1.

- El alcohol etílico se eleva por un tubo capilar hasta 55 mm de altura, y el agua,

hasta 146 mm. Determinar la densidad del alcohol si ρAgua = 998.29 Kg/m3.
(γAgua@20°C = 0,07275 N/m y γEtanol@20°C = 22.75 dina/cm). Desprecie la densidad
del gas y tome θ = 0°.
Valor: 1 punto

R.- Datos y transformación de unidades:

hEtanol = 55 mm = 0.055 m
hAgua = 146 mm = 0.146 m
ρAgua = 998.29 Kg/m3
γAgua@20°C = 0.07275 N/m
γEtanol@20°C = 22.75 dina/cm = 0.02275 N/m

Solución 1:

De la ecuación de capilaridad y despreciando la densidad del gas y el ángulo de

contacto tenemos:
2𝛾 cos 𝜃 2𝛾
ℎ= 𝐿 =
(𝜌 − 𝜌 𝑔 )𝑔𝑅 (𝜌𝐿 )𝑔𝑅

Si hablamos del mismo tubo capilar (mismo R para los dos sistemas), entonces de
la expresión anterior podemos igualar mediante R los otros términos de ambos
sistema, y despejar la ρEtanol, considerando que no necesitamos el valor de la
constante g, que es igual para los dos casos, entonces:

2𝛾𝐴𝑔𝑢𝑎 2𝛾𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑅= =
(𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎 )𝑔ℎ𝐴𝑔𝑢𝑎 (𝜌𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 )𝑔ℎ𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

𝐾𝑔𝑚⁄ 𝐾𝑔𝑚⁄
𝑠2 𝑠2
2 0.07275 𝑚⁄ 2 0.02275 𝑚⁄
1 1
( ( )) ( ( ))
=
𝐾𝑔 𝐾𝑔⁄
(998.24 ⁄𝑚3 ) 𝑔 (𝑚⁄𝑠 2 ) (0.146 𝑚) (𝜌𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑚
𝑚3 ) 𝑔 ( ⁄𝑠 2 ) (0.055 𝑚)

𝐾𝑔⁄
𝜌𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 828.7 𝑚3
Solución 2:

Del sistema de H2O podemos conocer el radio R del tubo capilar, y con éste dato,
despejar de la expresión de capilaridad la ρEtanol, entonces:
 2𝛾𝐴𝑔𝑢𝑎 2𝛾𝐴𝑔𝑢𝑎
ℎ𝐴𝑔𝑢𝑎 = →𝑅=
(𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎 )𝑔𝑅 (𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎 )𝑔ℎ𝐴𝑔𝑢𝑎

𝐾𝑔𝑚⁄
𝑠2
2 0.07275 𝑚⁄
1
( ( ))
𝑅= = 0.000102 𝑚
𝐾𝑔
(998.24 ⁄𝑚3 ) 9.81 (𝑚⁄𝑠 2 ) (0.146 𝑚)

Entonces:
𝐾𝑔𝑚⁄
𝑠2
2 0.02275 𝑚⁄
1
2𝛾𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ( ( ))
𝜌𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = =
𝑅𝑔ℎ𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑚
(0.000102 𝑚) 9.81 ( ⁄ 2 ) (0.055 𝑚)
𝑠

𝐾𝑔⁄
𝜌𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 828.7 𝑚3
2.- Calcular, según la ecuación de Gibbs, la adsorción de butanol normal (C 4H9OH
(n-B)) en la interfase vapor – solución acuosa del alcohol, utilizando los siguientes
valores de la tensión superficial γ de diferentes soluciones, en función de la
actividad an-B (escala de Henry) del alcohol a 20°C.

γ
72.8 70.82 68.00 63.14 56.31 48.08 38.87
(dina/cm)
an-B x 103 3.28 13.04 25.80 51.8 98.9 192.8 379.6

a) Desprecie an-B mayores a 80 x 10-3 y aplique un ajuste lineal. Calcule la

expresión general del sistema (Γ en función de an-B) y evalúala en an-B = 10 x 10-3 y
40 x 10-3.

b) ¿Qué implicaciones tendría sobre el ajuste el hecho de que no se limitase el

rango de la an-B únicamente en una región lineal?
(Valor: 2.5 puntos)

R.- Se toman los valores de actividad comprendidos entre 3.28 x 10-3 y 51.8 x 10-3,
los cuales son menores a 80 x 10-3, esto debido a que dentro de dicha región el
comportamiento es lineal, en otro rango, el ajuste tendría que ser utilizando otro
orden de magnitud, ya sea cuadrático o cúbico, pero no lineal. Graficando los
datos seleccionados y realizando la regresión lineal se obtiene:
 Equation y = a + b*x
74 Adj. R-Square 0.998
Value Standard Error
B Intercept 73.3709 0.15291
B Slope -199.35695 5.14756
72

70

dina/cm
Experimental
68 Ajuste

66

64

62
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06

an-B

Como la pendiente es una relación de la variación de la γ con respecto de an-B en

una temperatura constante, entonces se tiene que la pendiente es:

𝛿𝛾 𝑑𝑖𝑛𝑎 𝑁
𝑚=( ) = −199.36 = −0.19936
𝛿𝑎𝑛−𝐵 𝑇 𝑐𝑚 𝑚
Entonces, de acuerdo a la ecuación de Gibbs:

𝐶2 𝛿𝛾 𝑎𝑛−𝐵 𝛿𝛾
Γ2(1) = − ( ) =− ( )
𝑅𝑇 𝛿𝐶2 𝑇 𝑅𝑇 𝛿𝑎𝑛−𝐵 𝑇

𝑎𝑛−𝐵 𝑁 𝑔𝑚𝑜𝑙
Γ=− (−0.19936 ) = 8.18𝑥10−5 (𝑎𝑛−𝐵 )
𝐽 𝑚 𝑚2
(8.3144 ) (293.15 𝐾)
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

Con la expresión anterior se puede calcular la Γ para los valores solicitados de an-
B:

an-B x 103 10 40
Γ (gmol/m2) x 106 0.818 3.272

3.- La tensión superficial a 20°C de una serie de disoluciones acuosas de

surfactante en el intervalo de concentraciones entre 0 y 30 mM responde a la
2 3
ecuación 𝛾 = 92.7 + 𝑎 (𝐶) ; donde la tensión superficial viene dada en mN/m, la
concentración en mM y la constante “a” vale 1.1x10-2 mN m-1 (mM)3. Utilizando
dicha relación, calcular: a) La concentración superficial de surfactante en una
disolución 5 mM y 20 mM b) El área promedio ocupada por una molécula de
surfactante en la interfase para las disoluciones anteriores, ¿Cómo se explica que
sean diferentes?
(Valor: 2.5 puntos)
NA = 6.022x1023

R.-
𝐶2 𝛿𝛾 𝐶 𝛿 2 3 𝐶
Γ2(1) = − ( ) =− (92.7 + 𝑎 ( ) ) = − (−24𝑎𝐶 −4 )
𝑅𝑇 𝛿𝐶2 𝑇 𝑅𝑇 𝛿𝐶 𝐶 𝑅𝑇

𝑚𝑁 𝑚𝑀3 1 𝑥 10−3 𝑁 (𝑔𝑚𝑜𝑙)𝑚𝑀3

24𝑎 24 (1.1𝑥10−2 ) ( 1 𝑚𝑁 ) 1.0831𝑥10−7
𝑚 𝑚2
Γ= = =
𝑅𝑇𝐶 3 𝐽
3
𝐶 𝑚𝑀 3
(8.3145 ⁄𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾 ) (293.15 𝐾)(𝐶 𝑚𝑀)3

(𝑔𝑚𝑜𝑙)𝑚𝑀3
1.0831𝑥10−7 𝑔𝑚𝑜𝑙
Γ5 = 𝑚2 = 8.67𝑥10−10
3
5 𝑚𝑀 3 𝑚2

1 𝑚2
𝐴𝑆 5 = = 1.916𝑥10−15
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎
8.67𝑥10−10 2 (6.022𝑥1023 )
𝑚 𝑔𝑚𝑜𝑙

(𝑔𝑚𝑜𝑙)𝑚𝑀3
1.0831𝑥10−7 𝑔𝑚𝑜𝑙
Γ 20 = 𝑚2 = 1.354𝑥10−11
3
20 𝑚𝑀 3 𝑚2

1 𝑚2
𝐴𝑆 20 = = 1.227𝑥10−13
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎
1.354𝑥10−11 (6.022𝑥1023 )
𝑚2 𝑔𝑚𝑜𝑙

Cuando se tienen concentraciones diferentes, el área promedio ocupada por la

molécula es diferente, sin embargo el tamaño de la molécula no cambia; que el
área promedio ocupado por la molécula sea diferente se debe al acomodo de
dicha molécula sobre la superficie.

4.- En la adsorción del vapor de C6H6 sobre carbón activo de madera (Norit) a
293K se obtuvieron los siguientes resultados ajustando a una recta:
a) Las constantes características de dicha isoterma (mmon y c).
b) ¿Cuál sería la presión a la cual la superficie del sólido se encontraría medio
cubierta? Para ello utilizar la ecuación determinada en el inciso anterior.
c) Si la superficie de una molécula de C6H6 es igual a 0.44 nm2 ¿Cuál sería la
superficie de un gramo de Norit? Exprésalo en m2. NA = 6.022x1023
d) Qué implica que el ajuste de los datos experimentales tengan un
comportamiento lineal cuando se le aplica el modelo de BET. Valor: 3 puntos

R.- Como se observa de la gráfica, los datos experimentales ajustan bien al

modelo, por tanto se puede considerar que el modelo es adecuado y el gas
adsorbato se está fisisorbiendo pudiendo formar multicapas.

Para calcular las constantes de la isoterma se hace la similitud de la ecuación

lineal obtenido de la gráfica y del modelo:

𝑥 1 (𝑐 − 1)
= + 𝑥
(1 − 𝑥)𝑚 𝑐 𝑚𝑚𝑜𝑛 𝑐 𝑚𝑚𝑜𝑛

1
𝑎= = 0.00392 𝑔−1
𝑐 𝑚𝑚𝑜𝑛

255.1
𝑚𝑚𝑜𝑛 =
𝑐

(𝑐 − 1)
𝑚= = 3.29177 𝑔−1
𝑐 𝑚𝑚𝑜𝑛

(𝑐 − 1)
= 3.29177 𝑔−1
255.1
𝑐 𝑐

𝑐 = (3.29177)(255.1) + 1
 c = 840.73 y mmon = 0.3034 g

Si la superficie del sólido está medio recubierta, implica que θ = 0.5, entonces:
𝑚
𝜃= = 0.5 ∴ 𝑚 = 𝜃(𝑚𝑚𝑜𝑛 ) = (0.5)(0.3034 𝑔) = 0.1517 𝑔
𝑚𝑚𝑜𝑛

Entonces, se puede calcular la presión mediante la ecuación del modelo:

𝑥
= 0.00392 𝑔 + 3.29177 𝑔 (𝑥)
(1 − 𝑥)(0.1517 𝑔)
𝑥
= 0.000595 + 0.499 𝑥
(1 − 𝑥)

𝑥 = (0.000595 + 0.499 𝑥)(1 − 𝑥)

0 = (0.000595 − 0.000595 𝑥 + 0.499 𝑥 − 0.499 𝑥 2 − 𝑥

−0.499 𝑥 2 − 0.5012 𝑥 + 0.000595 = 0

Resolviendo la ecuación cuadrática:

−(−0.5012) + √(−0.501295)2 − 4(−0.499)(0.000595)

𝑥= = −1
2(−0.499)

−(−0.5012) − √(−0.501295)2 − 4(−0.499)(0.000595)

𝑥= = 0.00118
2(−0.499)

La segunda solución tiene un valor positivo, por tanto:

𝑃
𝑥= ∴ 𝑃 = 𝑥 𝑃∗ = 0.00118 (10000 𝑃𝑎)
𝑃∗

P = 11.81 Pa

Para calcular el área superficial As es necesario calcular el número de moles (n)

que están formando la monocapa, para ello debemos saber que el C 6H6 tiene un
PM = 78 g/gmol:

𝑚𝑚𝑜𝑛 0.3034 𝑔
𝑛= = = 0.00389 𝑔𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑀 𝑔
(78 )
𝑔𝑚𝑜𝑙
 23 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 21
𝑁𝑚𝑜𝑛 = 𝑛 𝑁𝐴 = 0.00389 𝑔𝑚𝑜𝑙 (6.022𝑥10 ) = 2.343𝑥10 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑔𝑚𝑜𝑙

𝑛𝑚2 (1𝑥10−9 )2 𝑚2 −19

𝑚2
𝐴 = 0.44 ( ) = 4.4𝑥10
𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 1 𝑛𝑚2 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎

−19
𝑚2
𝐴𝑆 = (4.4𝑥10 ) (2.343𝑥1021 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠) = 1030.76 𝑚2
𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎