUGLGDRJDQDQFLDGHHOHFWURQHVSRUSDUWH
GHXQDHVSHFLHQRUHVXOWDHYLGHQWH2WUDGHILQLFLyQGHODVUHDFFLRQHVUHGR[
PiV~WLOHQHVWRVFDVRVHVODEDVDGDHQORVnúmeros de oxidación
Oxidación Aumento del número de oxidación

Reducción Disminución del número de oxidación
/RV Q~PHURV GH R[LGDFLyQ VRQ cargas ficticias TXH QR WLHQHQ QLQJXQD
VLJQLILFDFLyQ ItVLFD \ TXH VH DVLJQDQ D ORV iWRPRV VHJ~Q XQDV UHJODV
GHWHUPLQDGDV
Normas para asignar el número de oxidación de una especie química:
(OQ~PHURGHR[LGDFLyQGHXQiWRPRGHXQHOHPHQWROLEUHHVFHUR
(OQ~PHURGHR[LGDFLyQGHXQiWRPRGHR[tJHQRFRPELQDGRHVH[FHSWRHQ
ORVSHUy[LGRVTXHHV
(O Q~PHUR GH R[LGDFLyQ GHO iWRPR GH KLGUyJHQR FRPELQDGR HV H[FHSWR
HQORVKLGUXURVPHWiOLFRVTXHHV
(OQ~PHURGHR[LGDFLyQGHORViWRPRVGH ORV PHWDOHV FRPELQDGRV FRLQFLGH
FRQVXYDOHQFLDLyQLFD
(QWRGRVORVKDOXURVHOQ~PHURGHR[LGDFLyQGHOiWRPRGHKDOyJHQRHV
(QWRGRVORVVXOIXURVHOQ~PHURGHR[LGDFLyQGHOD]XIUHHV
/DVXPDDOJHEUDLFDGHORVQ~PHURVGHR[LGDFLyQGHWRGRVORViWRPRVGHXQ
FRPSXHVWRHVLJXDODFHUR
/DVXPDDOJHEUDLFDGHORVQ~PHURVGHR[LGDFLyQGHWRGRVORViWRPRVGHXQ
LyQHVLJXDODODFDUJDGHOPLVPR
90
(MHPSORV Oxidación
número de oxidación +2 0 +4 -2
CO + 1/2 O2 o CO2
Reducción
(VXQDreacción redox HQODTXHHOFDUERQRDXPHQWDVXQ~PHURGHR[LGDFLyQ
VHR[LGD\HOR[tJHQRORGLVPLQX\HVHUHGXFH
número de oxidación -1 +6 -1 +6 -1
2 CCl4 + K2CrO4 o 2 Cl2CO + CrO2Cl2 + 2 KCl
No HV XQD reacción redox \D TXH HO &O \ HO &U QR FDPELDQ VXV Q~PHURV GH
R[LGDFLyQ
Agente oxidante HVSHFLH TXH se reduce JDQD HOHFWURQHV GLVPLQX\H VX

QXPHURGHR[LGDFLyQ\KDFHTXHODRWUDHVSHFLHVHR[LGH
Agente reductor HVSHFLH TXH se oxida SLHUGH HOHFWURQHV DXPHQWD VX
Q~PHURGHR[LGDFLyQ\KDFHTXHODRWUDHVSHFLHVHUHGX]FD
Semirreacción de oxidación Cu (s) o Cu2+ (aq) + 2 e-
Semirreacción de reducción Ag+ (aq) + 1 e- o Ag (s)
Agente oxidante Especie reducida
Reacción redox global Cu (s) + 2 Ag+ (aq) o Cu2+ (aq) + 2 Ag (s)
Agente reductor Especie oxidada
91
2. Celdas galvánicas
Las celdas galvánicas, celdas electroquímicas o pilas son sistemas en

los que se produce electricidad como resultado de reacciones redox
espontáneas.
6RQ GLVSRVLWLYRV HQ ORV TXH ORV SURFHVRV GH R[LGDFLyQ \ GH UHGXFFLyQ
WLHQHQ OXJDU HQ FRPSDUWLPHQWRV VHSDUDGRV VHPLFHOGDV /RV HOHFWURQHV VH
WUDQVILHUHQ D WUDYpV GH XQ FLUFXLWR H[WHULRU FDEOH PHWiOLFR \ HO IOXMR GH ORV
PLVPRV RULJLQD XQD FRUULHQWH HOpFWULFD 3DUD FHUUDU HO FLUFXLWR HOpFWULFR ODV
GRVVHPLFHOGDVHVWiQFRQHFWDGDVSRUXQSXHQWHVDOLQR
6HSXHGHQHVTXHPDWL]DUFRPR
Circuito externo
electrones
Oxidación Reducción
Puente salino
Dispositivo detallado de todos los componentes de la pila Daniell
Zn (s) o Zn2+ (aq) + 2e- OXIDACIÓN

Cu2+ (aq) + 2e- o Cu (s) REDUCCIÓN
5HDFFLyQ
UHGR[ Zn (s) + Cu2+ (aq) o Cu (s) + Zn2+ (aq)
HVSRQWiQHD
Voltímetro
e-
ÁNODO Puente salino (+) CÁTODO

(-)
Zn Cu
Electrodo donde
Electrodo donde se
se produce la
produce la
OXIDACIÓN
REDUCCIÓN
(polo negativo)
(polo positivo)
1 M Zn2+ 1 M Cu2+
$QLRQHV
&DWLRQHV
92
'HSHQGLHQGRGHODUHDFFLyQTXHWHQJDOXJDUHQODSLODVHXWLOL]DQGLVWLQWRVtipos
de electrodos
Electrodos activos3DUWLFLSDQHQODUHDFFLyQ
HOHFWURGRVGH=QR&X
Electrodos inertes1RH[SHULPHQWDQQLQJ~QFDPELR~QLFDPHQWHFRODERUDQ
HQODWUDQVIHUHQFLDGHHOHFWURQHV
HOHFWURGRVGH3WRJUDILWR
Electrodos de gas. (OHFWURGRGHJDVKLGUyJHQR
+2 JDWP o + 0H
Representación esquemática de una celda galvánica:
Puente salino
3LOD'DQLHOO
Ánodo Cátodo
Zn (s) | Zn (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
2+
Semicelda de Semicelda de
oxidación reducción
(OHOHFWURGRPHWiOLFR\ODGLVROXFLyQHQODTXHHVWi LQPHUVRVHVHSDUDQPHGLDQWH
XQDOtQHDYHUWLFDO
(OOtPLWHHQWUHODVVHPLFHOGDVVHUHSUHVHQWDPHGLDQWHXQDGREOHOtQHDYHUWLFDO
/DV HVSHFLHV HQ GLVROXFLyQ DFXRVD VH VLW~DQ D DPERV ODGRV GH OD GREOH OtQHD
YHUWLFDOLQGLFDQGRODFRQFHQWUDFLyQGHODVPLVPDVHQWUHSDUpQWHVLV
/DVHVSHFLHVGLVWLQWDVGHODPLVPDGLVROXFLyQVHVHSDUDQHQWUHVt SRUXQDFRPD
3LODGH1L&H Ni (s) | Ni2+ (1 M) || Ce4+ (1 M), Ce3+ (1 M) | Pt (s)
93
3. Potencial estándar de una celda galvánica
(O potencial de una celda WDPELpQ GHQRPLQDGR fuerza electromotriz

IHPRvoltajeHVODIXHU]DPRWUL]TXHHPSXMDDORVHOHFWURQHVDPRYHUVHD
WUDYpV GHO FLUFXLWR H[WHUQR GH XQD SLOD 6H PLGH HQ YROWLRV 9 (V XQD
FDUDFWHUtVWLFDGHODVVXVWDQFLDVTXtPLFDVTXHLQWHUYLHQHQHQODUHDFFLyQ\GH
VXVFRQFHQWUDFLRQHV
3DUD comparar las celdas galvánicas GHEH PHGLUVH VX YROWDMH HQ ODV
PLVPDV FRQGLFLRQHV (O potencial estándar de una celda ('Eo) HVWi
PHGLGRHQODVFRQGLFLRQHVGHOestado estándar
- concentraciones para todas las especies en disolución: 1M
- presión para los gases: 1 atm
- temperatura: 25 oC
- sólidos y líquidos en su estado físico más estable a la
presión atmosférica
3. Potencial estándar de una celda galvánica
(Opotencial estándar de una celda ('Eo) UHSUHVHQWDODdiferencia de potencial

HQWUHODVGRVVHPLFHOGDVTXHFRQVWLWX\HQODSLOD6Hmide experimentalmente con
un voltímetro
Zn (s) + Cu2+ (aq) o Cu (s) + Zn2+ (aq)
'Eo = 1,10 V
Condiciones estándar: T = 25 ºC, P = 1 atm, concentraciones = 1 M

3RU FRQYHQLR VL OD UHDFFLyQ UHGR[ WLHQH OXJDU HVSRQWiQHDPHQWH GH L]TXLHUGD D
GHUHFKDVHOHDVLJQDVLJQRSRVLWLYRDOSRWHQFLDOHVWiQGDUGHODFHOGD'(
(OSRWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGDVHcalcula VHJ~QODH[SUHVLyQ
'E° = Eocátodo - Eoánodo
94
3.1. Potencial estándar de una semicelda. Serie electromotriz
6H SXHGHQ PHGLU H[SHULPHQWDOPHQWH ORV potenciales estándar de las

semiceldas, Eº, SRU DVLJQDFLyQ DUELWUDULD GHO potencial cero D XQD VHPLUUHDFFLyQ
FRQFUHWD La semicelda escogida como referencia es el electrodo estándar de
hidrógeno: Eº H+/H2 = 0 V
'HSHQGLHQGR GH OD VHPLFHOGD D OD TXH HVWp

FRQHFWDGR HO HOHFWURGR HVWiQGDU GH KLGUyJHQR H2 (g)
SXHGHDFWXDUFRPRiQRGRRFRPRFiWRGR 1 atm
2H+ (aq) + 2e- o H2 (g) Reducción / Cátodo
H2 (g) o 2H+ (aq) + 2e- Oxidación / Ánodo

1M H+
&RQHFWDQGR HO HOHFWURGR HVWiQGDU GH KLGUyJHQR D OD VHPLFHOGD GH OD FXDO VH
TXLHUH GHWHUPLQDU VX ( \ DSOLFDQGR OD HFXDFLyQ 'E° = Eocátodo – Eoánodo, VH KDQ
PHGLGRH[SHULPHQWDOPHQWHORVpotenciales estándar de FXDOTXLHU semicelda \VH
UHFRJHQ HQ OD serie electromotriz 3RU FRQYHQLR VH HVFULEHQ WRGDV ODV
VHPLUUHDFFLRQHVHQHOsentido de reducción.
3RWHQFLDOHVHVWiQGDUGHUHGXFFLyQ( red RUGHQDGRVGHPHQRUDPD\RU

REACCIÓN Eo red (V)
Li+ + e- o Li (s) -3,05
K+ + e- o K (s) -2,93
AGENTES Ca2+ + 2e- o Ca (s) -2,87
REDUCTORES Na+ + e- o Na (s) -2,71
MUY Mg2+ + 2e- o Mg (s) -2,36
ENÉRGICOS
H2 (g) + 2e- o 2 H- -2,25
Al3+ + 3e- o Al (s) -1,66
2 H2O + 2e- o H2 (g) + 2 OH- -0,83
Disminuye Zn2+ + 2e- o Zn (s) -0,76
el poder Cr3+ + 3e- o Cr (s) -0,74
reductor Fe2+ + 2e- o Fe (s) -0,44
Cr3+ + e- o Cr2+ -0,41
V3+ + e- o V2+ -0,26
Ni2+ + 2e- o Ni (s) -0,25
Sn2+ + 2e- o Sn (s) -0,16
Pb2+ + 2e- o Pb (s) -0,13
2 H+ + 2e- o H2 (g) 0,00
95
2 H+ + 2e- o H2 (g) 0,00

AgBr + e- o Ag (s) + Br- +0,10
S (s) + 2 H+ + 2e- o H2S +0,14
Cu2+ + e- o Cu+ +0,15
AgCl + e- o Ag (s) + Cl- +0,22
Cu2+ + 2e- o Cu (s) +0,34
Disminuye Cu+ + e - o Cu (s) +0,52
el poder I2 (s) + 2e- o 2 I- +0,54
reductor O2 (g) + 2 H+ + 2e- o H2O2 +0,68
Fe3+ + e- o Fe2+ +0,77
Ag+ + e- o Ag (s) +0,80
2 NO3- + 4 H+ + 2e- o N2O4 (g) + 2 H2O +0,80
2 Hg2+ + 2e- o Hg22+ +0,92
NO3- + 4 H+ + 3e- o NO (g) + 2 H2O +0,97
Br2 + 2e- o 2 Br- +1,09
O2 (g) + 4 H+ + 4e- o 2 H2O +1,23
Cr2O72- + 14 H+ + 6e- o 2 Cr3+ + 7 H2O +1,33

Disminuye Cl2 (s) + 2e- o 2 Cl- +1,36
el poder MnO4- + 8 H+ + 5e- o Mn2+ + 4 H2O +1,49
reductor Au3+ + 3e- o Au (s) +1,50
MnO2 + 4 H+ + 2e- o Mn2+ + 4 H2O +1,61
AGENTES H2O2 + 2 H+ + 2e- o 4 H2O +1,78

OXIDANTES Co3+ + e- o Co2 +1,81
MUY F2 + 2e- o 2 F- +2,87
ENÉRGICOS
Potenciales negativos indican que la especie tiene menos tendencia que el

protón a reducirse y potenciales positivos indican que la especie tiene más
tendencia que el protón a reducirse
96
4. Espontaneidad de las reacciones de oxidación-reducción
- Consideraciones termodinámicas permiten establecer la relación entre 'G

de la reacción redox y 'E de la celda:
'G° = - n F 'E° En condiciones estándar
'G = - n F 'E En otras condiciones
Q Q~PHURGHHOHFWURQHVLQWHUFDPELDGRVHQODUHDFFLyQUHGR[
) FDUJDHOpFWULFDSRUPROGHHOHFWURQHVRFRQVWDQWHGH)DUDGD\&PRO
'('( SRWHQFLDORSRWHQFLDOHVWiQGDUGHODFHOGDYROWLRV9
'*'* HQHUJtDOLEUHGH*LEEVRHQHUJtDOLEUHGH*LEEVHVWiQGDU&[9 MXOLRV-
Criterio para la espontaneidad de una reacción redox:

'G < 0 'E > 0
5. Relación entre el potencial de una celda y la concentración:

Ecuación de Nernst
6HFRQVLGHUDODSLODHQODTXHVHGDODUHDFFLyQUHGR[JHQHUDO
aA (dis) bB (dis) m
o cC (dis) dD (dis)
6HJ~QFRQVLGHUDFLRQHVWHUPRGLQiPLFDVODUHODFLyQHQWUH'*\ODVFRQFHQWUDFLRQHV
HV
[C]c [D]d
'G = 'G° + RT ln
[A]a [B]b
&RPR '* Q)'(VXVWLWX\HQGRVHREWLHQHTXH
[C]c [D]d
'E = 'E° - RT ln
nF [A]a [B]b
97

Ecuación de Nernst
[C]c [D]d
'E = 'E° - RT ln
nF [A]a [B]b
'(SRWHQFLDOGHODSLOD
'( SRWHQFLDOHVWiQGDUGHODSLOD
QQ~PHURGHHOHFWURQHVWUDQVIHULGRVGXUDQWHHOSURFHVR
5FRQVWDQWHGHORVJDVHV -PRO.
7WHPSHUDWXUDDEVROXWD .
)FRQVWDQWHGH)DUDGD\ -9PRO
6XVWLWX\HQGR57\)SRUVXYDORU\FRQYLUWLHQGROQHQORJVHREWLHQH
0,059 [C]c [D]d 0,059

'E = 'E° - log = 'E° - log Q
n [A]a [B]b n
Ecuación de Nernst
El voltaje de una pila depende de la concentración de los reactivos y de los

productos que intervienen en la reacción redox

Ecuación de Nernst
3DUDXQDUHDFFLyQUHGR[JHQHUDO
aA (dis) bB (dis) m
o cC (dis) dD (dis)
el potencial de la pila disminuye con el tiempo hasta alcanzar el valor de 0

voltios cuando la reacción alcanza el estado de equilibrio
(MHPSORYDORUHVGHOSRWHQFLDOGHXQDSLODD&HQIXQFLyQGHODUHODFLyQHQWUH
ODVFRQFHQWUDFLRQHVGHVXVLRQHV
[C]c [D]d
10 10 10 1 101 105 1037
>$@D >%@b
'(9 1,10 0
9DORUHVSDUDODSLOD'DQLHOO estado estado de

estándar equilibrio
98
6. Relación entre el potencial estándar de una celda y

la constante de equilibrio
$SOLFDQGRODFRQGLFLyQGHHTXLOLEULRDOD(FXDFLyQGH1HUQVW
[C]c [D]d
'( '( ORJ '( ORJ4
n >$@D >%@b n
'G = 0 o 'E = 0
Equilibrio [C]c [D]d

= Qeq = K
[A]a [B]b
eq
'( '( ORJ.
n
'E° n (a T = 298K)
log K =
0,059
Cuanto mayor es el potencial estándar de una celda, 'Eº, más grande

es el valor de la constante de equilibrio, K, de la reacción redox que se
produce espontáneamente
7. Tipos de celdas galvánicas y su relación con

la contaminación
7LSRVGHFHOGDVJDOYiQLFDV
&HOGDVSULPDULDV
&HOGDVGHFRPEXVWLEOH
&HOGDVVHFXQGDULDVRGHDOPDFHQDPLHQWR
5HODFLyQHQWUHSLODV\FRQWDPLQDFLyQ
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD*HQHUDO5DOSK+3HWUXFFL\RWURV
(G3HDUVRQ3UHQWLFH+DOO
99
8. Electrólisis y celdas electrolíticas
Electrólisis: producción de reacciones redox no espontáneas

Cu (s) + Zn2+ (aq) Zn (s) + Cu2+ (aq)
'Eº = Eº Zn2+/Zn - EºCu2+/Cu = - 1.10 V < 0 'Gº = 'G > 0 no espontánea
- Celda electrolítica: 'LVSRVLWLYRHQHOTXHVHXWLOL]DODHOHFWULFLGDGEDWHUtDSDUD

TXHWHQJDOXJDUXQDUHDFFLyQUHGR[QRHVSRQWiQHD
Batería
e- - +
(-) Puente salino (+)

Electrodo Cátodo Ánodo Electrodo
donde se Zn Cu donde se
produce la produce la
reducción oxidación
1 M Zn2+ 1 M Cu2+
3RODULGDGGHORVHOHFWURGRVFRQWUDULDDODVFHOGDVJDOYiQLFDV
Aplicaciones de las celdas electrolíticas
- Electrólisis del agua: SURGXFFLyQGH+2 \22 DSDUWLUGH+2O
Ánodo (oxidación) H2O (l) ½ O2 (g) + 2 H+ (aq) + 2 e-

Cátodo (reducción) 2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g)
H2O (l) H2 (g) + ½ O2 (g)
- Obtención de metales: /D PD\RU SDUWH GH ORV PHWDOHV VH REWLHQHQ
PHGLDQWH HOHFWUyOLVLV SRU UHGXFFLyQ GH ORV FRUUHVSRQGLHQWHV FDWLRQHV
PHWiOLFRV
Li+ + e- o Li (s) -3,05
K+ + e- o K (s) -2,93
Ca2+ + 2e- o Ca (s) -2,87
Na+ + e- o Na (s) -2,71
Mg2+ + 2e- o Mg (s) -2,36
Al3+ + 3e- o Al (s) -1,66
Zn2+ + 2e- o Zn (s) -0,76
Cr3+ + 3e- o Cr (s) -0,74
Fe2+ + 2e- o Fe (s) -0,44
100
Cálculo de la cantidad de reactivos consumidos y/o productos formados en

un proceso electrolítico:
Carga eléctrica por mol de electrones = constante de Faraday

1 mol e- = 96500 C
&DUJDHOpFWULFDTXHFLUFXODSRUHOFLUFXLWR
Carga (culombios, C) = Intensidad (Amperios, A) x tiempo (s)
0ROHVGHHOHFWURQHVLPSOLFDGRVHQHOSURFHVRHOHFWUROtWLFR
moles de electrones = Intensidad (A) x tiempo (s) x 1 mol e -
96500 C
8WLOL]DQGR la estequiometría GHODUHDFFLyQUHGR[VHUHODFLRQDQORVmoles

de electrones FRQORVmoles de reactivos y/o productos. (MHPSOR
Al3+ + 3 e- o Al moles Al = moles e- / 3
9. Obtención de metales mediante electrólisis
2EWHQFLyQGHVRGLRPHWiOLFRDSDUWLUGHFORUXURGHVRGLRIXQGLGR&HOGD'RZQV
2EWHQFLyQGHFORURKLGUy[LGRVyGLFRHKLGUyJHQRDSDUWLUGHFORUXURGHVRGLRDFXRVR
2EWHQFLyQGHDOXPLQLRDSDUWLUGHEDX[LWD3URFHVR+DOO
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD*HQHUDO5DOSK+3HWUXFFL\RWURV
(G3HDUVRQ3UHQWLFH+DOO
101
10. Proceso de corrosión del hierro.

Métodos de protección
(OSURFHVRGHODoxidación del hierro IRUPDFLyQGHKHUUXPEUHHVXQRGHORV

fenómenos de corrosión PiVFRQRFLGRV\GHJUDQimportancia económica
5HDFFLRQHVUHGR[LPSOLFDGDVHQHOSURFHVRGHFRUURVLyQGHOKLHUUR
Aire
Depósito de herrumbre Gota de agua
(Fe2O3)
Cátodo: ½ O2(g) + H2O (l) + 2e- 2 OH- (aq) Fe (s) Fe 2+ + 2e- Ánodo
(OFe2+ GHOiQRGRVHoxida SRVWHULRUPHQWHD)H \IRUPDODherrumbre
2 Fe2+ + ½ O2(g) + H2O (l) 2 Fe+3 + 2 OH- (aq)

2 Fe+3 + 6 OH- (aq) Fe2O3 (s) + 3 H2O (l)

Métodos para prevenir la corrosión del hierro:

5HFXEULPLHQWRFRQXQDFDSDGHSLQWXUDUHVLQDVHSR[LHWF
5HFXEULPLHQWRFRQRWURPHWDOPiVIiFLOPHQWHR[LGDEOHTXHHOKLHUURFRPR6Q

=Q &U R 0J PHGLDQWH Galvanoplastia (VWH SURFHGLPLHQWR VH GHQRPLQD
protección catódica (MHPSOR (OKLHUURJDOYDQL]DGRHVKLHUURUHFXELHUWRFRQXQD
FDSDGH=Q5HDFFLRQHVUHGR[LPSOLFDGDV
Gota de agua
O2
Zn(s) Zn2+ + 2e- ½ O2(g) + H2O (l) + 2e- 2 OH- (aq)
Zn Fe
ánodo de sacrificio cátodo
102

/DGalvanoplastia WDPELpQVHXWLOL]DFRQfines estéticos(OPpWRGRHPSOHDGRHV

OD electrólisis. (MHPSORJDOYDQRSODVWLDGHSODWD
- +
Batería (+) Ánodo

Ag
Cátodo
(-) Ánodo (oxidación) Ag (s) Ag+ (aq) + 1 e-
Cátodo (reducción) Ag+ (aq) + 1 e- Ag (s)
Ag+
1RH[LVWHUHDFFLyQQHWDVLQRXQDWUDQVIHUHQFLDGHSODWDGHXQVLWLRDRWUR
(QHOFiWRGRVHFRORFDHOREMHWRTXHVHGHVHDUHFXEULU
103
TEMA 5
,1752'8&&,Ï1$/$
48Ë0,&$25*È1,&$
105
Tema: 5. Introducción a la Química Orgánica
ÍNDICE
1. Concepto de Química Orgánica

2. Desarrollo histórico de la Química Orgánica
3. Importancia de la Química Orgánica
3.1. El carbono como elemento central en Química Orgánica
3.2. La Industria Química Orgánica
4. La Química Orgánica en la Ingeniería. Objetivos
5. El lenguaje estructural de la Química Orgánica
5.1. Representación de las fórmulas estructurales
5.2. Isomería
6. Grupos funcionales
7. Familias de compuestos orgánicos
8. Nomenclatura de compuestos orgánicos
107
OBJETIVOS
- Definir el concepto de Química Orgánica e identificar su desarrollo histórico

- Explicar la importancia de la Química Orgánica y señalar su implicación en
Ingeniería
- Representar la estructura de los compuestos pertenecientes a las diferentes
familias orgánicas
- Describir el concepto de isomería y reconocer los isómeros de un compuesto
orgánico
- Identificar y nombrar los grupos funcionales orgánicos
- Utilizar las reglas de nomenclatura para nombrar y formular las distintas
familias de compuestos orgánicos
109
1. Concepto de Química Orgánica
Química Orgánica
Química de los compuestos de carbono
La Química Orgánica como algo más que una rama de la Química

Se conocen más de 10 millones de compuestos orgánicos
Importancia de los compuestos orgánicos

Los compuestos orgánicos constituyen el 98% de todas las
sustancias químicas conocidas. La Química Orgánica forma parte la
cultura tecnológica actual
2. Desarrollo histórico de la Química Orgánica
Egipcios, fenicios, romanos

Fermentación alcohólica, colorantes vegetales y animales, jabón
Siglos XVII y XVIII

Obtención de compuestos orgánicos naturales de origen vegetal
y animal (metanol, ácido acético, ácido úrico, etc.)
Siglo XIX: Fin de la teoría del vitalismo y nacimiento de la

síntesis orgánica
1828: Wöhler obtiene la urea en el laboratorio
1845: Kolbe sintetiza el ácido acético
1858: Berthelot sintetiza el metano
Siglo XX: Grandes descubrimientos

Aislamiento, identificación y síntesis de hormonas, vitaminas, etc.
Desarrollo de la química de los azúcares
Inicio de la gran Industria Química Orgánica
111
3. Importancia de la Química Orgánica
Compuestos orgánicos
Sintéticos
(el 90% de los productos orgánicos conocidos)
Naturales
Polímeros
Extraídos de plantas y animales Fármacos
(aceite, azúcar, celulosa, almidón, etc.) Colorantes
Insecticidas
De yacimientos geológicos Disolventes
(petróleo, carbón, gas natural) Perfumes
Detergentes
3.1. El carbono como elemento central en Química Orgánica
¿Por qué el carbono?
- Tetravalente
- Formación de enlaces fuertes con los átomos de carbono y de otros
elementos: C-H, C-C, C-O, C-N, C-S, C-X, C=C, C=O, C=N, C=S,
CŁC, CŁN
- Numerosas disposiciones espaciales de los átomos de carbono.
Forma cadenas lineales, ramificadas y ciclos:
112
3.2. La Industria Química Orgánica
Productos finales
Fertilizantes
Materias primas básicas Plásticos
Materias primas Elastómeros
para las industrias finalistas
Fibras
Carbón Resinas
Benceno, metano,
Petróleo Medicamentos
etano, etileno,
Gas natural Plaguicidas
propileno, ácido acético,
Biomasa Colorantes
anilina, grasas, etc.
Disolventes
Pinturas y barnices
Detergentes
Perfumes
Cosméticos
Ciencia básica Tecnología Producción
4. La Química Orgánica en la Ingeniería. Objetivos
- Estudiar las moléculas y los materiales orgánicos

- Estructura
- Propiedades físicas
- Propiedades químicas: Síntesis y reactividad
- Identificar las transformaciones de las materias primas en

productos de consumo
- Predecir las propiedades de los compuestos orgánicos y de sus

polímeros derivados en función de la estructura
- Relacionar las propiedades de los materiales poliméricos con sus

aplicaciones tecnológicas
113
COMPUESTOS ORGÁNICOS
Fórmula empírica Fórmula molecular Fórmula estructural
- FÓRMULA MOLECULAR
Indica el número de átomos de cada elemento que forma el compuesto
- FÓRMULA ESTRUCTURAL
Indica cómo se encuentran los átomos enlazados entre sí
Ejemplo:
Para la fórmula molecular C2H6O son posibles dos fórmulas estructurales:
CH3-O-CH3 y CH3-CH2-OH
Ciencia estructural
Se basa en el conocimiento de Teoría Estructural
las estructuras moleculares (Kekulé, Couper, Butlerov)
- Todas las propiedades de un compuesto orgánico derivan de su

estructura
- Permite explicar la reactividad de un compuesto y diseñar

métodos para su síntesis
114
5.1. Representación de las fórmulas estructurales
H H H H H
- Fórmula de guiones
H C C C C C H
H H H H H
- Fórmula condensada CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
……y más abreviada todavía CH3CH2CH2CH2CH3
- Estructura de líneas
- Fórmula tridimensional
OH
C
H3C
H CH2CH3
5.2. Isomería
Isómeros: compuestos con la misma fórmula molecular pero

diferentes fórmulas estructurales
Ejemplo
Fórmula molecular Fórmulas estructurales
CH3CH2CH2CH2CH3
C5H12 CH3 Isómeros

CH3
H3 C C CH3
CH3CHCH2CH3
CH3
C2H6O CH3CH2OH CH3OCH3 Isómeros
115
6. Grupos funcionales
Grupos funcionales o Centro de reactividad

funciones química de la molécula
Agrupaciones de átomos que
proporcionan propiedades Determinan las
comunes a los compuestos propiedades físicas de
que las contienen las moléculas orgánicas
7. Familias de compuestos orgánicos
R CH2 OH
ALCANOS C C R CH OH
R1
ALCOHOLES
ALQUENOS C C R2
R C OH
R1
ALQUINOS C C
ÉTERES R O R1
HIDROCARBUROS O
AROMÁTICOS ÁCIDOS R C O H
R CH2 X O
ÉSTERES R C O R1
R CH X
HALUROS DE R1 O
ALQUILO HALUROS
R2 DE ÁCIDO R C X
R C X O
R1 AMIDAS R C N
O
ALDEHÍDOS R C H ANHÍDRIDOS O O
DE ÁCIDO R C O C R1
O
CETONAS R C R1 NITRILOS R C N
116
Reglas generales de nomenclatura:
- Elegir la cadena más larga (la de mayor número de átomos de carbono), que
contenga el grupo funcional prioritario, como cadena principal. Ésta será la
que determinará el nombre del compuesto orgánico
- Los grupos funcionales por orden de prioridad decreciente son:
Ácidos carboxílicos o derivados > Aldehídos o cetonas > Alcoholes o éteres > Hidrocarburos
El orden para los hidrocarburos es:
Aromáticos > Alquenos > Alquinos > Alcanos
- Utilizar los prefijos: met-, et-, prop- but-, pent-, hex-, etc., para indicar el
número de átomos de carbono: 1, 2, 3, 4, 5, 6, etc. respectivamente y añadir
la terminación del grupo funcional prioritario
- Terminaciones según el grupo funcional principal:
Alcano: ano Aldehído: al
Alqueno: eno Cetona: ona
Alquino: ino Ácido carboxílico: oico
Alcohol: ol Éster: oato de ilo
Éter: éter Amida: amida
Sustituyentes:
- Numerar los átomos de carbono de la cadena principal de manera que la función
principal tenga el número más bajo. En alcanos, numerar por el extremo más cercano a
un sustituyente, y utilizar estos números (número localizador) para indicar la posición de
los sustituyentes
- Nombrar todos los grupos unidos a la cadena más larga como sustituyentes. Los
sustituyentes derivados de alcano nombrarlos reemplazando la terminación ano por il o
ilo
- Cuando se presenten dos o más sustituyentes, se debe elegir el orden que permita la
numeración más baja
- Cuando se presenten dos sustituyentes sobre el mismo carbono, utilizar el mismo
número dos veces y para sustituyentes idénticos utilizar los prefijos di-, tri-, tetra-, etc.
- Cuando existan dos cadenas de igual longitud que se puedan seleccionar como cadena
principal, elegir la que presente mayor número de sustituyentes
- Escribir el nombre del compuesto empezando por los sustituyentes en orden
alfabético (cada uno precedido del número localizador) y a continuación añadir el nombre
de la cadena principal
- Nomenclatura de un sustituyente en un sustituyente: el carbono numero 1 del
sustituyente es el que está directamente unido a la cadena principal. Escribir la posición
del sustituyente en el sustituyente, unido directamente a la cadena principal, entre
paréntesis
117
8. Nomenclatura de compuestos
Ejemplo de nomenclatura orgánicos
de alcanos
Ejemplo
CH4 metano
CH3CH3 etano
CH3CH2CH3 propano CH3 metilo
CH3(CH2)2CH3 butano CH3CH2 etilo
CH3(CH2)3CH3 pentano CH3CH2CH2 propilo
CH3(CH2)4CH3 hexano CH3(CH2)2CH2 butilo
CH3(CH2)5CH3 heptano CH3(CH2)3CH2 pentilo
CH3(CH2)6CH3 octano
CH3(CH2)7CH3 nonano
CH3(CH2)8CH3 decano
sustituyente
cadena principal
118
TEMA 6
+,'52&$5%8526
6$785$'26(,16$785$'26
119
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
ÍNDICE
3URSLHGDGHVItVLFDVGHDOFDQRVDOTXHQRV\DOTXLQRV
(VWUXFWXUDGHDOFDQRV
)XHQWHVQDWXUDOHVGHDOFDQRVJDVQDWXUDO\SHWUyOHR
5HDFFLRQHVGHDOFDQRV
5HDFFLyQGHKDORJHQDFLyQ
(VWUXFWXUDGHDOTXHQRV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOTXHQRV
(OLPLQDFLyQGH+;HQKDOXURVGHDOTXLOR
(OLPLQDFLyQGH+22HQDOFRKROHV
5HDFFLRQHVGHDOTXHQRV
+LGURKDORJHQDFLyQ$GLFLyQ0DUNRYQLNRY
$GLFLyQGH+%UDQWL0DUNRYQLNRY
+LGUDWDFLyQ
+DORJHQDFLyQ
+LGURJHQDFLyQ
(SR[LGDFLyQ
$OTXHQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
3ROLPHUL]DFLyQGHDOTXHQRV
3ROtPHURVYLQtOLFRV
&DXFKRQDWXUDO\VLQWpWLFR
(VWUXFWXUDGHDOTXLQRV
0pWRGRJHQHUDOGHSUHSDUDFLyQGHDOTXLQRV
5HDFFLRQHVGHDOTXLQRV
+LGURKDORJHQDFLyQ
+DORJHQDFLyQ
+LGURJHQDFLyQ
2EWHQFLyQGHDOTXLQRVLQWHUQRV
$OTXLQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVDFHWLOHQR
121
OBJETIVOS
5HODFLRQDUODHVWUXFWXUDFRQODVSURSLHGDGHVItVLFDVGHORVKLGURFDUEXURV
VDWXUDGRVHLQVDWXUDGRV
$SOLFDUODVUHJODVGHQRPHQFODWXUDGHDOFDQRVFLFORDOFDQRVDOTXHQRV\
DOTXLQRV
,GHQWLILFDUODVIXHQWHVQDWXUDOHVGHKLGURFDUEXURV
8WLOL]DU ODV UHDFFLRQHV FDUDFWHUtVWLFDV GH DOFDQRV DOTXHQRV \ DOTXLQRV
SDUDGLVHxDUVtQWHVLVRUJiQLFDVVHQFLOODV
'HVFULELUHOSURFHVRGHSROLPHUL]DFLyQ\VXVGLIHUHQWHVPHFDQLVPRV
,GHQWLILFDUORVDOTXHQRV\DOTXLQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
5HODFLRQDU OD HVWUXFWXUD GH ORV PDWHULDOHV SROLPpULFRV GHULYDGRV GH
DOTXHQRVFRQVXVSURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIÓN
/RVKLGURFDUEXURVVRQFRPSXHVWRVIRUPDGRVúnicamente SRU&H+
(QOD1DWXUDOH]DVHHQFXHQWUDQIRUPDQGRSDUWHGHOSHWUyOHRFDUEyQ\JDVQDWXUDO
6HSXHGHQFODVLILFDUFRPRVHLQGLFDHQHOVLJXLHQWHGLDJUDPD
+LGURFDUEXURV
$OLIiWLFRV $URPiWLFRV
Alcanos Alquenos Alquinos
6DWXUDGRV ,QVDWXUDGRV
123
1. Propiedades físicas de alcanos, alquenos y alquinos
*DVHV /tTXLGRV 6yOLGRV

KDVWD& HQWUH&\& !&
&RPSXHVWRVDSRODUHV
&RQEXHQRVGLVROYHQWHVGHFRPSXHVWRVDSRODUHV
&RQLQVROXEOHVHQDJXD
&RQPHQRVGHQVRVTXHHODJXD
Hidrocarburo Peb (oC) Densidad (g L-1)

HWDQR JDV
eteno JDV
KH[DQR 69
KH[HQR 63
KH[LQR 72
RFWDQR 125
octino 125
2. Estructura de alcanos
+
++ +
+ C C C
+
+ + ++
PHWDQR HWDQR
)yUPXODPROHFXODU&n+Q
+LEULGDFLyQGHO&VS3
(VWUXFWXUDWHWUDpGULFD
6yORH[LVWHQHQODFHVVHQFLOORV
(QODFHV V HQHOPHWDQR
125
Ejemplos de alcanos:
&+3&+3 &+3&+2&+2&+3 &+3&+2&+2&+2&+2&+3
Ejemplos de alcanos policíclicos:
1RUERUQDQR 'HFDOLQD $GDPDQWDQR &XEDQR
3ULVPDQR &DQDVWDQR 3URSHODQR 7ZLVWDQR
126
3. Fuentes naturales de alcanos: gas natural y petróleo
Gas Natural
&RPSRVLFLyQJHQHUDO
0HWDQR
(WDQR
3URSDQR
%XWDQR
3HTXHxDVFDQWLGDGHVGH+26&2212+H
&RPSRVLFLyQVHJ~QVXRULJHQ
Francia Argelia Rumania

0HWDQR
(WDQR
3URSDQR
%XWDQR
+26
CO2
12
Impacto medioambiental: ODFRPEXVWLyQGHOJDVQDWXUDOFRQHOHYDGRVFRQWHQLGRV

GH+26JHQHUDVXVWDQFLDVUHODFLRQDGDVFRQODOOXYLDiFLGD62[
Usos del gas natural:
D&RPEXVWLEOHGLUHFWR
,QGXVWULDO
'RPpVWLFR
E)XHQWHGHPHWDQR
2EWHQFLyQGHKDOXURVGHPHWLORTXHVHHPSOHDQFRPR
GLVROYHQWHVFORUDGRV&+3&O&+2&O2&+&O3&&O4
2EWHQFLyQGH+2
&+4 +2O FDW &2+2
2EWHQFLyQGHDFHWLOHQR
&+4 C2+2 +2
F)XHQWHGHSURSDQREXWDQR+H\6
127
Petróleo
D2ULJHQ
E5HILQDGRGHOSHWUyOHR)UDFFLRQHV
FËQGLFHGHRFWDQR\IRUPDVGHDXPHQWDUOR5HIRUPDGR
G&UDTXHR
H,PSDFWRPHGLRDPELHQWDO
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHV
LQGXVWULDOHV(G8395HI
4. Reacciones de alcanos
(Q JHQHUDO ORV DOFDQRV VH SXHGHQ FRQVLGHUDU compuestos inertes SRUTXH
SUHVHQWDQPX\SRFDUHDFWLYLGDG
Reacción de combustión
&+3&+2&+2&+3 22 4 CO2 +2O
*UDQLPSRUWDQFLDGHVGHHOSXQWRGHYLVWDHQHUJpWLFR\QLQJXQDGHVGHHOSXQWR
GHYLVWDVLQWpWLFR
128
4.1. Reacción de halogenación
(QODKDORJHQDFLyQ;2 &O2%U2
KQ
5+ ;2 5;
'
(VXQDreacción de sustitución
&XDOTXLHUKLGUyJHQRHVVXVFHSWLEOHGHVHUUHHPSOD]DGR
(MHPSORFORUDFLyQGHOPHWDQR
+ + + &O &O
&O2 &O2 &O2 &O2
+ & + + & &O + & &O + & &O &O & &O
KQ ' KQ ' KQ ' KQ '
+ + &O &O &O
4.1. Reacción de halogenación
/DUHDFFLyQGHKDORJHQDFLyQFRQGXFHJHQHUDOPHQWHDmezclas
&O &O &O

&O2
&+3&+2&+2&+2&+3 &+2&+2&+2&+2&+3 &+3&+&+2&+2&+3 &+3&+2&+&+2&+3
KQ '
([FHSWRFXDQGRKD\un sólo tipo GHKLGUyJHQR &O

&O2 &O2
&+3&+3 &+3&+2&O
KQ ' KQ '
2FXDQGRKD\KLGUyJHQRValílicos o bencílicos
&O2
+ 2& &+ CH2&+3 + 2& &+ &+&+3
KQ '
&O
SRVLFLyQDOtOLFD
&O2
CH2&+3 &+&+3
KQ '
&O
SRVLFLyQEHQFtOLFD
129
5. Estructura de alquenos
+ + R R2
*UXSRIXQFLRQDO
+ + R1 R3
)yUPXODPROHFXODU&n+2n
+LEULGDFLyQGHO&VS2
(VWUXFWXUDSODQD
6HIRUPDXQHQODFHGREOHHQWUHGRViWRPRVGH&XQHQODFHV HQWUHORV
RUELWDOHVKtEULGRVVS2 \XQHQODFHS HQWUHORVRUELWDOHVSSHUSHQGLFXODUHV
(QODFHV V HQHOHWLOHQR (QODFHV S HQHOHWLOHQR
5. Estructura de alquenos
LVRSUHQR
2+
YLWDPLQD$
OLPRQHQR
EFDURWHQR
130
6. Métodos generales de preparación de alquenos
6.1. Eliminación de HX en haluros de alquilo
+ ;
&+3&+2O 1D
C C C C
'
(MHPSOR
&O
&+3&+2O 1D
&+3&+&+2&+2&+3 &+3&+ &+&+2&+3 +2C &+&+2&+2&+3
'
6HREWLHQHmayoritariamente el alqueno más sustituido
6. Métodos generales de preparación de alquenos
6.2. Eliminación de H2O en alcoholes
+ 2+
+2624
C C C C
'
(MHPSOR
6HREWLHQHmayoritariamente el alqueno más sustituido
131
7. Reacciones de alquenos
Reacción de adición electrofílica

HOHFWURQHV S IiFLOPHQWHDWDFDEOHV
G G E+ A-
R R2 R ( $ R2
( $ HX + ;
H2O + 2+
R1 R3 R1 R3
X2 ; ;
Mecanismo para la adición de HX y H2O
'RVHWDSDV
/DHWDSDOHQWDHVHODWDTXHGHOHOHFWUyILOR
/DHVWDELOLGDGGHOintermedio FDUERFDWLyQGHWHUPLQDODYHORFLGDG
R R2 G G R ( R2 R ( $ R2
( $ $
R1 R3 R1 R3 R1 R3
Formación de intermedios de reacción
)RUPDFLyQGHFDUERFDWLRQHV
$
R
R R2 R2 $
R1
R1
Estabilidad de intermedios de reacción
&DUERFDWLRQHV
R + + +
R2 ! R1 ! R ! +
R1 R + +
7HUFLDULR 6HFXQGDULR 3ULPDULR 0HWLOR
132
Estabilidad de intermedios de reacción
&XDQWRPiVHVWDEOHHVXQLQWHUPHGLRPiVUiSLGDHVODUHDFFLyQ
&XDQWRPiVORFDOL]DGDHVWi ODFDUJDPiVLQHVWDEOHHVHOLQWHUPHGLR
/RVHOHFWURQHV\ODVFDUJDVVHSXHGHQGHVORFDOL]DUPHGLDQWH
(IHFWRinductivo
(IHFWRGHresonancia Tema 7
7.1. Hidrohalogenación. Adición Markovnikov
&+3 &+3
+3C & &+&+2&+3 +3C & &+&+2&+3
+%U + %U +
&+3
carbocatión terciario
+3 C & &+ &+2&+3
&+3 &+3
+%U
+3C & &+&+2&+3 +3C & &+&+2&+3
+ + %U
carbocatión secundario
KDOXURGHDOTXLOR
+;+%U+&O
133
7.2. Adición de HBr anti-Markovnikov
%U
+%U +
ROOR'
KDOXURGHDOTXLOR
Sólo el HBr da adición anti-Markovnikov
+3& &+&+2&+3
+%U
%U
+2& &+ &+2&+3
Producto de adición Markovnikov
+%U
ROOR' +2& &+2&+2&+3
%U
Producto de adición anti-Markovnikov
7.3. Hidratación
&+3 &+3
+2O
+ 3C C &+&+2&+3 + 3C & &+2&+2&+3
+2624
2+
DOFRKRO
2ULHQWDFLyQ0DUNRYQLNRY
134
7.4. Adición de halógenos
&+3 &+3
;2
+3C C &+&+2&+3 +3C & &+&+2&+3
; ;
GLKDOXURYHFLQDO
;2 &O2%U2
7.5. Hidrogenación
&+3 &+3
+2
+3C C &+&+2&+3 +3C & &+&+2&+3
3W3GR1L
+ +
DOFDQR
135
7.6. Epoxidación
5&222+
SHUiFLGR HSy[LGR
8. Alquenos industrialmente importantes
+ +
C C O O
R[LGDFLyQ
&+3 C &+3 C
+ +
n + 2+
de baja densidad SROLPHU
Polietileno R[LGDFLyQ
de alta densidad SROLPHUL]DFLyQ
Poliacetato
de vinilo
+ O + + + &O2
Resinas O2
epoxi C C C C +2& &+2
+ + FDW
+ +
&O &O
etileno
KLGUyOLVLV
1D2+
+2&+2 &+22+ +22FDW
+ +
C C
&+3 &+22+
Anticongelantes, &O +
poliésteres
Disolvente, PVC
ésteres etílicos
136
+ + O2FDW
+3& &+ &+3 +3 C C &+3
C C 2+ O
+ + acetona
n SROLPHUL]DFLyQ +22FDW
Polipropileno
+ O &+3 + &+3
O2
C C C C
+ + FDW + + +
propileno
KLGUyOLVLV R[LGDFLyQ
&O2KQ
+2 & &+&+3 1+3
2+
O2 + &+2&O
2+ 2+ +3C C &+3
C C
propilenglicol
+ + O
+ &1 5&222+ fenol acetona
Poliacrilonitrilo, C C
cauchos sintéticos + O &+2&O
+ +
C C Resinas epoxi
+ +
Butenos
&DXFKRVVLQWpWLFRV
1-buteno
&DXFKRVVLQWpWLFRV
&RSROtPHURV
1,3-butadieno
&DXFKRVVLQWpWLFRV
,VRRFWDQRDXPHQWR,2JDVROLQDV
isobuteno
(2-metil-propeno)
137
9. Polimerización de alquenos
Vía radicales SROLHWLOHQRSROLFORUXURGHYLQLORHWF0HFDQLVPRHQFDGHQD HOPiV

JHQHUDO\HOPiVEDUDWR6HREWLHQHQpolímeros muy ramificados
,QLFLDFLyQ
3URSDJDFLyQ
3URFHVRGHUDPLILFDFLyQ
&+2 &+3
UDGLFDOSULPDULR
+ &+2 &+2
UDGLFDOVHFXQGDULR
7HUPLQDFLyQDFRSODPLHQWR
&+2 &+2
9. Polimerización de alquenos
Vía coordinaciónSROLHWLOHQRGHDOWDGHQVLGDGSROLSURSLOHQRHWF&DWDOL]DGRU

GH=LHJOHU1DWWD7L&O4 $O&+2&+336HREWLHQHQpolímeros lineales
Ti &O Ti &+2&+3
n &+2 &+2
Ti &+2&+2&+2&+2n&+2&+3
' R[LGDFLyQ
&+2 &+2&+2&+2n&+2&+3 2+ &+2 &+2&+2&+2n&+2&+3
138
10. Polímeros vinílicos
3ROLHWLOHQR
3ROLSURSLOHQR
3ROLFORUXURGHYLQLOR
3ROLHVWLUHQR
(VWUXFWXUD
3ROLDFULORQLWULOR
3URSLHGDGHV
3ROLPHWDFULODWRGHPHWLOR
$SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
3ROLFORUXURGHYLQLOLGHQR
3ROLDFHWDWRGHYLQLOR
3ROLWHWUDIOXRURHWLOHQR
11. Caucho natural y sintético
Caucho natural
2ULJHQ
9XOFDQL]DFLyQ
8VRV
LVRSUHQR
SROLLVRSUHQRWRGRFLV
139
11. Caucho natural y sintético
Cauchos sintéticos
3ROLEXWDGLHQR
3ROLLVRSUHQR
1HRSUHQR
&DXFKRHVWLUHQREXWDGLHQR (VWUXFWXUD
&DXFKRQLWUtOLFR 3URSLHGDGHV
&DXFKREXWtOLFR $SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
&DXFKRVHWLOHQRSURSLOHQR
(ODVWyPHURVVLQWpWLFRVGHDOWRGHVHPSHxR
5HVLQDV$%6
12. Estructura de alquinos
*UXSRIXQFLRQDO + C C +
)yUPXODPROHFXODU&n+Q
+LEULGDFLyQGHO&VS
(VWUXFWXUDOLQHDO
6HIRUPDXQHQODFHWULSOHHQWUHGRViWRPRVGH&XQHQODFHV HQWUHORV
RUELWDOHVKtEULGRVVS \GRVHQODFHVS HQWUHORVRUELWDOHVSSHUSHQGLFXODUHV
(QODFHV V HQHODFHWLOHQR (QODFHV S HQHODFHWLOHQR
140
12. Estructura de alquinos
Ejemplos de alquinos:
+ C C + + C C &+3
&+3&+2 C C &+2&+3 &+3 C C &+2&+2&+3
13. Método general de preparación de alquinos
Doble deshidrohalogenación de dihaluros de alquilo
; ;
1D1+2
+3C C C &+2&+3 +3C & C &+2&+3
+ +
GLKDOXURYHFLQDO
; +
1D1+2
+3C C C &+2&+3 +3C & C &+2&+3
; +
GLKDOXURJHPLQDO
141
14. Reacciones de alquinos
Reacción de adición electrofílica
HOHFWURQHV S IiFLOPHQWHDWDFDEOHV
G G G G
( $ ( $
1
( $ ( $
R C C R R R1
R R1
( $
G G
2 ( $
*HQHUDOPHQWH
$GLFLyQsimple más rápida TXHODdoble
3HUPLWHHOHJLUHQWUHODDGLFLyQGHXQRRGRVPROHV
14.1. Hidrohalogenación
+ ;
+; +;
+ & C &+2&+3 + & C &+2&+3 + & C &+2&+3
+ ; + ;
GLKDOXURGHDOTXLORJHPLQDO
+;+%U+&O
Se obtienen los productos de adición Markovnikov
142
14.2. Halogenación
; ; ; ;
;2 ;2
+ C C &+2&+3 + C C &+2&+3 + C C &+2&+3
; ;
WHWUDKDOXURGHDOTXLORYHFLQDO
;2 &O2%U2
14.3. Hidrogenación
+2 +2
+3C & C &+2&+3 +3C & C &+2&+3 &+3&+2&+2&+2&+2
3W 3G R 1L 3W 3G R 1L
+ + DOFDQR
DOTXHQR
+2
3W 3G R 1L
143
14.4. Obtención de alquinos internos
5HDFFLyQGHVXVWLWXFLyQQXFOHRItOLFD
8WLOL]DUVyORKDOXURVSULPDULRV\VHFXQGDULRV
/RVDOTXLQRVWHUPLQDOHVVRQiFLGRVGpELOHV
Esta reacción permite formar nuevos enlaces C-C
(MHPSOR
1D1+2 &+3&+2 &O 1D1+2

+ & C + + & C + & C &+2&+3
&+3&+2 &O
C C &+2&+3 &+2&+3 C C &+2&+3
15. Alquinos industrialmente importantes: acetileno
Obtención:
$QWHVGHHQGHVXVR
$FWXDOPHQWH
SLUyOLVLV
&+4 + C C + +2
Propiedades:
(ODFHWLOHQRHVLQHVWDEOH\VHGHVFRPSRQHH[SORVLYDPHQWH
6HDOPDFHQDGLVXHOWRHQDFHWRQD\DGVRUELGRHQSLHGUDSyPH]
144
15. Alquinos industrialmente importantes: acetileno
Química industrial
8VRV
6RSOHWHR[LDFHWLOpQLFRPi[LPDWHPSHUDWXUDGHOODPD
/DFRPEXVWLyQGHODFHWLOHQROLEHUDPiVHQHUJtDSRUPROTXHHOHWLOHQRRHOHWDQR
8VRVSRWHQFLDOHV
145
TEMA 7
+,'52&$5%8526$520È7,&26
147
Tema: 7. Hidrocarburos Aromáticos
ÍNDICE
(O%HQFHQR5HVRQDQFLD\DURPDWLFLGDG
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRV
5HDFFLRQHVGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRV
+DORJHQDFLyQ
1LWUDFLyQ
6XOIRQDFLyQ
$OTXLODFLyQGH)ULHGHO&UDIWV
$FLODFLyQ GH)ULHGHO&UDIWV
5HDFFLRQHVGHEHQFHQRVPRQRVXVWLWXtGRVUHDFWLYLGDG\RULHQWDFLyQ
&ODVLILFDFLyQGHORVVXVWLWX\HQWHV HQDQLOORVDURPiWLFRV
$OTXLOEHQFHQRVUHDFFLRQHVHQFDGHQDODWHUDO
+DORJHQDFLyQ EHQFtOLFD
2[LGDFLyQEHQFtOLFD
+LGURFDUEXURVDURPiWLFRVGHLQWHUpVLQGXVWULDO
149
OBJETIVOS
,GHQWLILFDUODHVWUXFWXUDGHOEHQFHQRFRQODVSURSLHGDGHVTXtPLFDVGHORV
KLGURFDUEXURVDURPiWLFRV
5HODFLRQDU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH KLGURFDUEXURV DURPiWLFRV FRQ VX
HVWUXFWXUD
8WLOL]DU ODV UHDFFLRQHV GH FRPSXHVWRV DURPiWLFRV HQ VtQWHVLV RUJiQLFDV
VHQFLOODV
3UHGHFLU ORV HIHFWRV TXH ORV GLIHUHQWHV VXVWLWX\HQWHV GH XQ DQLOOR
DURPiWLFRHMHUFHQVREUHVXUHDFWLYLGDG
5HFRQRFHUORVKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
,GHQWLILFDU ODV YtDV GH REWHQFLyQ GH ORV SULQFLSDOHV KLGURFDUEXURV
DURPiWLFRV
'HVFULELUODVSULQFLSDOHVWUDQVIRUPDFLRQHV\ORVXVRVGHOFDUEyQ
INTRODUCCIÓN
6HGHQRPLQDQKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVDORVFRPSXHVWRVTXHSRVHHQODV
SURSLHGDGHVTXtPLFDVGHOEHQFHQRDXQTXHDQWLJXDPHQWHVHGHQRPLQDEDDVt
D ODV VXVWDQFLDV FRQ VDERUHV \ RORUHV DURPiWLFRV REWHQLGDV GH DFHLWHV
HVHQFLDOHVUHVLQDVHWF
/D SULQFLSDO IXHQWH GH KLGURFDUEXURV DURPiWLFRV OD FRQVWLWX\H HO SHWUyOHR D
WUDYpVGHODLQGXVWULDSHWURTXtPLFD
/RVKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVWLHQHQXQDJUDQLPSRUWDQFLDLQGXVWULDOSRUVHU
OD PDWHULD SULPD GH JUDQ FDQWLGDG GH SROtPHURV SOiVWLFRV ILEUDV VLQWpWLFDV
UHVLQDV\HODVWyPHURV\ XWLOL]DUVH SDUD IDEULFDU RWURV FRPSXHVWRV TXtPLFRV
FRPRFRORUDQWHVPHGLFDPHQWRVLQVHFWLFLGDVHWF
/RVPiVLPSRUWDQWHVSDUDODLQGXVWULDTXtPLFDRUJiQLFDVRQHOEHQFHQRORV
[LOHQRV \HOWROXHQRVHJXLGRVGHOHWLOEHQFHQRHOQDIWDOHQR\HODQWUDFHQR(O
EHQFHQRHVXQRGHORVSURGXFWRVTXtPLFRVRUJiQLFRVGHPD\RUSURGXFFLyQ\
FRQVXPRPXQGLDOGHVSXpVGHOHWLOHQR\SURSLOHQR
151
1. El Benceno. Resonancia y aromaticidad
Hidrocarburos aromáticos: &RPSXHVWRV FtFOLFRV FRQ GREOHV HQODFHV

FRQMXJDGRVTXHSRVHHQODVSURSLHGDGHVGHOEHQFHQR
Propiedades singulares del benceno
a) Geometría de la molécula: +H[iJRQRUHJXODU\SODQR
2$ OM
Resonancia
b) Estabilidad: 'HELGRDODUHVRQDQFLDSUHVHQWDXQDHVWDELOLGDGPD\RUTXHOD
HVSHUDGDSDUDXQKLSRWpWLFRFLFORKH[DWULHQR
c) Reactividad: 1RGDUHDFFLRQHVGHDGLFLyQHOHFWURItOLFD QLGHHSR[LGDFLyQ

5HDFFLRQDOHQWDPHQWH\HQFRQGLFLRQHVGUiVWLFDV
2. Estructura y propiedades físicas de hidrocarburos

aromáticos
Estructura
Estructuras resonantes del benceno

(VWUXFWXUDVGH.HNXOp
Propiedades físicas
0X\DURPiWLFRVSUHVHQWDQRORUHVIXHUWHV
$SRODUHV
,QVROXEOHVHQDJXD\VROXEOHVHQGLVROYHQWHVDSRODUHV
3XQWRVGHHEXOOLFLyQPiVDOWRVTXHORVGHDOFDQRV\DXPHQWDQFRQHO
SHVRPROHFXODU
0HQRVGHQVRVTXHHODJXD
153
3. Reacciones de hidrocarburos aromáticos
Sustitución Aromática Electrofílica
(Q OD PD\RUtD GH ORV FDVRV VH UHTXLHUH XQ catalizador FX\D PLVLyQ HV
JHQHUDUXQHOHFWUyILOR ( PiVUHDFWLYR
+ (
(
3.1. Halogenación
;2 ;
$O&O3
;2 %r2 &O2
154
3.2. Nitración
+12 3 122
+262 4
122 *rXSR QLWro
3.3. Sulfonación
623 623+
+2624
623+ *rXSo iFLGo VXOIónico
155
3.4. Alquilación de Friedel-Crafts
5; R
$O&O3
R *rXSR DOTXLOR
Reacción de formación de enlaces C-C
3.5. Acilación de Friedel-Crafts
O
O
C R
R C &O
$O&O3
O
C R *UXSRDFLOR
Reacción de formación de enlaces C-C
156
4. Reacciones de bencenos monosustituídos:

reactividad y orientación
Influencia de los sustituyentes sobre la orientación y la velocidad de reacción
9(/2&,'$''(
25,(17$&,Ï1
5($&&,Ï1
'DGRUHVGHH $FWLYDQWHV ortopara GLULJHQWHV
$FHSWRUHVGHH 'HVDFWLYDQWHV meta GLULJHQWHV
(MHPSORV
&+3 &+3 &+3
122
+123
+2624
122
122 122
%U 2
$O&O3
%r
4.1. Clasificación de los sustituyentes en anillos aromáticos
/RV VXVWLWX\HQWHV TXH \D VH HQFXHQWUDQ SUHVHQWHV VREUH HO EHQFHQR
GHWHUPLQDQODSRVLFLyQTXHRFXSDUi XQQXHYRVXVWLWX\HQWH
orto/para dirigentes meta dirigentes
1+2 122
2+ 623+
2&+3 25 &22+
5 &225
$U &+2
2&25 &25
)&O%U,
Excepción/RVKDOyJHQRVVRQGHVDFWLYDQWHVSHURortopara GLULJHQWHV
157
5. Alquilbencenos: reacciones en cadena lateral
5.1. Halogenación bencílica
&+3 &+3
&+ &+3 C &+3
;2
;
KQ '
;2 &O2 %U2
Reacción selectiva/DKDORJHQDFLyQ VHSURGXFHHQODSRVLFLyQEHQFtOLFD
5. Alquilbencenos: Reacciones en cadena lateral
5.2. Oxidación bencílica

&+2 &+3 &22+
.0Q24
'
&+3
&+ &+3 &22+
.0Q24
'
&+3
C &+3
.0Q24
&+3 1RKD\UHDFFLyQ
'
Reacción de ruptura de enlaces C-C(VQHFHVDULRXQ+HQSRVLFLyQEHQFtOLFD
158
6. Hidrocarburos aromáticos de interés industrial
'HULYDGRVGHO%HQFHQR7ROXHQR\;LOHQRV %7;
+LGURFDUEXURVDURPiWLFRVSROLFtFOLFRV FRQGHQVDGRV
(O&DUEyQ)RUPDVDORWUySLFDV3ULQFLSDOHVWUDQVIRUPDFLRQHV
(VWUXFWXUD
3URSLHGDGHV
$SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
159
TEMA 8
$/&2+2/(6e7(5(6
<(3Ï;,'26
161
Tema: 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos
ÍNDICE
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHDOFRKROHV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOFRKROHV
5HGXFFLyQGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
+LGUDWDFLyQGHDOTXHQRV
6XVWLWXFLyQQXFOHRItOLFDGHKDOXURVGHDOTXLORFRQKLGUy[LGRVDOFDOLQRV
5HDFFLRQHVGHDOFRKROHV
2[LGDFLyQDFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
5HDFFLyQFRQ+;REWHQFLyQGHKDOXURVGHDOTXLOR
'HVKLGUDWDFLyQ
2EWHQFLyQGHpWHUHVVtQWHVLVGH:LOOLDPVRQ
$OFRKROHV LQGXVWULDOPHQWH LPSRUWDQWHV PHWDQRO HWDQRO HWDQRGLRO
JOLFHULQD\IHQRO
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHpWHUHV\HSy[LGRV
3UHSDUDFLyQGHpWHUHV\HSy[LGRV
5HDFFLRQHVGHDSHUWXUDGHDQLOORGHHSy[LGRV
+LGUyOLVLVFDWDOL]DGDSRUEDVHV
5HDFFLyQFRQUHDFWLYRVGH*ULJQDUG
3ROtPHURVGHULYDGRVGHpWHUHV\HSy[LGRV
163
OBJETIVOS
8WLOL]DUODVUHJODVGHQRPHQFODWXUDGHDOFRKROHVpWHUHV\HSy[LGRV
,GHQWLILFDUODVIXQFLRQHVDOFRKROpWHU\HSy[LGR
3UHGHFLU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH DOFRKROHV \ pWHUHV HQ IXQFLyQ GH VX
HVWUXFWXUD
,GHQWLILFDUORVPpWRGRVGHREWHQFLyQGHDOFRKROHVpWHUHV\HSy[LGRV
8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH DOFRKROHV pWHUHV \ HSy[LGRV \ UHODFLRQDUOD FRQ VX
HVWUXFWXUDSDUDGLVHxDUVtQWHVLVRUJiQLFDVVHQFLOODV
- 8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH DOFRKROHV pWHUHV \ HSy[LGRV D OD REWHQFLyQ GH
SROtPHURV
,GHQWLILFDUORVDOFRKROHVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
5HODFLRQDUODHVWUXFWXUDGHORVSROtPHURVGHULYDGRVGHpWHUHV\HSy[LGRVFRQ
VXVSURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIÓN
/RVDOFRKROHV\ORVpWHUHVSXHGHQFRQVLGHUDUVHFRPRGHULYDGRVGHODJXDHQ
ORV TXH XQR R GRV iWRPRV GH KLGUyJHQR KDQ VLGR UHHPSOD]DGRV SRU JUXSRV
DOTXLOR /RV pWHUHV FtFOLFRV GH WUHV PLHPEURV VH GHQRPLQDQ HSy[LGRV \ VH
FDUDFWHUL]DQSRUVXDOWDUHDFWLYLGDG
/RVDOFRKROHVVRQPX\DEXQGDQWHVHQODQDWXUDOH]D\VHSURGXFHQ DHVFDOD
LQGXVWULDO SDUD XVRV WDOHV FRPR GLVROYHQWHV LQWHUPHGLRV VLQWpWLFRV \
PDQXIDFWXUDGHSROtPHURV
/RV pWHUHV GH FDGHQD FRUWD \ GH HVWUXFWXUD DELHUWD R FtFOLFD VH XWLOL]DQ
SULQFLSDOPHQWH FRPR GLVROYHQWHV PLHQWUDV TXH ORV HSy[LGRV VH SURGXFHQ D
HVFDODLQGXVWULDOSDUDODIDEULFDFLyQGHSROtPHURV
165
1. Estructura y propiedades físicas de alcoholes
- 3RVHHQ SXQWRV GH IXVLyQ \ HEXOOLFLyQ PD\RUHV TXH ORV DOFDQRV GHO PLVPR
SHVRPROHFXODU
/D GLIHUHQFLD GHO SXQWR GH HEXOOLFLyQ HQWUH DOFRKROHV \ DOFDQRV YD
GLVPLQX\HQGRDODXPHQWDUODFDGHQD
6RQ GLVROYHQWHV GH FRPSXHVWRV SRODUHV /RV DOFRKROHV GH KDVWD FXDWUR
iWRPRVGHFDUERQRVRQVROXEOHVHQHODJXDGHELGRDODIRUPDFLyQGHHQODFHV
SRU SXHQWH GH KLGUyJHQR FRQ HOOD /D VROXELOLGDG HQ HO DJXD GLVPLQX\H DO
DXPHQWDUODORQJLWXGGHODFDGHQD
2. Métodos generales de preparación de alcoholes
2.1. Reducción de compuestos carbonílicos

1D%+4DOGHKtGRV\FHWRQDV
/L$O+4iFLGRV\GHULYDGRV
2.2. Hidratación de alquenos (DGLFLyQ0DUNRYQLNRY)
2.3. Sustitución nucleofílica de haluros de alquilo con hidróxidos alcalinos

6yORKDOXURVSULPDULRV5&+2;
\VHFXQGDULRV (R2&+;
167
3. Reacciones de alcoholes
3.1. Oxidación a compuestos carbonílicos
DOFRKROHVSULPDULRV
DOFRKROHVVHFXQGDULRV
DOFRKROHVWHUFLDULRV
3.2. Reacción con HX: obtención de haluros de alquilo
3. Reacciones de alcoholes
3.3. Deshidratación
3.4. Obtención de éteres: Síntesis de Williamson
5±;+DOXURVSULPDULRV\VHFXQGDULRV
168
4. Alcoholes industrialmente importantes
CH3OH
MetanoO
Obtención: DSDUWLUGHO*DVGH6tQWHVLV
&2+2 FDW &+32+
Aplicaciones:
CH3CH2OH
Etanol
Obtención:
3DUDXVRVDOLPHQWDULRVSRUIHUPHQWDFLyQGHD]~FDUHV
3DUDXVRVLQGXVWULDOHVSRUKLGUDWDFLyQGHOHWLOHQR
+2624
&+2 &+2 +2O &+3&+22+
Aplicaciones:
2[LGDFLyQDDFHWDOGHKtGR\DFpWLFR
'LVROYHQWH
- &RPEXVWLEOHJDVRKRO JDVROLQDDOFRKRO
169
Etilenglicol o 1,2-Etanodiol
ObtenciónHSR[LGDFLyQ GHHWLOHQRVHJXLGDGHKLGUyOLVLV
Aplicaciones:
0H]FODVDQWLFRQJHODQWHVSDUDDXWRPyYLOHV
2EWHQFLyQGHILEUDVGHSROLpVWHU
1,2,3-Propanotriol o Glicerina
Obtención: PHGLDQWHODVDSRQLILFDFLyQGHWULJOLFpULGRV JUDVDV
170
Aplicaciones:
3UHSDUDGRVIDUPDFpXWLFRV\FRVPpWLFRV
)OXLGRKLGUiXOLFR
2EWHQFLyQGHWULQLWURJOLFHULQD
2+
Fenol
(VPiViFLGRTXHORVDOFRKROHVDOLIiWLFRV5HDFFLRQDFRQEDVHVIXHUWHV
FRPR1D2+
ObtenciónR[LGDFLyQGHFXPHQRGHODSURGXFFLyQ
171
Aplicaciones del fenol:
O 12+ O
Resina de baquelita +212+ +2624 1+

+&+2 2+ +2 Nylon 6
+2624 R[LGDFLyQ R[LPD GH OD &DSURODFWDPD

FLFORKH[DQRQD
&+3&2&+3
Productos farmacéuticos +3C &+3 &O&2&O Policarbonato
O
+2 2+ &+2&O
%LVIHQRO$
Resina epoxi
5. Estructura y propiedades físicas de éteres y epóxidos
eWHUHVVLPpWULFRVDVLPpWULFRV\DURPiWLFRV (Sy[LGRV
PX\SRFRUHDFWLYRV PX\UHDFWLYRV
/RVSXQWRVGHHEXOOLFLyQVRQDOJRPiVDOWRVTXHORVGHORVDOFDQRV\PX\
LQIHULRUHVDORVGHORVDOFRKROHVGHLJXDOSHVRPROHFXODU
3XHGHQIRUPDUSXHQWHVGHKLGUyJHQRFRQHODJXD
6RQ GLVROYHQWHV GH VXVWDQFLDV GH SRODULGDG LQWHUPHGLD HQWUH DOFDQRV \
DOFRKROHV
172
5.1. Preparación de éteres y epóxidos
Preparación de éteres (síntesis de Williamson)
Preparación de epóxidos
5.2. Reacciones de apertura de anillo de epóxidos
5.2.1. Hidrólisis catalizada por bases: obtención de glicoles
O
1D2++2O 2+
+2
y[LGR GH HWLOHQR HWLOHQJOLFRO
0HFDQLVPR
O
O 2+
+2+ 2+
+2
+2
2+
173
5.2. Reacciones de apertura de anillo de epóxidos
5.2.2. Reacción con reactivos de Grignard

(OUHDFWLYRGH*ULJQDUG cambia la polaridad del carbono \ORFRQYLHUWH
HQXQSRWHQWHQXFOHyILOR
5HDFWLYRGH*ULJQDUG
(O UHDFWLYR GH *ULJQDUG HV XQD EDVH PX\ IXHUWH TXH VH GHVWUX\H HQ
SUHVHQFLDGHUHDFWLYRVFDSDFHVGHFHGHUSURWRQHV
5&22++2++25+2$U+151R2+65+&{&5
6. Polímeros derivados de éteres y epóxidos
3ROLHWLOHQJOLFROHV (VWUXFWXUD
3ROLHWR[LODWRV 3URSLHGDGHV
5HVLQDVHSR[L $SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
7H[WRGHUHIHUHQFLD: 4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
(G8395HI
174
TEMA 9
$/'(+Ë'26<&(721$6
175
Tema: 9. Aldehídos y Cetonas
ÍNDICE
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
3UHSDUDFLyQGHFHWRQDV
2[LGDFLyQGHDOFRKROHVVHFXQGDULRV
$FLODFLyQ GHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVREWHQFLyQGHDULO FHWRQDV
3UHSDUDFLyQGHDOGHKtGRVR[LGDFLyQGHDOFRKROHVSULPDULRV
5HDFFLRQHVGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
$GLFLyQQXFOHRItOLFDGHUHDFWLYRVGH*ULJQDUGREWHQFLyQGHDOFRKROHV
5HDFFLRQHVGHR[LGDFLyQ
5HDFFLRQHVGHUHGXFFLyQ
$OGHKtGRV\FHWRQDVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVIRUPDOGHKtGRDFHWDOGHKtGR
\DFHWRQD
3ROtPHURVGHULYDGRVGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
177
OBJETIVOS
8WLOL]DUODVUHJODVGHQRPHQFODWXUDGHDOGHKtGRV\FHWRQDV
,GHQWLILFDUODVIXQFLRQHVDOGHKtGR\FHWRQD
3UHGHFLU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH DOGHKtGRV \ FHWRQDV HQ IXQFLyQ GH VX
HVWUXFWXUD
,GHQWLILFDUORVPpWRGRVGHREWHQFLyQGHDOGHKtGRV\FHWRQDV
8WLOL]DUODUHDFWLYLGDGGHDOGHKtGRV\FHWRQDVSDUDGLVHxDUVtQWHVLVRUJiQLFDV
VHQFLOODV
8WLOL]DUODUHDFWLYLGDGGHDOGHKtGRVDODREWHQFLyQGHSROtPHURV
5HODFLRQDU OD HVWUXFWXUD GH ORV SROtPHURV GHULYDGRV GH ORV FRPSXHVWRV
FDUERQtOLFRV FRQVXVSURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIÓN
/RVDOGHKtGRV\FHWRQDVFRQVWLWX\HQXQDJUDQIDPLOLDGHFRPSXHVWRVTXHWLHQHQ
HQ FRP~Q OD IXQFLyQ & 2 R JUXSR FDUERQLOR /RV DOGHKtGRV WLHQHQ XQ iWRPR GH
KLGUyJHQR XQLGR DO iWRPR GH FDUERQR GHO JUXSR FDUERQLOR PLHQWUDV TXH HQ ODV
FHWRQDVHOJUXSRFDUERQLORHVWi XQLGRDGRViWRPRVGHFDUERQR
6H HQFXHQWUDQ DPSOLDPHQWH GLVWULEXLGRV HQ OD QDWXUDOH]D \ IRUPDQ SDUWH GH
QXHVWUDYLGDFRWLGLDQD0XFKRVGHHOORVSUHVHQWDQRORUHV\VDERUHVDJUDGDEOHV\
VRQ UHVSRQVDEOHV GH PXFKRV DURPDV \ SHUIXPHV $GHPiV WLHQHQ LPSRUWDQWHV
DSOLFDFLRQHVHQODIDEULFDFLyQGHSOiVWLFRV\UHVLQDV\FRPRGLVROYHQWHV
179
1. Estructura y propiedades físicas
DOGHKtGRV FHWRQDV
3RVHHQSXQWRVGHIXVLyQ\HEXOOLFLyQ LQWHUPHGLRVHQWUHDOFDQRV\DOFRKROHV
6RQ GLVROYHQWHV GH FRPSXHVWRV SRODUHV /RV DOGHKtGRV \ FHWRQDV GH KDVWD
FXDWUR iWRPRV GH FDUERQR VRQ VROXEOHV HQ HO DJXD GHELGR D OD IRUPDFLyQ GH
HQODFHVSRUSXHQWHGHKLGUyJHQRFRQHOOD/DVROXELOLGDGHQHODJXDGLVPLQX\H
DODXPHQWDUODORQJLWXGGHODFDGHQD
2. Métodos generales de preparación de compuestos

carbonílicos
2.1. Preparación de cetonas
2.2. Preparación de aldehídos: oxidación de alcoholes primarios

/L$O+4
1D%+4
5 &+22+ CrO3SLULGLQD 5 &+2 .0Q24 5&22+
.0Q24
181
3. Reacciones de compuestos carbonílicos
3.1. Adición nucleofílica de reactivos de Grignard: obtención de alcoholes
3. Reacciones de compuestos carbonílicos
3.2. Reacciones de oxidación
1 4
3.3. Reacciones de reducción
182
4. Aldehídos y cetonas industrialmente importantes
HCHO
Formaldehído
Obtención2[LGDFLyQGHPHWDQRO
)HQROIRUPDOGHKtGR
Aplicaciones: 2EWHQFLyQGHUHVLQDVGH 8UHDIRUPDOGHKtGR
0HODPLQDIRUPDOGHKtGR
CH3CHO
Acetaldehído
Obtención: 2[LGDFLyQGHHWDQRO
3 2 3
Aplicaciones: 2[LGDFLyQDiFLGRDFpWLFR
4. Aldehídos y cetonas industrialmente importantes
CH3-CO-CH3
Acetona
Obtención industrial
Aplicaciones'LVROYHQWHXQLYHUVDO
6tQWHVLVGHO%LVIHQRO $
183
5. Polímeros derivados de compuestos carbonílicos
)HQROIRUPDOGHKtGR (VWUXFWXUD
5HVLQDVGH 8UHDIRUPDOGHKtGR 3URSLHGDGHV
0HODPLQDIRUPDOGHKtGR $SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
7H[WRGHUHIHUHQFLD: 4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
(G8395HI
184
TEMA 10
È&,'26&$5%2;Ë/,&26
<'(5,9$'26
185
Tema: 10. Ácidos Carboxílicos y Derivados
ÍNDICE
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHiFLGRVFDUER[tOLFRV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHiFLGRVFDUER[tOLFRV
2[LGDFLyQGHDOTXLOEHQFHQRV
2[LGDFLyQGHDOFRKROHVSULPDULRV\DOGHKtGRV
5HDFFLRQHVGHiFLGRVFDUER[tOLFRV
)RUPDFLyQGHVDOHV
5HGXFFLyQDDOFRKROHV
7UDQVIRUPDFLyQHQGHULYDGRVGHiFLGR
5HDFWLYLGDGJHQHUDOGHiFLGRVFDUER[tOLFRV\GHULYDGRVPHFDQLVPR
GHDGLFLyQHOLPLQDFLyQ
5HDFWLYLGDGUHODWLYDGHGHULYDGRVGHiFLGR
3ROtPHURVGHULYDGRVGHFRPSXHVWRVFDUER[tOLFRV
3ROLpVWHUHV\SROLFDUERQDWRV
)LEUDVGHSROLDPLGD
3ROLXUHWDQRV
187
OBJETIVOS
8WLOL]DU ODV UHJODV GH QRPHQFODWXUD GH iFLGRV FDUER[tOLFRV KDOXURV GH iFLGR
DQKtGULGRVpVWHUHV\DPLGDV
,GHQWLILFDU ODV IXQFLRQHV iFLGR FDUER[tOLFR KDOXUR GH iFLGR DQKtGULGR pVWHU \
DPLGD
3UHGHFLU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH ORV iFLGRV FDUER[tOLFRV \ VXV GHULYDGRV HQ
IXQFLyQGHODHVWUXFWXUD
,GHQWLILFDUORVPpWRGRVGHREWHQFLyQGHiFLGRVFDUER[tOLFRV\VXVGHULYDGRV
8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH iFLGRV FDUER[tOLFRV \ GHULYDGRV SDUD GLVHxDU VtQWHVLV
RUJiQLFDVVHQFLOODV
8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH iFLGRV FDUER[tOLFRV \ GHULYDGRV D OD REWHQFLyQ GH
SROtPHURV
5HODFLRQDUODHVWUXFWXUDGHORVSROtPHURVGHULYDGRVGHHVWDVIXQFLRQHVFRQVXV
SURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIÓN
/RViFLGRVFDUER[tOLFRVVRQFRPSXHVWRVHQFX\DHVWUXFWXUDVHHQFXHQWUD
HOJUXSRFDUER[LOR5&22+6RQLPSRUWDQWHVSRUHOORVPLVPRV\SRUTXH
DGHPiV VLUYHQ FRPR SURGXFWRV GH SDUWLGD SDUD OD SUHSDUDFLyQ GH
QXPHURVRV GHULYDGRV FRPR ORV pVWHUHV DPLGDV FORUXURV GH iFLGR \
DQKtGULGRV
8QHOHYDGRQ~PHURGHiFLGRVFDUER[tOLFRVVHSUHSDUDQDHVFDODLQGXVWULDO
SDUD OD REWHQFLyQ GH SROtPHURV GHO WLSR ILEUD R UHVLQD FRPR VRQ ORV
SROLpVWHUHV\ODVSROLDPLGDV
189
1. Estructura y propiedades físicas de los ácidos carboxílicos
/RV iFLGRV FDUER[tOLFRV VRQ ORV FRPSXHVWRV RUJiQLFRV GH PD\RU SRODULGDG
3RVHHQWHPSHUDWXUDVGHIXVLyQ\HEXOOLFLyQPX\VXSHULRUHVDODVGHORVDOFRKROHV
FHWRQDV R DOGHKtGRV GH SHVR PROHFXODU VHPHMDQWH GHELGR D OD IRUPDFLyQ GH XQ
GtPHURHVWDEOHDWUDYpVGHSXHQWHVGHKLGUyJHQR
O +
O
&+3 C C &+3
O + O
)RUPDQ SXHQWHV GH KLGUyJHQR FRQ HO DJXD SRU OR TXH ORV iFLGRV GH WDPDxR
SHTXHxR KDVWD FXDWUR iWRPRV GH FDUERQR VRQ VROXEOHV HQ HOOD $ PHGLGD TXH
DXPHQWDODORQJLWXGGHODFDGHQDGHFDUERQRGLVPLQX\HODVROXELOLGDGHQDJXD
7LHQHQ FDUiFWHU iFLGR \ UHDFFLRQDQ FRQ EDVHV IRUPDQGR ODV FRUUHVSRQGLHQWHV

VDOHV
2. Métodos generales de preparación de ácidos carboxílicos
2.1. Oxidación de alquilbencenos
2.2. Oxidación de alcoholes primarios y aldehídos
191
3. Reacciones de ácidos carboxílicos
3.1. Formación de sales
R C 2+
3.2. Reducción a alcoholes
3.3. Transformación en derivados de ácido
4. Reactividad general de ácidos carboxílicos y

derivados: mecanismo de adición-eliminación
5HDFWLYLGDGGLIHUHQWHFRQUHVSHFWRDDOGHKtGRV\FHWRQDV
192
5. Reactividad relativa de derivados de ácido
&XDQWRPiVHVWDEOHHVHOJUXSRVDOLHQWHPD\RUHVODUHDFWLYLGDGGHOGHULYDGRGHiFLGR
RUGHQGHHVWDELOLGDG
RUGHQGHUHDFWLYLGDG
(MHPSORV O &
+2O R_&22+ +&O
R C &O
UiSLGD
O O
&
R C O C R1 +2O R_&22+ R1_&22+
OHQWD
O
R C OR1 +2O + R +2 R_&22+ R1_2+
FDORU
O
R C 1+2 +2O + R +2 R_&22+ 1+3
FDOHQWDPLHQWR
SURORQJDGR
5. Reactividad relativa de derivados de ácido
62&O2 FORUXURGHWLRQLOR
5&2&O
+DOXURVGHiFLGR +2O
R1&22+ 5&22&251 +2O

$QKtGULGRV
5&22+
Ácidos
R12++
UHYHUVLEOH
R12+ 5&2251 1+3DPLQDV
+22+ y +2
eVWHUHV
1+3DPLQDV 5&21+2
$PLGDV
193
6. Polímeros derivados de compuestos carboxílicos
6.1. Poliésteres y policarbonatos

)LEUDV7HUJDO ®
5HVLQDVJOLFHURIWiOLFD \GHPDOHLFR (VWUXFWXUD
3URSLHGDGHV
6.2. Fibras de Poliamida $SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
1\ORQ ® 1\ORQ1\ORQ
$UDPLGDV.HYODU ®1RPH[ ®
6.3. Poliuretanos
7H[WRGHUHIHUHQFLD 4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
(G8395HI
194
BIBLIOGRAFÍA
4XtPLFD&KDQJ5(G0F*UDZ+LOOHGLFLyQ
4XtPLFD JHQHUDO 3ULQFLSDOHV DSOLFDFLRQHV PRGHUQDV 3HWUXFFL 5DOSK + \
RWURV(G3UHQWLFH+DOO3HDUVRQHGLFLyQ
4XtPLFD2UJiQLFD+DUW+DUROG\RWURV(G0F*UDZ+LOOHGLFLyQ
4XtPLFD 2UJiQLFD 3ULQFLSDOHV$SOLFDFLRQHV ,QGXVWULDOHV &OLPHQW 2OPHGR
0-RVp\RWURV(G6HUYLFLRGHSXEOLFDFLRQHVGHOD839
4XtPLFD RUJiQLFD EiVLFD \ DSOLFDGD GH OD PROpFXOD D OD LQGXVWULD 3ULPR
<~IHUD(GXDUGR(G5HYHUWH6$
195

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© de la presente edición: Editorial Universitat Politècnica de València

ISBN: 978-84-8363-740-1 (versión impresa)

Queda prohibida la reproducción, la distribución, la comercialización, la

las alternativas a los mismos, las celdas de combustible, la protección contra la

Mª José Climent, Sara Iborra, Isabel Morera

Tema 2. Cinética Química ............................................................................................ 41

 &DWiOLVLV ................................................................................................................... 61

Tema 3. Química Inorgánica Industrial ....................................................................... 67

Tema 4. Reacciones de Oxidación-Reducción .......................................................... 83

Tema 5. Introducción a la Química Orgánica ........................................................... 105

Tema 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados.................................................... 119

Tema 7. Hidrocarburos Aromáticos .......................................................................... 147

Tema 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos ..................................................................... 161

 0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOFRKROHV .................................................. 167

Tema 9. Aldehídos y Cetonas .................................................................................... 175

Tema 10. Ácidos Carboxílicos y Derivados ............................................................. 185

Bibliografía .................................................................................................................. 195

 7RGDV ODV UHDFFLRQHV TXtPLFDV HVWiQ DVRFLDGDV D FDPELRV HQHUJpWLFRV TXH

1. Definiciones y términos básicos

D AbiertoLQWHUFDPELDPDWHULD\HQHUJtD FDORU\RWUDEDMR FRQHOH[WHULRU

1. Definiciones y términos básicos

 Variables termodinámicas 0DJQLWXGHV REVHUYDEOHV TXH GHILQHQ

Presión Volumen Temperatura Composición

 Estado &RQGLFLyQ HVSHFtILFD GH XQ VLVWHPD TXH TXHGD FRPSOHWDPHQWH

La variación de una función de estado es independiente

1. Definiciones y términos básicos

P y V son funciones de estado

1. Definiciones y términos básicos

1. Definiciones y términos básicos

2. Primer principio de la termodinámica. Energía interna

La energía interna depende de la temperatura

No es medible y sólo se pueden medir variaciones de la misma

2.1. Medida de la variación de energía interna ('E)

Calor y trabajo tienen unidades de energía

2.1. Medida de la variación de energía interna ('E)

Calor y trabajo no son función de estado

6LHOSURFHVRVHUHDOL]DHQXQUHFLSLHQWHFHUUDGR9 FWH\Z SRUWDQWR

La 'E se determina experimentalmente midiendo el calor

2.2. Concepto de entalpía y medida de la variación de entalpía ('H)

'+ '(' 39 '(3'99'P VL3 FRQVWDQWH

Para medir 'H se realiza el proceso a presión constante y se mide el

3.1. Objetivos y limitaciones de la termoquímica

 (VWDEOHFHU XQ FULWHULR SDUD

 &DOFXODU HO UHQGLPLHQWR Relación matemática entre

3.1. Objetivos y limitaciones de la termoquímica

 1RSURSRUFLRQDLQIRUPDFLyQ No se puede obtener

3.2. Determinación de 'E en un proceso químico

'E = qv = Eprod - Ereac

Proceso exotérmico (OVLVWHPD Eprod  Ereact

Proceso endotérmico (OVLVWHPD

3.3. Determinación de 'H en un proceso químico

'H = qp = Hprod - Hreac

Proceso exotérmico (OVLVWHPD

Proceso endotérmico (OVLVWHPD

3.4. Relación entre 'H y 'E

'H = 'E + '(PV)

5HDFFLRQHVGRQGHLQWHUYLHQHQ ' 39 | 0 'H = 'E

'H = 'E + '(nRT) = 'E + 'n(RT)

&DWiOLVLV ................................................................................................................... 61

0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOFRKROHV .................................................. 167

7RGDV ODV UHDFFLRQHV TXtPLFDV HVWiQ DVRFLDGDV D FDPELRV HQHUJpWLFRV TXH

D AbiertoLQWHUFDPELDPDWHULD\HQHUJtDFDORU\RWUDEDMRFRQHOH[WHULRU

Variables termodinámicas 0DJQLWXGHV REVHUYDEOHV TXH GHILQHQ

Estado &RQGLFLyQ HVSHFtILFD GH XQ VLVWHPD TXH TXHGD FRPSOHWDPHQWH

6LHOSURFHVRVHUHDOL]DHQXQUHFLSLHQWHFHUUDGR9 FWH\Z SRUWDQWR

'+ '('39 '(3'99'P VL3 FRQVWDQWH

(VWDEOHFHU XQ FULWHULR SDUD

&DOFXODU HO UHQGLPLHQWR Relación matemática entre

1RSURSRUFLRQDLQIRUPDFLyQ No se puede obtener

Proceso exotérmico (OVLVWHPD Eprod Ereact

5HDFFLRQHVGRQGHLQWHUYLHQHQ '39| 0 'H = 'E

6HGHQRPLQDentalpía de reacción estándar ('Hºr) DOFDORULQWHUFDPELDGR

6H GHQRPLQD entalpía de formación estándar ('Hºf) D OD YDULDFLyQ GH

(2) C(s) O2 (g) o CO2 (g) 'Hº2 (298K) = - 393,5 kJ mol-1

&DOFXODU '+.SDUDODUHDFFLyQ:

C2H5 OH (l) 3O2 (g) o 2CO2 (g) 3H2O(l)

/D energía de enlace (EEHVODHQHUJtDPHGLDSRUPROQHFHVDULDSDUDURPSHU

(MHPSOR&DOFXODU '+.SDUDODUHDFFLyQ

CH4 (g) 2O 2 (g) o CO2 (g) 2H2O (l)

'DWRVD.: EEC-H = 415,32 kJ mol-1 EEC=O = 730,22 kJ mol-1

Capacidad calorífica molarFDQWLGDGGHFDORUQHFHVDULDSDUDHOHYDUXQJUDGR

6HSXHGHFDOFXODU '+2 DXQDWHPSHUDWXUD72FRQRFLGDV '+1 DODWHPSHUDWXUD

'+HVIXQFLyQGHHVWDGR ǻH1 ǻH' ǻH2 ǻH' '

㰱㪟㪉㰱㪟㪈㰱㪟㩾㰱㪟㩾㩾

3URFHVRDGLDEiWLFRDSUHVLyQFRQVWDQWHo T TS '+ '+WRWDO

/DV WHPSHUDWXUDV Pi[LPD GH OODPD FXDQGR OD FRPEXVWLyQ WLHQH

3URFHVRDGLDEiWLFRDYROXPHQFRQVWDQWHo T Tv '('(WRWDO

/D SUHVLyQ Pi[LPD TXH DOFDQ]D HO VLVWHPD R presión máxima de

/DYDULDFLyQHQWURStDGHO8QLYHUVRHQXQproceso reversible es cero

ǻS universo ǻS sistema ǻS entorno 0

ǻSuniverso ǻS sistema ǻSentorno ! 0

ǻSº cSº (C) dSº (D) aSº (A) bSº (B)