7.

1 E q u i l i b r i O

El efecto de cambiar las condiciones

experimentales de la constante de equilibrio
Cuando se establece el equilibrio, la posición del equilibrio permanece
constante siempre que la temperatura y la presión no cambien. Un cambio
en las condiciones experimentales puede afectar la posición de equilibrio.
Sin embargo, el valor de K, permanece constante a menos que la
temperatura cambie (tabla 3).

Cambio de condición Posición de equilibrio Kc

concentración de Cambios en respuesta a un cambio sin cambios
producto o reactivo en [reactivos] o [productos]
presión En una reacción con reactivos o sin cambios
productos gaseosos, la presión puede
afectar a la posición de equilibrio
temperatura Generalmente cambia: la dirección del cambios,
cambio depende de si la reacción es a menos que
exotérmica o endotérmica H = 0
catalizador sin cambios no change

 Tabla3El efecto del cambio de condiciones en la posición del equilibrio y

el valor de Kc
Principio de Le Chtelier
El principio de Le Châtelier es una herramienta útil para predecir el efecto que
tendrán las condiciones cambiantes en la posición de equilibrio:
Si se hace un cambio a un sistema que está en equilibrio, el balance
entre las reacciones hacia adelante y hacia atrás se desplazará para
compensar este cambio y devolver el sistema al equilibrio..

A una temperatura dada, la tabla 3 muestra que el cambio de la concentración

ode reactivos o productos no da lugar a un cambio en el valor de la constante de
equilibrio Kc. La posición de equilibrio de la reacción cambiará en respuesta al
cambio de concentración para devolver Kc a su valor original. Por ejemplo, la
figura 6 ilustra el equilibrio del dicromato de cromato †:
 Figura 6 El cromatodichromato equilibrado.
El dicromato acuoso Cr2 O7 2 (aq) ies naranja
2-
C r2O 7 ( aq) + H 2 O ( l)  2-
2 C rO 4 ( aq) + +
2 H ( aq) mientras que el cromato CrO42 (aq) ies
dicromato naranja cromato amarillo amarillo. El color de la solución da una
indicación de posición de equilibrio.
Si la concentración de un reactivo aumenta, el principio de Le Châtelier nos dice
que la reacción directa será favorecida para contrarrestar este cambio. Disminuir
la concentración de un producto también favorecerá la reacción directa. La
adición de iones hidróxido, OH, a la mezcla de reacción da como resultado una
reducción de la concentración de H+ cuando OH reacciona con H para formar
agua. La mezcla de equilibrio se vuelve un color más pálido a medida que más
dicromato naranja reacciona para formar cromato amarillo.
La reacción inversa se favorece si se aumenta la concentración de un producto o se
disminuye la concentración de un reactivo. La adicion
ode H + en forma de ácido clorhídrico concentrado, HCl da como resultado la
reacción inversa que se favorece y se observa un color anaranjado más profundo.
En ambos casos, el valor de la constante de equilibrio Kc permanece inalterado
mientras la temperatura permanezca igual.

185
7 E Q U I LI B R I U M

El principio de Le Chatelier permite a los químicos industriales manipular las

condiciones de reacción para maximizar la cantidad del producto deseado formado
en una reacción de equilibrio. El proceso Haber para la fabricación de amoníaco
utiliza la siguiente reacción:
N 2 ( g) + 3 H 2 ( g)  2 NH 3 ( g)
El rendimiento se incrementa usando altas concentraciones de gases reactivos,
nitrógeno e hidrógeno, y eliminando el producto amoníaco de la mezcla de
equilibrio.

Causa y efecto
"Causa y efecto" o "causalidad" se refiere a la situación
en la que un segundo evento (el efecto) es una
consecuencia directa del primer acontecimiento (la
causa). Los científicos comprenden este concepto ya
menudo desarrollan una hipótesis que sugiere una
relación o causalidad entre factores que pueden ser
verdaderos o falsos. A continuación, probar la
hipótesis mediante la experimentación y la
recopilación de datos empíricos, que se utiliza para
apoyar, modificar o refutar la hipótesis.
El principio de Le Chatelier es una herramienta útil
para ayudar a predecir los efectos cuantitativos de los
cambios de temperatura, presión y concentración sobre
la posición de una reacción de equilibrio y el valor
ode la constante de equilibrio. Sin embargo, el principio
no proporciona una explicación de los efectos de estos
cambios en la reacción de equilibrio: no demuestra una
relación de causa y efecto entre el cambio de estas
condiciones y el cambio resultante en el sistema de
equilibrio.

El proceso Haber
Durante el siglo pasado, los avances en la ciencia
ode la agricultura se han traducido en más de un
tercio de la tierra de la Tierra se cultiva con cultivos y
la población del planeta aumentando a más de 7 mil
millones de personas. La agricultura es un importante
sector del empleo en los países en desarrollo y la
seguridad alimentaria sigue siendo motivo de gran
preocupación para muchos, entre ellos organismos
internacionales como la Organización Mundial del
Comercio (OMC), la Organización de las Naciones
Unidas para la Agricultura y la Alimentación (FAO) y
la Organización Mundial de la Salud.
La demanda mundial de alimentos aumenta
exponencialmente cada década y no podremos
satisfacer las demandas de alimentos y agua sin
esfuerzos científicos en los campos de la biotecnología y
los fertilizantes. Más del 5% de la producción actual de
alimentos depende del uso de fertilizantes.
Fritz Haber (1868-1934) fue un químico alemán que
recibió el Premio Nobel de Ciencias en 1991 por su
trabajo sobre la síntesis del amoniaco, el NH3 de sus
elementos. Una escasez
ode fertilizantes naturales a comienzos del siglo XX,
llevó a Haber a investigar
Un proceso que podría fabricar amoníaco a gran escala.
La fabricación de amoníaco es ahora uno de los procesos
industriales más extendidos en el mundo. Además de su
aplicación o aplicación en fertilizantes, el amoníaco
también se utiliza en la fabricación de plásticos, fiebres,
explosivos y productos farmacéuticos.
Con el inicio de la primera guerra mundial, Haber
trabajó con los militares alemanes para avanzar en la
producción de explosivos. El amoníaco reacciona con el
ácido nítrico para formar nitrato de amonio, HNO3 (aq)
+ NH3 (g) = NH4NO3 (aq) que se utiliza hasta el día de
hoy como fertilizante. El nitrato de amonio también
sufrirá una descomposición explosiva cuando se detona:
NH 4NO 3 ( s)  N 2 O ( g) + 2 H 2 O ( g)
Haber se refiere a veces como el "padre de la guerra
química", avanzando la investigación y la utilización
de muchos gases venenosos durante la primera guerra
mundial. Él no estaba solo en hacer avances
significativos en la ciencia con aplicaciones militares
durante este tiempo. Gustav Hertz y James Franck
eran físicos que idearon

186
 7. 1 E q u i l i b r i u m

Investigaciones para apoyar el modelo de Niels Bohr del
átomo y establecer la base ‡ o la mecánica cuántica
(para más información sobre la mecánica cuántica, véase
el libro de cursos de Física, tema 1 2). Ellos fueron
galardonados con el Premio Nobel de Física en 1925,
mientras que Otto Hahn recibió el Premio Nobel de
Física
En 1944 por su descubrimiento de la fisión de núcleos
atómicos pesados. Más tarde en la vida continuó
recibiendo una impresionante gama de premios por sus
logros científicos y fue nominado en varias ocasiones ‡
o el Premio Nobel de la Paz. Es considerado como el
fundador de la era atómica.
Hertz, Franck y Hahn eran todos miembros
o del equipo de investigación de Haber que trabajó en
el desarrollo de armas químicas. Sus historias sirven
para ilustrar la naturaleza de la ciencia (NOS). Sus
investigaciones han avanzado considerablemente en la
comprensión científica, al tiempo que plantean
cuestiones sobre las consideraciones éticas de los
resultados de algunos de sus trabajos, sobre el concepto
de propiedad intelectual y sobre cómo la sociedad
utiliza los descubrimientos científicos.
o

El efecto de la presión sobre las reacciones Tip de estudio

fase gaseosa Al considerar el efecto
Hemos visto cómo el principio de Le Chatelier puede usarse para predecir el efecto o de cambios en la presión en
de un cambio en la concentración de un producto o reactivo en la posición de una reacción, debe referirse a
equilibrio. Un sistema que involucre sustancias en la fase gaseosa en vez de en la fase los moles de reactivos
acuosa se verá afectado por cambios en la presión aplicada:
gaseosos o productos en la
reacción. Por ejemplo:

4HC l( g) + O 2 ( g)  2 H 2 O ( g) + 2 C l 2 ( g)
C(s) + H 2O(g)  H 2(g) + CO(g)
En esta reacción hay 5 moles de gas en el lado del reactivo y 4 moles en el lado
En esta reacción heterogénea,
del producto. Un cambio en la presión aplicada al sistema dará lugar a un cambio el carbono sólido no se incluye
en la posición de equilibrio. Si la presión aumenta, el principio de Le C hatelier al considerar el efecto de
dice que el equilibrio cambiará para invertir este cambio. La reacción directa se cambios en la presión.
favorece para reducir la presión
odel sistema. De la misma manera, una disminución de presión dará como
resultado la reacción inversa que se favorece.
En el proceso Haber:
N 2 ( g) + 3 H 2 ( g)  2 NH 3 ( g)
Hay 4 moles de gas en el lado del reaccionante y solamente 2 moles de gas en el lado
del producto. Una alta presión favorecerá la reacción directa, para disminuir la
presión del sistema.

Tal cambio en la posición de equilibrio no afectará al valor de la constante de

equilibrio, Kc, si la temperatura permanece constante..

Temperatura y la constante de equilibrio

Se necesita una comprensión de la termodinámica de una reacción cuando se
considera el efecto de cambiar la temperatura en la constante de equilibrio. Por
ejemplo:

N 2 ( g) + 3 H 2 ( g)  2 NH 3 ( g)  H = 92 kJ
En esta reacción, la energía puede considerarse un producto y se libera en el entorno.

187
7 E Q U I LI B R I U M
TOK
El trabajo de Fritz Haber tuvo
resultados mixtos para la
sociedad. Mientras que su
método de producción de
amoníaco tuvo un efecto
significativo y duradero en el
aumento de la producción de
alimentos para la humanidad,
su trabajo con el ejército
alemán en la fabricación
ode explosivos y el empleo de
cloro en la guerra química
puso en tela de juicio el papel
de los científicos en la
sociedad. Los resultados de los
esfuerzos científicos
oA menudo tienen
implicaciones éticas
significativas. ¿Deben los
científicos ser responsables de
la manera en que la sociedad
utiliza sus descubrimientos?
188
reacción exotérmica
a
potential de energia
reativos
H
productos
progreso de la reacción
 Figura 7 El perfil del potencial de energía de una reacción exotérmica.
La reacción inversa es endotérmica: requiere energía del entorno.
En el equilibrio las reacciones hacia adelante y hacia atrás ocurren a tasas iguales y
no hay cambio neto en la energía.
Para la reacción exotérmica, un aumento de temperatura cambiará el equilibrio en
la dirección que consumirá la energía extra. De acuerdo con el principio de Le
Chatelier, la posición de equilibrio se desplazará hacia la izquierda, favoreciendo a
los reactivos, para minimizar el efecto del cambio; Las concentraciones de
nitrógeno e hidrógeno aumentarán. Esto da lugar a una disminución de la
constante de equilibrio Kc.
Por otra parte, una disminución de la temperatura para la reacción exotérmica
desplazará el equilibrio hacia la derecha, favoreciendo la reacción directa y
aumentando la concentración de amoníaco, NH3. Esto da como resultado un
aumento en Kc. La Tabla 4 resume los efectos sobre el sistema de equilibrio de la
temperatura cambiante.
Tipo de Cambio de Equilibrio de posición Equilibrio de la
reacción temperatura constante Kc
aumenta Se mueve hacia la izquierda, disminuye
hacia los reactivos
exotérmica Se mueve hacia la
disminuye aumenta
derecha, hacia los
productos
aumenta Se mueve hacia la aumenta
derecha, hacia los
endotérmica productos
disminuye Se mueve hacia la izquierda, disminuye
hacia los reactivos
 Tabla 4 Los efectos en el sistema de equilibrio de un cambio en la temperatura.
 7. 1 E q u i l i b r i u m

El efecto de un catalizador sobre las

reacciones de equilibrio
La adición de un catalizador proporciona una vía alternativa para una reacción,
disminuyendo la energía de activación. En una reacción que culmina, un catalizador
significa que una mayor proporción de reactivos tiene suficiente energía para superar
la barrera de energía de activación y convertirse en productos. En una reacción
reversible, la energía de activación disminuida tiene un efecto igual en las reacciones
tanto directa como inversa. Las tasas de
Las reacciones hacia adelante y hacia atrás aumentan en una cantidad igual. La
posición del equilibrio no cambiará y no hay efecto sobre la constante de equilibrio Kc.

Pregunta rápida
PCl 5(g)  PCl 3(g) + Cl 2(g) H = +92.5 kJ
Predecir y explicar cualquier cambio en la posición de
equilibrio cuando:
a) la temperatura del sistema disminuye
b) se inyecta gas cloro adicional en el sistema
c) se aumenta la presión aplicada al sistem
d) se añade un catalizador.

Cociente de reacción
Si un sistema no ha alcanzado el equilibrio, la relación de concentración de
producto a reactivos no será igual a Kc. Esta relación se denomina cociente de
reacción Q y esto le ayuda a determinar el progreso de la reacción a medida que se
mueve hacia el equilibrio y la dirección de la reacción que se favorece para
establecer el equilibrio (tabla 5).

La concentración de productos es mayor que en el equilibrio y la

Q > Kc reacción inversa se favorece hasta que se alcanza el equilibrio..
La concentración de reactivos es mayor que en el equilibrio y la reacción
Q < Kc directa es favorecida hasta que se alcanza el equilibrio.
El sistema está en equilibrio y las reacciones directa e inversa se
Q = Kc producen a velocidades iguales.

 Tabla 5 La relación entre el cociente de reacción Q y la constante de equilibrio Kc

189