RESUMEN

El objetivo de la práctica fue obtener el complejo de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea con Ni(II),

además de ello realizar la caracterización del complejo obtenido utilizando las técnicas
espectroscópicas aprendidas ya en el laboratorio (Espectroscopia Infrarroja (IR),
Espectroscopia de masas y espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear RMN).

La práctica se realizó pesando acetato de níquel tetrahidratado y se agregó 3 ml de etanol,

se calentó y agito hasta solubilidad. A la solución se le agrego 3,545 g del ligando de 1,1-
dietil-3-benzoiltiourea observando así la formación del precipitado. Como resultado, se
obtuvieron los cristales que pesaron, 625g; hecho los cálculos se obtuvo un rendimiento de
40.3%. Además, y como algo adicional se realizó una prueba de solubilidad de dicho
complejo.

Finalmente se realizó el análisis de las reacciones, el análisis elemental que arrojó la

fórmula C12H16N2OS y el análisis de los espectros IR 13C-RMN.
Procedimiento experimental
Preparación del complejo 1,1-dietil-3-benzoiltiourea con Ni(II)
Se pesó en un vaso de 50 ml 0.0622g de acetato de níquel tetrahidratado y se agregó 3 ml
de etanol, se calentó y agito hasta solubilidad. A la solución se le agrego 0.1100g del
ligando de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea, la solución se pasó de una coloración verdosa
traslucida a una coloración violeta oscura traslucida y se observó formación de precipitado
de la misma coloración.

Se llevó la solución a la cocinilla y en baño maría se calentó a poco menos de la

temperatura de ebullición del etanol durante 10 minutos. Luego del calentamiento se
obtuvo más precipitado, se evitó llevar a sequedad.

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Se filtró la solución y se lavó con pequeñas porciones de etanol.

Finalmente colocamos el papel filtro que contiene al complejo en la estufa (60°C) por 20
minutos y se observa un producto de color violeta con ciertas partículas de brillo metálico.

Se pesó el complejo obtenido el cual dio 0.0917g

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RESULTADOS

 Calculo del rendimiento de la reacción:

2C12 H16 N2 OS + Ni(CH3 COO)2 . 4H2 O → C24 H30 N4 NiO2 S2

W Ligando = 0.1100g M = 235.3 g/mol WNi(CH3COO)2.2H2O = 0.0622g M = 216.85 g/mol

1 mol de C12 H16 N2 OS

Moles de Lig = 3,5459 de C12 H16 N2 OS × = 0,0151l
235.3 g deC12 H16 N2 OS

𝐶𝑜𝑚𝑜 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑖𝑒𝑟𝑒 2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 0,0075 mol

1 mol de Ni(CH3 COO)2 . 4H2 O

Moles de Ni(CH3 COO)2 . 4H2 O = 0,622de Ni(CH3 COO)2 . 4H2 O ×
216.85g de Ni(CH3 COO)2 . 4H2 O

Moles de Ni(CH3 COO)2 . 4H2 O = 0.00287mol (𝐑𝐞𝐚𝐜𝐢𝐭𝐯𝐨 𝐋𝐢𝐦𝐢𝐭𝐚𝐧𝐭𝐞)

1 mol de C24 H30 N4 NiO2 S2 529.3 g de C24 H30 N4 NiO2 S2

Wt = 0.0029mol de Ni(CH3 COO)2 . 4H2 O × ×
1 mol de Ni(CH3 COO)2 . 4H2 O 1 mol de C24 H30 N4 NiO2 S2

Wt = 1,5349g de C24 H30 N4 NiO2 S2

Wexp = 0.625g de C24 H30 N4 NiO2 S2

Wexperimental 0.625
%Rendimiento = × 100% = × 100% = 40,3% de rendimiento
Wteorico 0.15349

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  Análisis elemental del C24H30N4NiO2S2
Peso molecular Teórico = 529.3g/mol Peso molecular Experimental = 435,79 g/mol

Análisis Elementales.- (Teórico)

Se tiene para el caso del C:

#𝒂𝒕𝒐𝒎𝒐𝒔 𝒙 𝑴 ̅ 𝒄𝒂𝒓𝒃𝒐𝒏𝒐
%𝑪 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎
̅ 𝑪𝟐𝟒𝑯𝟑𝟎𝑵𝟒𝑵𝒊𝑶𝟐𝑺𝟐
𝑴

24 𝑥 12𝑔/𝑚𝑜𝑙
%𝐶 = 𝑥 100 = 54,41%
529.3𝑔/𝑚𝑜𝑙

Para el caso del H:

30 𝑥 1𝑔/𝑚𝑜𝑙
%𝐻 = 𝑥 100 = 5,66%
529.3g/𝑚𝑜𝑙

Para el caso del N:

4 𝑥 14𝑔/𝑚𝑜𝑙
%𝑁 = 𝑥 100 = 10,58%
529.3g/𝑚𝑜𝑙

Para el caso del O:

2 𝑥 16𝑔/𝑚𝑜𝑙
%𝑂 = 𝑥 100 = 6,05%
529.3g/𝑚𝑜𝑙

Para el caso del S:

2 𝑥 32𝑔/𝑚𝑜𝑙
%𝑆 = 𝑥 100 = 12,09%
529.3g/𝑚𝑜𝑙

Para el caso del Ni:

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 1 𝑥 58,69𝑔/𝑚𝑜𝑙
%𝑁𝑖 = 𝑥 100 = 11,09%
529.3g/𝑚𝑜𝑙

 Tabla de porcentajes

Composición Composición
Elemento Teórica en % Experimental
en %
C 54.41 41,3

H 5.66 4,3

N 10.58 8.03

Ni 11.09 6,93

S 12,09 7,56

O 6.05 3,78

 Solubilidad

Solvente Frio Caliente

DMSO si Si

Etanol No No

Acetonitrilo No Si

Cloroformo SI Si

Tolueno Si Si

Agua No No

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Análisis de los espectros del ligando y del complejo

IR del 1,1 dietil-3-benziltiourea

En el espectro mostrado se puede observar que entre 3200 cm-1 y 3100 cm-1

aproximadamente está la señal del enlace N-H. Luego entre los 2700 cm-1 y 2900 cm-1
aparece la señal del enlace C=O. Las demás señales pertenecen al nujol.

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13C-RMN del ligando:

7 6

DMSO
8
3 48 5 2 1’ 1
1’

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Descripción del 13C-RMN del ligando:
Se observa en el espectro 13C-RMN que los carbonos más desprotegidos son los carbonos
enlazados a los átomos más electronegativos, el C (3) que posee un enlace N2-C=S será el
más desprotegido del ligando , y por ende se presentara más a la izquierda del espectro,
luego le seguirá el C (4) el cual posee un enlace N-C=O, cuyo rango se presenta cera al valor
de 165ppm.

Los carbonos del benceno tendrán valores en el rango 120-140ppm; en el caso del C(5)
posee mayor desprotección pues tiene 3 enlaces C-C , luego aparece el C(8) el cual tiene
desprotección directa por parte de sus vecinos, en el caso del C(7) y C(6) existe una
pequeña diferencia en los desplazamientos , se observa que para ambos existe una
pequeña compensación pues son desprotegidos por el carbono enlazante (5) pero le quitan
protección al C(8) , y ahí es donde se produce la compensación; la pequeña diferencia se
presenta que el C(6) le quita protección al carbono (8) y (7) es decir posee más
compensación que el C(7) que solo recompensa con un carbono (8)

Luego se observan los carbonos del etil , los más desprotegidos entre estos será los C(2) que
poseen enlace C-N, y por ultimo aparecerá los C(1´) y C(1) que son los extremos del ligando,
existe en este caso una pequeña diferencia por la disposición de la molécula, para el C(1´)
orientado hacia el S se verá ligeramente más desprotegido que el C(1) que no sufre
ninguna influencia adicional.

Se conoce por la literatura que la señal 13C-RMN del solvente DMSO se presentara como
7señales en el rango 39.5 , que es la que se presenta exactamente en ese valor.

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Espectro de masas del complejo:

Descripción del espectro de masas del complejo:

El espectro nos está indicando en la primera franja de derecha a izquierda el valor de la
masa molecular del complejo correspondiente a 529.1g/mol, luego existe una diferencia de
235.1 g/mol entre la primera franja y la segunda franja esto corresponde con una masa de
uno de C12H15N2OS, entonces la separación es de uno de los dos ligandos que conforman el
complejo. Quedando así C12H15N2NiOS con 294.0 g/mol de peso molecular. Posteriormente
se observa una diferencia de 58.9 entre la segunda y tercera franja lo que correspondería a
la separación del Ni2+ quedando así solo la molécula del ligando con 235.1 g/mol. Las
siguientes franjas corresponden a las separaciones de cada parte del ligando siendo
primero el N(CH2CH3)2 y luego el C=S

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Discusión de resultados

 Se obtuvo un producto de color violeta oscuro la coloración indica que la interacción

no genera un campo fuerte. Los campos de alrededor de 18000cm-1 generan
coloraciones violeta
 En comparación con la composición experimental con respecto a la teórica se
observan porcentaje de error bajos por lo que se puede deducir que es el complejo
esperado con una pureza aceptable.
 Se obtuvo un porcentaje de rendimiento de 40,3% y con el cual se pudo calcular los
porcentajes de cada elemento para nuestro producto,
 De acuerdo con los espectros 13C-RMN, y masas se puede deducir que el complejo
obtenido corresponde con el que se pretendía sintetizar.
 Se hizo la prueba de solubilidad donde se observó que nuestro compuesto es
soluble DMSO , acetonitrilo, cloroformo y tolueno

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Conclusiones

 El complejo formado tiene cierta estabilidad debido a la formación de los dos

anillos quelato de 6 miembros.
 El complejo sintetizado corresponde al esperado de acuerdo a los espectros
observados, así como a la coloración obtenida, el espectro de masas obtenido y el
análisis elemental.
 Se observa que las variaciones de desplazamiento en el 13C-RNM se deben a la
orientación que tiene el complejo y a las posibles influencias adicionales con
átomos presentes en el mismo complejo

Recomendaciones

 Es recomendable realizar siempre una medición del punto de fusión para tener
una idea de que el producto es el esperado, en este caso no se pudo realizar esta
determinación.
 Recristalizar el producto aumenta la pureza del mismo por lo que es
recomendable realizar por lo menos una recristalización, no se realizó
recristalización del producto.
 Se debe tomar en cuenta la presencia de los espectros de los solventes para un
análisis espectral.

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Bibliografía

1. Angulo Cornejo Jorge Reinaldo, Síntesis de ligandos N, O y S dadores y sus complejos

metálicos. Rev. Soc. Quím. Perú 2007,73.
2. http://www.chem.wisc.edu/areas/reich/handouts/nmr/nmr-solvents.htm
3. http://www.liceoagb.es/quimiorg/rmn5.html
4. www.unav.es/ocw/avanzada_q/TUTOR_RMN.pdf

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