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CONTENIDO

INTRODUCCIÓN .......................................................................................................... 3
AGRADECIMIENTO: .................................................................................................... 4
OBJETIVOS ................................................................................................................. 5
CAPITULO 1: GASES IDEALES.................................................................................. 6
1.1 Concepto ........................................................................................................ 6
1.2 Características de un gas ideal ....................................................................... 6
1.3 Variables que afectan el comportamiento de los gases .................................. 7
1.4 Leyes volumétricas del estado gaseoso ......................................................... 9
1.4.1. Ley de Boyle ................................................................................................ 9
1.4.2 Ley de Charles ............................................................................................ 14
1.4.3 Ley de Gay Lussac ..................................................................................... 16
1.4.4 Ley General de los gases ideales ............................................................... 18
1.4.5 Ecuación del gas ideal ................................................................................ 19
1.4.6 CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES: ............................. 21
CAPITULO 2: MEZCLAS DE GASES IDEALES ........................................................ 22
2.1 Concepto ........................................................................................................... 22
2.2 Ley de Dalton .................................................................................................... 22
2.3 Ley de Amagat .................................................................................................. 23
CAPITULO 3: GASES REALES ................................................................................ 24
3.1. Concepto .......................................................................................................... 24
3.2. Diferencias entre gases reales y gases ideales ................................................ 24
3.3 Modelos............................................................................................................. 26
3.3.1 Modelo de Van der Waals ........................................................................... 26
3.3.2 Modelo de Redlich – Kwong ....................................................................... 26
3.3.3 Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado ........................................... 27
3.3.4 Modelo de Dieateri ...................................................................................... 27
3.3.5 Modelo de Clausius .................................................................................... 28
3.3.6 Modelo Virial ............................................................................................... 29
3.3.7 Modelo de Peng – Robinson ....................................................................... 30
3.3.8 Modelo de Wohl .......................................................................................... 30
3.3.9 Modelo de Beattie–Bridgman ...................................................................... 30
3.3.10 Modelo de Benedict–Webb–Rubin ............................................................ 31

1
EJERCICIOS RESUELTOS: ....................................................................................... 32
EJERCICIOS PROPUESTOS..................................................................................... 39
CONCLUSIONES ....................................................................................................... 41
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ............................................................................ 42

2
INTRODUCCIÓN

Todo en el Universo está formado por materia. La materia se puede encontrar en 3


estados de agregación o estados físicos: sólido, líquido y gaseoso.

En física y química, una ecuación de estado es una ecuación constitutiva para sistemas
hidrostáticos que describe el estado de agregación de la materia como una relación
matemática entre la temperatura, la presión, el volumen, la densidad, la energía interna
y posiblemente otras funciones de estado asociadas con la materia.

Para entender los diferentes estados en los que la materia existe, es necesario entender
algo llamado Teoría Molecular cinética de la Materia. La Teoría Molecular cinética tiene
muchas partes, pero aquí introduciremos sólo algunas. Uno de los conceptos básicos
de la teoría argumenta que los átomos y moléculas poseen una energía de movimiento,
que percibimos como temperatura. En otras palabras, los átomos y moléculas están en
movimiento constante y medimos la energía de estos movimientos como la temperatura
de una sustancia. Mientras más energía hay en una sustancia, mayor movimiento
molecular y mayor la temperatura percibida.

Los gases se forman cuando la energía de un sistema excede todas las fuerzas de
atracción entre moléculas. Así, las moléculas de gas interactúan poco, ocasionalmente
chocándose. En el estado gaseoso, las moléculas se mueven rápidamente y son libres
de circular en cualquier dirección, extendiéndose en largas distancias. A medida que la
temperatura aumenta, la cantidad de movimiento de las moléculas individuales
aumenta. Los gases se expanden para llenar sus contenedores y tienen una densidad
baja. Debido a que las moléculas individuales están ampliamente separadas y pueden
circular libremente en el estado gaseoso, los gases pueden ser fácilmente comprimidos
y pueden tener una forma indefinida

El comportamiento de todos los gases se ajusta a tres leyes, las cuales relacionan el
volumen de un gas con su temperatura y presión. Los gases que obedecen estas leyes
son llamados gases ideales o perfectos.

A partir de esta monografía, se propone inducir al alumno y alumna al conocimiento del


comportamiento de los gases, sus leyes y sus aplicaciones.

3
AGRADECIMIENTO:
Este presente trabajo agradezco a mis padres,
a mis compañeros y amigos por todo el apoyo
incondicional que hasta ahora me han brindado,
es a ellos quienes van dirigido con una
expresión de gratitud.

De igual manera a la Universidad Nacional de


Cajamarca y a los profesores, que me ha
acogido y dado la oportunidad de superación y
por formarme para en un futuro poder lograr mi
meta propuesta y así ser un buen profesional.

4
OBJETIVOS

 Explicar las propiedades de los gases ideales y las diferentes leyes que
rigen su comportamiento.

 Reconocer las características que poseen los gases.

 Aplicar las diferentes leyes en problemas cotidianos.

 Diferenciar entre gases reales y los gases ideales.

 Aprender cuales son las variables que afectan un gas.

 Identificar las diferentes magnitudes relacionadas con los gases, así como
identificar sus unidades de medición

5
CAPITULO 1: GASES IDEALES
1.1 Concepto
Se define como gas ideal, aquel donde todas las colisiones entre átomos o
moléculas son perfectamente elásticas, y en el que no hay fuerzas atractivas
intermoleculares. Se puede visualizar como una colección de esferas perfectamente
rígidas que chocan unas con otras pero sin interacción entre ellas. En tales gases
toda la energía interna está en forma de energía cinética y cualquier cambio en la
energía interna va acompañada de un cambio en la temperatura.

Un gas ideal se caracteriza por tres variables de estado: la presión absoluta (P), el
volumen (V), y la temperatura absoluta (T). La relación entre ellas se puede deducir
de la teoría cinética y constituye:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑁𝑘𝑇
Donde
𝑛 = número de moles
𝑅 = constante universal de gas = 8.3145 J/mol K
𝑁 = constante de BoltzmanN = 1.38066 x 10-23 J/K = 8.617385 x 10-5 eV/K
𝑘 = 𝑅/𝑁𝐴
𝑁𝐴 = número de Avogadro = 6.0221 x 1023/mol

La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presión cinética de las
moléculas del gas colisionando con las paredes del contenedor de acuerdo con las
leyes de Newton. Pero también hay un elemento estadístico en la determinación de
la energía cinética media de esas moléculas. La temperatura se considera
proporcional a la energía cinética media; lo cual invoca la idea de temperatura
cinética. Una mol de gas ideal a TPE (temperatura y presión estándares), ocupa
22,4 litros.

1.2 Características de un gas ideal


Los sistemas materiales gaseosos se caracterizan desde un punto de vista
MACROSCÓPICO por:
 Su homogeneidad
 Su pequeña densidad, respecto de líquidos y sólidos
 La ocupación de todo el volumen del recipiente que los contiene
 La espontánea difusión de un gas en otro, dando soluciones

La estructura de los gases es interpretada por la teoría cinético-molecular


(MICROSCÓPICO):
 La sustancia, en estado gaseoso, está constituida por moléculas muy
separadas entre sí, como corresponde a su baja densidad.
 Las moléculas están animadas de perpetuo movimiento, trasladándose en
línea recta en todas las direcciones y sentidos dentro del volumen ocupado.
 Hay choques de las moléculas contra las paredes del recipiente y también
entre si (choques intermoleculares).

6
1.3 Variables que afectan el comportamiento de los gases

PRESIÓN
Es la fuerza ejercida por unidad de área. En los gases esta fuerza actúa en forma
uniforme sobre todas las partes del recipiente.
La presión atmosférica es la fuerza ejercida por la atmósfera sobre los cuerpos que
están en la superficie terrestre. Se origina del peso del aire que la forma. Mientras
más alto se halle un cuerpo menos aire hay por encima de él, por consiguiente la
presión sobre él será menor.

Figura 1-1 La presión de un gas se origina por que chocan sus moléculas con las paredes
del recipiente donde se encuentra

TEMPERATURA
Es una medida de la intensidad del calor, y el calor a su vez es una forma de energía
que podemos medir en unidades de calorías. Cuando un cuerpo caliente se coloca
en contacto con uno frío, el calor fluye del cuerpo caliente al cuerpo frío.
La temperatura de un gas es proporcional a la energía cinética media de las
moléculas del gas. A mayor energía cinética mayor temperatura y viceversa.
La temperatura de los gases se expresa en grados kelvin.

Figura 1-2 Expansión ideal de un gas a presión constante

7
CANTIDAD
La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa, usualmente en
gramos. De acuerdo con el sistema de unidades SI, la cantidad también se expresa
mediante el número de moles de sustancia, esta puede calcularse dividiendo el peso
del gas por su peso molecular.
Figura 1-3 La cantidad de gas medida por número de moles

VOLUMEN
Es el espacio ocupado por un cuerpo.

Figura 1-4 El volumen es directamente proporcional a la cantidad de gas

DENSIDAD
Es la relación que se establece entre el peso molecular en gramos de un gas y su
volumen molar en litros.

Figura 1-5 Densidad de los gases

8
1.4 Leyes volumétricas del estado gaseoso:
Las leyes volumétricas más sencillas relacionan dos de las cuatro magnitudes del
estado gaseoso. Las dos restantes se mantienen constantes.

Magnitudes Unidades

MASA (m) La unidad de masa en el sistema CGS es


el gramo (g)

La unidad de masa en el SIMELA es el


kilogramo (kg)

VOLUMEN (V) En el SIMELA la unidad de volumen es el


metro cúbico (m3 )
(Capacidad)
Los volúmenes gaseosos se expresan en
unidades de capacidad litros (L) o (mL)

PRESIÓN (P) La equivalencia entre las unidades de


presión más común es:
1 atm = 760 mm Hg = 760 Torr =1013,25 hPa

TEMPERATURA (T) En cuanto a la temperatura, la escala


Celsius no encuentra aplicación en los
cálculos, debiéndose emplear la escala
absoluta o KELVIN. Ambas temperaturas
quedan relacionadas por la igualdad:

t °C + 273 = T K

1.4.1. Ley de Boyle

La ley de Boyle vincula el volumen y la presión, de una masa constante de gas


a temperatura constante.

9
El volumen de una masa definida de gas, a temperatura constante, es
inversamente proporcional a la presión.

Figura 1-5 Masa y temperatura es constante

En otras palabras, la presión varía en proporción inversa con el volumen:

1
𝑃=
𝑉

y de puede representar gráficamente como:

Figura 1-6 La presión varia en proporción inversa al volumen

La interpretación matemática del comportamiento es:

𝑃. 𝑉 = 𝐾 ( 𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝑩𝒐𝒚𝒍𝒆)

10
donde 𝑘 es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen
constantes. Se puede representar gráficamente como:

Figura 1-7 La presión y el volumen son constantes

La forma que más utilizamos para representar la Ley de Boyle corresponde a


la Fig.1-2, donde se muestra a un rama de una hipérbola equilátera y
podemos usar la siguiente expresión para determinar los valores de dos
puntos de la gráfica:

𝑃1 . 𝑉1 = 𝑃2 . 𝑉2

donde:

𝑃1 = Presión inicial

𝑃2 = Presión final

𝑉1 = Volumen inicial

𝑉2 = Volumen final

Para que para que se cumpla la Ley de Boyle es importante que


permanezcan constantes el número de moles del gas, n, y la temperatura
de trabajo, T.

Experiencia de Boyle

11
El estudio de los gases, y en particular del aire, atrajo
la atención de los físicos del siglo XVII y más
concretamente la del irlandés Robert Boyle (1627-
1691). Las experiencias que le permitieron establecer
su conocida ley consistieron, básicamente, en añadir
mercurio a un tubo acodado suficientemente largo
abierto por un extremo y provisto de una llave en el
otro. Con la llave abierta vertía mercurio y su nivel en
las dos ramas del tubo se igualaba (principio de los
Robert Boyle
vasos comunicantes). A continuación cerraba la llave y
añadía sucesivamente cantidades de mercurio iguales,
con lo cual, la presión a la que estaba sometido el gas encerrado en el otro
extremo del tubo, aumentaba en igual proporción. Mediante sucesivas
medidas de la distancia entre los dos niveles alcanzados por el mercurio en
ambas ramas del tubo, observó que la disminución del volumen del gas
guardaba cierta relación con el aumento de presión. Si doblaba el peso de
mercurio, el volumen se reducía a la mitad, si lo triplicaba se reducía a la
tercera parte y así sucesivamente. Un análisis cuidadoso de tales resultados
experimentales le permitió, finalmente, enunciar su ley.

Ejemplos con resultados experimentales

Figura 1-8 Experiencia de Boyle

Figura 1-9 Situación hipotética

12
Grafica de la respuesta experimental

Respuesta experimental

Presión Volumen 1/P P.V

(atm) (mL)
ISOTERMA

1 60 1.00 60

2 30 0.50 60

3 20 0.33 60

4 15 0.25 60
Figura 1-10 En relación a los experiementos se
obtuvo la grafica experimental 5 12 0.20 60

6 10 0.17 60

13
T= Constante

A temperatura constante y para una misma masa de


gas, el volumen es inversamente proporcional a la
presión. La energía cinética es constante, como
consecuencia la velocidad molecular promedio y las
fuerzas de colisión están constantes. Si aumenta el
volumen, entonces disminuye el número de moléculas
por unidad de volumen y también disminuye la cantidad
de colisiones por unidad de área de la pared. Como
consecuencia de todas estas situaciones la presión
disminuye. Es válida a presiones de aproximadamente
1 atm e inferiores, pero no funciona bien a presiones
altas o temperaturas bajas.

1.4.2 Ley de Charles


Cuando se calienta el aire contenido en los globos aerostáticos éstos se elevan,
porque el gas se expande. El aire caliente que está dentro del globo es menos
denso que el aire frío del entorno, a la misma presión, la diferencia de densidad
hace que el globo ascienda. Similarmente, si un globo se enfría, éste se encoge,
reduce su volumen. La relación entre la temperatura y el volumen fue enunciada
por el científico francés J. Charles (1746 - 1823), utilizando muchos de los
experimentos realizados por J. Gay Lussac (1778 - 1823).

La ley de Charles vincula el volumen y la temperatura de una masa constante de


gas a presión constante.

14
El volumen de una masa definida de gas, a presión constante, es
directamente proporcional a la temperatura absoluta.

En otras palabras, el volumen varía en proporción directa con la temperatura: 𝑉 =


𝑇
𝑉
La interpretación matemática del comportamiento es: = 𝑘 (𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝑪𝒉𝒂𝒓𝒍𝒆𝒔)
𝑇

Gráficamente se representa como:

La aplicación de la ley de Charles a dos estados, (1) y (2) permite aseverar que

𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2

Ejemplo práctico: Cuando se vierte nitrógeno líquido (-196°C) sobre un globo,


el gas atrapado en éste se enfría y el volumen disminuye, mientras que la
presión permanece constante.

15
Figura 1-11 Ley de Charles

Los procesos que se realizan a presión constante se denominan procesos


isobáricos.

Análogamente, la presión de una determinada cantidad de gas que se mantiene a


volumen constante, es directamente proporcional a su temperatura absoluta, que
se expresa como:

𝑃
= 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑇
Los procesos que se producen a volumen constante se denominan procesos
isocóricos. Para determinar los valores entre dos estados podemos usar:

𝑃1 𝑃2
=
𝑇1 𝑇2

Para una misma masa de gas a presión constante el volumen, es proporcional a


su temperatura absoluta.

Si aumenta la temperatura:

 Aumenta la velocidad molecular promedio


 Aumenta la fuerzas de las colisiones

Para que la presión permanezca constante es necesario que aumente el volumen


de modo que el número de moléculas por unidad de volumen disminuye y la
frecuencia de las colisiones disminuya. Así cuando se aumenta la temperatura del
gas a P constante y aumenta el volumen.

1.4.3 Ley de Gay Lussac


La ley de Gay Lussac vincula la presión y temperatura absoluta de una masa
constante de gas a volumen constante.

La presión de una masa definida de gas, a volumen constante, es


directamente proporcional a la temperatura absoluta.

En otras palabras, la presión varía en proporción directa con la temperatura:

𝑃=𝑇

La interpretación matemática del comportamiento es:

𝑃
=𝑇 (𝑳𝒆𝒚 𝒅𝒆 𝑮𝒂𝒚 𝑳𝒖𝒔𝒔𝒂𝒄)
𝑇

16
La aplicación de la ley de Charles a dos estados, (1) y (2) permite aseverar que:

Figura 1-12 Ley de Gay Lussac

Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presión P1 y a una


temperatura T1 al comienzo del experimento. Si aumentamos la temperatura
hasta un nuevo valor T2, entonces la presión se incrementará a P2, y se
cumplirá:

𝑃1 𝑃2
=
𝑇1 𝑇2

Esta ley, al igual que la de Charles, está expresada en función de la


temperatura absoluta expresada en Kelvin. La isócora se observa en la
siguiente gráfica P - V:

Figura 1-13 Grafica de presión – volumen

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Este proceso también s e puede representar en una gráfica P - T:

Figura 1-14 Gráfica de presión - temperatura

1.4.4 Ley General de los gases ideales


Las leyes que hemos estudiado se cumplen cuando se trabaja a bajas presiones
y temperaturas moderadas. Tenemos que:

Propiedades que se mantienen Ley Expresión


constantes

moles (n) Temperatura (T) Boyle P . V= constante

moles (n) Presión (P) Charles V / T= constante

presión (P) Temperatura (T) Gay Lussac V / T= constante

Consideremos una determinada cantidad de gas ideal confinado en un recipiente


donde se puede variar la presión, el volumen y la temperatura, pero manteniendo
la masa constante, o sea, sin alterar el número de moles.

A partir de la ecuación de Clapeyron, podemos establecer la siguiente relación:

𝑝𝑉
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → = 𝑛𝑅
𝑇

Como fue descrito, el número de moles n y R son constantes. Se concluye


entonces:

𝑝𝑉
= 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑇
Esto es, si variamos la presión, el volumen y la temperatura del gas con masa
constante, la relación recién expresada, dará el mismo resultado. Para entender
mejor lo que esto significa, observe la figura a continuación:

18
Figura 1-15 Se tiene un gas ideal en distintos estados

Tenemos el gas ideal en tres estados diferentes, pero si establecemos la relación


de presión, volumen y temperatura, descritos en la primera ecuación, se llega a
los siguientes resultados.

𝑃1 𝑉1
= 𝑛𝑅
𝑇1

𝑃2 𝑉2
= 𝑛𝑅
𝑇2

𝑃3 𝑉3
= 𝑛𝑅
𝑇3

Observamos que las tres ecuaciones dan el mismo resultado, lo cual significa que
ellas son iguales. Entonces podemos obtener la siguiente ecuación final:

𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2 𝑃3 𝑉3
= =
𝑇1 𝑇2 𝑇3

Esta relación es conocida como la ecuación general de los gases ideales.

1.4.5 Ecuación del gas ideal


La constante de proporcionalidad depende de la cantidad de sustancia gaseosa
𝑘´´
considerada. Cuando esta circunstancia se introduce en la ecuación 𝑉 = 𝑃
, es
decir se trabaja con un número de moles ( cantidad de sustancia gaseosa) distinto
de uno resulta la expresión de la Ecuación del gas ideal:

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 (𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒈𝒂𝒔 𝒊𝒅𝒆𝒂𝒍)

donde 𝑛 es el número de moles de la muestra gaseosa considerada y 𝑅 es la


llamada constante de los gases perfectos igual a: 0,082 𝑎𝑡𝑚. 𝑘 −1 . 𝑚𝑜𝑙 −1

Cuando se opera con gases reales, los datos hallados experimentalmente no


coinciden con los calculados usando las leyes volumétricas, particularmente

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cuando las presiones y temperaturas se apartan mucho de las habituales. Los
gases reales cumplen con aproximadamente las leyes volumétricas.

El estudio del comportamiento real requiere ecuaciones físicomatemática


complicadas. Por razones de simplicidad, se admite su comportamiento ideal,
ajustado a las leyes volumétricas. Los resultados deducidos teóricamente difieren
poco de los experimentales. En la mayoría de las aplicaciones comunes, los
errores cometidos son tan pequeños que se desprecian.

Condiciones normales de presión y de temperatura. Constante general de


los gases

El volumen de un gas varía notablemente cuando se modifican la presión y la


temperatura del sistema. En las comunicaciones científicas, la rápida comparación
de las mediciones es facilitada por la adopción de las condiciones normales de
presión y de temperatura.

Se ha convenido en definir dos constantes:

La presión normal: PO 1atm 760 mm Hg

La temperatura normal: TO 0ºC 273ºK

El volumen normal: VO 22,414 L

Tantas veces son citadas estas condiciones normales normales que se las indica
abreviadamente con la sigla CNPT.

El valor de la constante general de los gases resulta entonces de aplicar la ley del
gas ideal a un mol de cualquier gas ideal.

𝑃0 𝑉0 1 𝑎𝑡𝑚. 22,414 𝐿 𝑎𝑡𝑚. 𝐿


𝑅= = = 0.082
𝑛𝑇0 1 𝑚𝑜𝑙 273𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾

Dimensiones de la constante general de los gases

Analizando cada una de las magnitudes que intervienen en la expresión de la


constante general de los gases R tendremos:

𝐹 3
𝑃0 𝑉0 [𝐿2 ] [𝐿 ] [𝐹][𝐿] [𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎]
𝑅= ; = =
𝑛𝑇0 [𝑚𝑜𝑙] [𝑇] [𝑚𝑜𝑙][𝑇] [𝑚𝑜𝑙][𝑇]

Valores de R en otras unidades:

𝑃 = 1,01325. 105 ; 𝑉0 = 22,414. 10−3 𝑚3; 𝑇0 = 273𝐾; 1 𝑐𝑎𝑙 = 4,184𝐽

Ecuaciones vinculadas a la ecuación del gas ideal

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El número de moles de una sustancia se calcula a partir del cociente de la masa
dividido su masa molar, por lo que se obtiene la siguiente expresión derivada de
la ecuación de estado:
𝑚
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
𝑀

A la vez, si recordamos que la densidad es la masa de la unidad de volumen, y


que se calcula dividiendo la masa por su volumen, tendremos:
𝑚
𝑃𝑀 = 𝑅𝑇 = 𝛿𝑅𝑇
𝑉

También es posible calcular la masa molar de una sustancia a partir de:

𝑚𝑅𝑇
𝑀=
𝑃𝑉

Estudiando un sistema gaseoso cualquiera de masa constante:

Tendrá un estado inicial cualquiera, con un volumen V en las condiciones fijadas


de presión y de temperatura: P y T. Y puede suponerse que el estado final es
normal; luego, su volumen será en las CNPT.

Introducidos estos datos en la ecuación unificada de los gases ideales:

𝑃𝑉 𝑃0 𝑉0
=
𝑇 𝑇0

Esta versión de la expresión unificada encuentra ventajosas aplicaciones


prácticas.

1.4.6 CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES:


La constante universal de los gases ideales es una constante física que relaciona
entre sí diversas funciones de estado termodinámicas, estableciendo
esencialmente una relación entre la energía, la temperatura y la cantidad de
materia.

En su forma más particular la constante se emplea en la relación de la cantidad


de materia en un gas ideal, medida en número de moles(n), con la presión(P),el
volumen(V) y la temperatura(T), a través de la ecuación de estado de los gases
ideales.

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

El modelo del gas ideal asume que el volumen de la molécula es cero y las
partículas no interactúan entre sí. La mayor parte de los gases reales se acercan
a esta constante dentro de dos cifras significativas, en condiciones de presión y
temperatura suficientemente alejadas del punto de licuefacción o sublimación. Las
ecuaciones de estado de gases reales son, en mucho casos, correcciones de la
anterior.

21
CAPITULO 2: MEZCLAS DE GASES IDEALES

2.1 Concepto
La mezcla ideal es un modelo de mezcla en el cual el volumen, la energía interna y
la entalpía de la mezcla es igual al de los componentes puros por separado, es decir
el volumen, la energía y la entalpía de mezcla es nula. Cuanto más se acerquen a
estos valores los de una mezcla real más ideal será la mezcla. Alternativamente
una mezcla es ideal si su coeficiente de actividad es 1. Este coeficiente es el que
mide la idealidad de las soluciones. Simplifica enormemente los cálculos y se usa
de referencia para las mezclas reales

2.2 Ley de Dalton


En una mezcla de gases que no reaccionan entre sí, cada molécula se mueve
independientemente, de una forma análoga a como si estuviera totalmente aislada.

En esa mezcla, cada gas se distribuye uniformemente por todo el espacio


disponible, como si ningún otro gas estuviese presente. Las moléculas ejercen la
misma presión sobre las paredes del recipiente que lo contiene que la que
ejercerían si no hubiera ningún otro gas presente.

Fracción molar

En sistemas con varios componentes (mezclas), es necesario conocer su


composición química, además de dos variables independientes, para definir su
estado termodinámico (postulado de estado). La composición química se puede dar
como fracción molar.
𝑛𝑖 𝑛𝑖
𝑥𝑖 = =
∑ 𝑛𝑖 𝑛 𝑇

donde ni es el número de moles del componente i, y nT es el número de moles


totales de la mezcla

gaseosa.

Para una mezcla de gas nitrógeno(A) y gas oxígeno(B) de la aplicación de la


expresión anterior resulta:
𝑛 𝑛𝐴 𝑛 𝑛𝐴
𝑥𝐴 = ∑ 𝑛𝐴 = 𝑛 y 𝑥𝐵 = ∑ 𝑛𝐵 = 𝑛
𝑖 𝐴 +𝑛𝐵 𝑖 𝐴 +𝑛𝐵

Se deduce así que las suma de las fracciones molares les dará siempre igual a 1.

∑ 𝑥𝑖 = 1

Presión parcial

Presión parcial es la contribución de cada componente a la presión total de una


mezcla. En mezclas de gases ideales (sin interacción entre los componentes), se
mide como la presión que ejercería cada componente de una mezcla por separado,
si estuviera a la temperatura de la mezcla, ocupando el volumen de la mezcla.

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Figura 2-1 Combinación y reacciones con gases

Aplicando la ecuación del gas ideal a cada componente, la presión parcial del
componente 𝑖 será:

𝑛𝑖 𝑅𝑇
𝑃𝑖 = (1)
𝑉

Por otro lado, una mezcla de gases ideales se comporta como un sólo gas: la
presión total de la mezcla será:

𝑛 𝑇 𝑅𝑇
𝑃𝑇 = (2)
𝑉

Dividiendo las ecuaciones (1) y (2), se ve la relación entre presión parcial, presión
total y fracción molar es:
𝑷𝒊 𝒏
𝑷𝑻
= 𝒏 𝒊 = 𝒙𝒊 es decir 𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 𝑃𝑇 o lo que es lo mismo ∑𝑘 𝑃𝑖 = 𝑃𝑇
𝑻

Para una mezcla gaseosa de dos componentes A y B, de la aplicación de las


expresiones anteriores para el componente A resulta:
𝑷𝑨 𝒏 𝒏𝑨
= 𝒏𝑨 = 𝒏 𝒙𝑨 𝑷𝑨 = 𝒙𝑨 𝑷𝑻 ∑ 𝑷 𝒊 = 𝑷𝑨 + 𝑷𝑩
𝑷𝑻 𝑻 𝑨 +𝒏𝑩

Un concepto paralelo a la presión parcial es el volumen parcial vi: volumen que


ocuparía un componente de una mezcla, si estuviera él sólo a la presión y
temperatura de la mezcla. En mezclas de gases ideales, la suma de volúmenes
parciales es el volumen total. Y se cumple:

𝑣𝑖 = 𝑥𝑖 𝑉𝑇

Algunas veces se habla de “fracción en volumen” en lugar de fracción molar, aunque


por la ecuación se ve que son sinónimos.

2.3 Ley de Amagat


La ley de Amagat o ley de los volúmenes parciales establece que en una mezcla de
gases, cada gas ocupa su volumen como si los restantes gases no estuvieran

23
presentes. El volumen específico de un determinado gas en una mezcla se llama
volumen parcial (v). El volumen total de la mezcla se calcula simplemente sumando
los volúmenes parciales de todos los gases que la componen.
𝑘

𝑉𝑚 (𝑇, 𝑝) = ∑ 𝑉𝑖 (𝑇, 𝑝)
𝑖=1

Esta es la expresión experimental del volumen como una magnitud extensiva.

La ley honra al físico francés Emile Amagat (1841-1915), que fue quién la enunció
por vez primera en 1880.

CAPITULO 3: GASES REALES

3.1. Concepto
Un gas real, en oposición a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe
propiedades que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los
gases ideales. Para entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente
debe ser tomado en cuenta:

 Efectos de compresibilidad
 Capacidad calorífica específica variable
 Fuerzas de Van der Waals
 Efectos termodinámicos del no-equilibrio
 cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con
composición variable.

Para la mayoría de aplicaciones, un análisis tan detallado es innecesario, y la


aproximación de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisión. Por otra
parte, los modelos de gas real tienen que ser utilizados cerca del punto de
condensación de los gases, cerca de puntos críticos, a muy altas presiones, y en
otros casos menos usuales.

3.2. Diferencias entre gases reales y gases ideales


Los Gases que se ajusten a estas suposiciones se llaman gases ideales y aquellas
que no, se les llaman gases reales, o sea, hidrógeno, oxígeno, nitrógeno y otros

 Un gas está formado por partículas llamadas moléculas:


Dependiendo del gas, cada molécula está formada por un átomo o un grupo
de átomos. Si el gas es un elemento o un compuesto en su estado estable,
consideramos que todas sus moléculas son idénticas.

 Las moléculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y


obedecen las leyes de Newton del movimiento:

24
Las moléculas se mueven en todas direcciones y a velocidades diferentes.
Al calcular las propiedades del movimiento suponemos que la mecánica
newtoniana se puede aplicar en el nivel microscópico. Como para todas
nuestras suposiciones, esta mantendrá o desechara, dependiendo de sí los
hechos experimentales indican o no que nuestras predicciones son
correctas.

 El número total de moléculas es grande:


La dirección y la rapidez del movimiento de cualquiera de las moléculas
pueden cambiar bruscamente en los choques con las paredes o con otras
moléculas. Cualquiera de las moléculas en particular, seguirá una
trayectoria de zigzag, debido a dichos choques. Sin embargo, como hay
muchas moléculas, suponemos que el gran número de choques resultante
mantiene una distribución total de las velocidades moleculares con un
movimiento promedio aleatorio.

 El volumen de las moléculas es una fracción despreciablemente


pequeña del volumen ocupado por el gas:
Aunque hay muchas moléculas, son extremadamente pequeñas. Sabemos
que el volumen ocupado por una gas se puede cambiar en un margen muy
amplio, con poca dificultad y que, cuando un gas se condensa, el volumen
ocupado por el gas comprimido hasta dejarlo en forma líquida puede ser
miles de veces menor. Por ejemplo, un gas natural puede licuarse y reducir
en 600 veces su volumen.

 No actúan fuerzas apreciables sobre las moléculas, excepto durante


los choques:
En el grado de que esto sea cierto, una molécula se moverá con velocidad
uniformemente los choques. Como hemos supuesto que las moléculas sean
tan pequeñas, la distancia media entre ellas es grande en comparación con
el tamaño de una de las moléculas. De aquí que supongamos que el alcance
de las fuerzas moleculares es comparable al tamaño molecular.

 Los choques son elásticos y de duración despreciable:


En los choques entre las moléculas con las paredes del recipiente se
conserva el ímpetu y (suponemos) la energía cinética. Debido a que el
tiempo de choque es despreciable comparado con el tiempo que transcurre
entre el choque de moléculas, la energía cinética que se convierte en
energía potencial durante el choque, queda disponible de nuevo como
energía cinética, después de un tiempo tan corto, que podemos ignorar este
cambio por completo.

25
3.3 Modelos

3.3.1 Modelo de Van der Waals


La ecuación de Van der Waals es una ecuación de estado de un fluido compuesto
de partículas con un tamaño no despreciable y con fuerzas intermoleculares, como
las fuerzas de Van der Waals. La ecuación, cuyo origen se remonta a 1873, debe
su nombre a Johannes Diderik van der Waals, quien recibió el premio Nobel en
1910 por su trabajo en la ecuación de estado para gases y líquidos, la cual está
basada en una modificación de la ley de los gases ideales para que se aproxime
de manera más precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta
su tamaño no nulo y la atracción entre sus partículas.

Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su masa y


volumen molares.

𝑎
𝑅𝑇 = (𝑃 + ) (𝑉𝑚 − 𝑏)
𝑉 2𝑚

donde P es la presión, T es la temperatura, R es la constante de los gases ideales,


y Vm es el volumen molar. "a" y "b" son parámetros que son determinados
empíricamente para cada gas, pero en ocasiones son estimados a partir de su
temperatura crítica (Tc) y su presión crítica (Pc) utilizando estas relaciones:

27𝑅2 𝑇𝑐 2 𝑅𝑇𝐶
𝑎= 64𝑃𝐶
𝑏= 8𝑃𝑐

Figura 3-1 Isotermas predecidas por la Ecuación de Van der Waal

3.3.2 Modelo de Redlich – Kwong


La ecuación de Redlich–Kwong es otra ecuación de dos parámetros que es
utilizada para modelar gases reales. Es casi siempre más precisa que la ecuación
de Van der Waals, y en ocasiones más precisa que algunas ecuaciones de más
de dos parámetros. La ecuación es:
𝑎
𝑅𝑇 = 𝑃(𝑉𝑚 − 𝑏) + (𝑉 − 𝑏)
𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 𝑏)𝑇 1/2 𝑚

donde "a" y "b" son dos parámetros empíricos que no son los mismos parámetros
que en la ecuación de Van der Waals. Estos parámetros pueden ser determinados:

26
𝑅 2 𝑇𝐶 2.5
𝑎 = 0.4275
𝑃𝑐

𝑅𝑇𝑐
𝑏 = 0.0867
𝑃𝑐

3.3.3 Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado


La ecuación de Berthelot es ligeramente más compleja que la ecuación de Van
der Waals. Esta ecuación incluye un término de atracción intermolecular que
depende tanto de la temperatura como del volumen. La ecuación tiene la siguiente
forma

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑇𝑉 2 𝑚

Aplicando las condiciones del punto crítico se determinan los parámetros a y b,


obteniéndose:

27𝑅 2𝑇 3
𝑎=
64𝑃𝐶

𝑅𝑇𝐶
𝑏=
8𝑃𝐶

Esta ecuación al igual que la de Van der Waals predice un valor para ZC igual a
0,375 por lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crítico. Para suplir esta
deficiencia para utilizar la ecuación de Berthelot cerca del punto crítico, se ha
efectuado una modificación, la cual se presenta a continuación:

𝑅𝑇 9𝑃/𝑃𝑐 6
𝑃= [1 + (1 − 2
)]
𝑉𝑚 128𝑇/𝑇𝑐 (𝑇/𝑇 𝐶)

donde: 𝑇𝐶 = 𝑇/𝑇𝐶 temperatura reducida

𝑃𝑟 = 𝑃/𝑃𝐶 presión reducida

Para esta ecuación el factor de compresibilidad crítico tiene un valor de 0,28 el


cual se acerca bastante al valor promedio experimental de ZC para la gran mayoría
de los gases no polares

3.3.4 Modelo de Dieateri


La ecuación de Dieterici se desarrolló primordialmente para dar una mayor
coincidencia con el valor de ZC determinado experimentalmente. La expresión
para esta ecuación es:
−𝑎
𝑒𝑥𝑝( )
𝑉𝑚 𝑅𝑇
𝑃 = 𝑅𝑇 𝑉𝑚 −𝑏

El valor de ZC para esta ecuación es de 0,27 y por lo tanto esta ecuación se puede
usar cerca del punto crítico. Sin embargo es poco usada debido a la función
exponencial que presenta.
27
3.3.5 Modelo de Clausius
Esta ecuación de tres parámetros fue propuesta poco después que la ecuación de
Van der Waals. La expresión para esta ecuación es:

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 𝑇(𝑉 + 𝑐)2

donde las constantes b y c son las que describen el tamaño de las moléculas del
fluido.

Aplicando la condición de inflexión en el punto crítico y evaluando la ecuación en


las condiciones críticas (Pc, Tc y Vc), se obtiene los valores de los parámetros

27𝑅2 𝑇𝐶 3
𝑎=
64𝑃𝐶

𝑅𝑇𝐶
𝑏 = 𝑉𝐶 −
4𝑃𝐶

3𝑅𝑇𝐶
𝑐= − 𝑉𝐶
8𝑃𝐶

Al igual que la ecuación de Van der Waals, la constante b representa el mínimo


volumen molar de las moléculas y por lo tanto debe ser positivo. Al examinar la
expresión para b, se advierte que ésta es solo positiva si ZC>0,25; para muchos
fluidos el valor de ZC varía entre 0,25 a 0,31, pero para unos pocos como agua,
metanol, amonio, acetona, etc., ZC es menor que 0,25, lo que trae consigo un valor
de b negativo, lo cual es físicamente imposible

Existe una modificación para superar este problema y consiste en reemplazar la


constante c por la b en la expresión original, dando:

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 𝑇(𝑉 + 𝑏)2

Y aplicando las condiciones del punto crítico se obtiene:

27𝑇𝐶 2 𝑉𝐶
𝑎=
20
𝑉𝐶
𝑏=
5

Esta modificación evita que el parámetro b sea negativo y predice un valor para
ZC igual a 0,3125.Por lo tanto, la ecuación original de Clausius tiene la ventaja que
al tener tres parámetros se puede ajustar mucho mejor a los datos experimentales
y predice un valor de ZC apropiado; sin embargo, tiene la desventaja que predice
valores muy pequeños para el volumen molar. En cambio la ecuación modificada,
predice valores mucho más acertados para el volumen molar sin sacrificar
significativamente el valor de ZC.

28
3.3.6 Modelo Virial
Esta ecuación es la única que tiene una base teórica firme y se basa en el
comportamiento intermolecular previsto por la mecánica estadística. La expresión
para esta ecuación es:

𝑃𝑉 𝐵 𝐶 𝐷
𝑍= =1+ + 2+ 3+⋯
𝑅𝑇 𝑉 𝑉 𝑉

en donde los coeficientes B, C, D, ... se llaman coeficientes viriales y dependen


de la temperatura y del compuesto. Estos coeficientes están relacionados
directamente con las fuerzas intermoleculares que existen entre grupos de
moléculas; por ejemplo el coeficiente B describe interacciones entre pares de
moléculas, C entre grupos de tres moléculas y así sucesivamente. Estas
interacciones se denominan viriales y pueden ser expresadas como complicadas
integrales de las fuerzas intermoleculares. Así, si se conocieran las fuerzas
intermoleculares entre cualquiera combinaciones de moléculas en función de las
separaciones moleculares, sería posible efectuar las integraciones y obtener así
las expresiones para los coeficientes sin necesidad de ocupar datos
experimentales; sin embargo estos cálculos son demasiados complicados y aún
no han sido completados, excepto para potenciales de fuerzas simplificados (aún
con esta simplificación los cálculos sólo han sido factibles para el segundo y
ocasionalmente el tercer coeficiente virial).

También la ecuación virial puede ser escrita de la siguiente manera (más fácil de
usar):

𝑃𝑉
𝑍= = 1 + 𝐵´ 𝑃 + 𝐶´ 𝑃3 + ⋯
𝑅𝑇

Donde los coeficientes B', C', D', también son llamados coeficientes viriales y
dependen de la temperatura y del compuesto.

Los coeficientes de ambas expresiones se pueden relacionar de la siguiente


manera.

𝐵 𝐶−𝐵2 𝐷−3𝐵 𝐶+2𝐵´


𝐵´ = 𝑅 𝑇 𝐶´ = (𝑅𝑇 2 ) 𝐷´ = (𝑅 𝑇)3

Las dos formas de la ecuación virial son series infinitas; su uso práctico en
ingeniería resulta cuando converge rápidamente, es decir cuando no se necesita
más de dos o tres términos para que las series proporcionen valores
razonablemente aproximados. Esto es posible para gases y vapores a presiones
bajas o moderadas. Es posible truncar la ecuación virial conservando dos
términos:
𝑃𝑉 𝐵𝑃
𝑍= = 1 + 𝐵´ 𝑃 =1+
𝑅𝑇 𝑅𝑇

Esta ecuación representa satisfactoriamente el comportamiento para muchos


vapores a temperatura subcritica y hasta presiones de 15 bar. A temperaturas
mayores es apropiada para gases dentro de un intervalo de presiones creciente a
medida que aumenta la temperatura.

29
Para presiones sobre los 15 bar pero bajo los 50 bar la ecuación truncada entres
términos da excelentes resultados:

𝑃𝑉 𝐵 𝐶
𝑍= =1+ + 2
𝑅𝑇 𝑉 𝑉

Esta ecuación es cúbica en volumen y la solución se obtiene con frecuencia por


iteraciones en un computador.

Las desventajas de usar la ecuación virial es la dificultad para calcular los


coeficientes sin recurrir a datos experimentales. Además por la forma que
presenta el ajuste a datos experimentales tampoco es tarea sencilla, por lo tanto
la ecuación virial es poco usada en ingeniería. Sin embargo, muchas delas otras
ecuaciones comúnmente utilizadas pueden ser reducidas a una forma similar a la
ecuación virial, ya que de esta forma las ecuaciones son más útiles.

3.3.7 Modelo de Peng – Robinson


Esta ecuación, al igual que la ecuación de Van der Waals, posee dos parámetros,
pero su forma es más complicada. La expresión de esta ecuación es la siguiente:

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 𝑏) + 𝑏(𝑉𝑚 − 𝑏)

Utilizando las condiciones de inflexión en el punto crítico, se obtiene los


parámetros:

𝑅2 𝑇𝐶 2 𝑅𝑇𝐶
𝑎 = 0,45724 𝑏 = 0,077796
𝑃𝐶 𝑃𝐶

Esta ecuación predice un valor para Zc igual a 0,3074 por lo que esta ecuación es
posible de aplicar cerca del punto crítico. Además permite predecir densidades de
líquidos levemente exactos para diseños reales.

3.3.8 Modelo de Wohl


La ecuación de Wohl (nombrada en honor de A. Wohl) está formulada en términos
de valores críticos, haciéndola útil cuando no están disponibles las constantes de
gases reales.

𝑎 𝑐
𝑅𝑇 = (𝑃 + − 2 3 ) (𝑉𝑚 − 𝑏)
𝑇𝑉𝑚 (𝑉𝑚 − 𝑏) 𝑇 𝑉𝑚

donde:

𝑎 = 6𝑃𝐶 𝑇𝐶 𝑉𝐶 2
𝑉𝐶
𝑏= 4

𝑐 = 4𝑃𝐶 𝑇𝐶 2 𝑉𝐶 3

3.3.9 Modelo de Beattie–Bridgman


Esta ecuación está basada en cinco constantes determinadas experimentalmente.
Está expresada como:

30
𝑅𝑇 𝑐 𝐴
𝑃= (1 − ) (𝑣 + 𝐵) −
𝑣2 𝑣𝑇 3 𝑣2

donde
𝑎
𝐴 = 𝐴0 (1 − )
𝑣

𝑏
𝐵 = 𝐵0 (1 − 𝑣 )

Se sabe que esta ecuación es razonablemente precisa para densidades hasta


alrededor de 0.8 ρcr, donde ρcr es la densidad de la sustancia en su punto crítico.
Las constantes que aparecen en la ecuación superior están dadas en la siguiente
tabla cuando P está en KPa, v está en
𝑚3 𝑎𝑘𝑃 .𝑚3
𝐾𝑚𝑜𝑙
, T está en k y R=8.314 𝐾 𝑚𝑜𝑙.𝐾

Gas A0 a B0 b c

Aire 131.8441 0.01931 0.04611 -0.001101 4.34x104

Argon, Ar 130.7802 0.02328 0.03931 0.0 5.99x104

Dióxido de 507.2836 0.07132 0.10476 0.07235 6.60×105

Carbono, CO2

Helio, He 2.1886 0.05984 0.01400 0.0 40

Hidrógeno,H2 20.0117 -0.00506 0.02096 -0.04359 504

Nitrógeno, N2 136.2315 0.02617 0.05046 -0.00691 4.20×104

Oxígeno, O2 151.0857 0.02562 0.04624 0.004208 4.80 ×104

Tabla 3-1 Con las constantes dadas

3.3.10 Modelo de Benedict–Webb–Rubin


Esta ecuación presenta ocho constantes y por lo tanto representa mucho mejor
el comportamiento de los fluidos que las ecuaciones anteriores. La expresión
para esta ecuación es:

1
𝑃 = 𝑅𝑇𝑑 + 𝑑 2 [𝑅𝑇(𝐵 + 𝑏𝑑) − (𝐴 + 𝑎𝑑 − 𝑎𝛼𝑑 4 ) − (𝐶 − 𝑐𝑑(1 + 𝛾𝑑 2 )𝑒𝑥𝑝(−𝛾𝑑 2 ))]
𝑇2

Esta ecuación se puede utilizar cuando la densidad sea inferior a 1,2 veces la
densidad crítica.

La ecuación de Benedict-Webb-Rubin a pesar de su complejidad tiene un gran


uso para determinar propiedades de hidrocarburos ligeros y otros componentes
gaseosos comúnmente encontrados tanto en la industria del petróleo como en la
del gas natural.

31
EJERCICIOS RESUELTOS:
1. Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene a 0.05m3 de un gas que se halla
inicialmente a 200 kPa. En este estado, un resorte lineal que tiene una constante
de resorte de 150 kN/m está en contacto con el émbolo sin ejercer ninguna
fuerza sobre él. Después se transfiere calor al gas de modo que el émbolo sube
y comprime el resorte hasta que el volumen dentro del cilindro se duplica. Si el
área de sección transversal del émbolo es de 0.25m2, determine:
a) la presión final dentro del cilindro.
b) el trabajo total hecho por el gas
c) la fracción de trabajo realizado contra el resorte para comprimirlo.

Solución
En un dispositivo de cilindro- émbolo equipado con un resorte lineal se expande
un gas debido al calentamiento. Se determinarán la presión final del gas, el
trabajo total realizado y la fracción del trabajo hecho para comprimir el resorte.

Suspensiones
El proceso de expansión es de cuasi equilibrio. El resorte es lineal en el
intervalo de interés.

Análisis

a) El volumen cerrado en el estado final es:


𝑉2 = 2𝑉1 = (2)(0.05𝑚3 ) = 0.1𝑚3

El desplazamiento del émbolo (y del resorte) es


∆𝑉 (0.01 − 0.05)𝑚3
𝑥= = = 0.2𝑚
𝐴 0.25𝑚2

La fuerza aplicada por el resorte lineal en el estado final es


150𝑘𝑁
𝐹 = 𝑘𝑥 = ( ) (0.2𝑚) = 30𝑘𝑁
𝑚
La presión adicional que el resorte aplica sobre el gas en este estado es

32
𝐹 30𝑘𝑁
𝑃= = = 120𝑘𝑃𝑎
𝐴 0.25𝑚2
Sin el resorte, la presión del gas permanecería constante en 200 kPa
mientras sube el émbolo. Pero bajo el efecto del resorte, la presión aumenta
en forma lineal de 200 kPa a
200 + 120 = 320𝑘𝑃𝑎

en el estado final.
b) Una forma fácil de hallar el trabajo realizado es graficar el proceso en un
diagrama P-V y encontrar el área bajo la curva del proceso. De la Fig. 4-1

Figura 4-1 Esquema del diagrama P-V

El área bajo la curva del proceso en un diagrama P-V y encontrar el área


bajo la curva del proceso ( un trapezoide) se determina como:

(200 + 320)𝑘𝑃𝑎 1𝑘𝐽


𝑊 = á𝑟𝑒𝑎 = [(0.1 − 0.05)𝑚3 ] ( ) = 13𝑘𝐽
2 1𝑘𝑃𝑎. 𝑚3

Note que es sistema es el realiza el trabajo

c) El trabajo representado por el área rectangular (región I) se realiza contra el


émbolo y la átmosfera, mientras que el representado por el área triangular
(región II) se hace contra el resorte. Por lo tanto,
1 1𝑘𝐽
𝑊𝑟𝑒𝑠𝑜𝑟𝑡𝑒 = [(320 − 200)𝑘𝑃𝑎](0.005𝑚3 ( ) = 3𝑘𝐽
2 1𝑘𝑃𝑎. 𝑚3

2.- Se comprime gas helio mediante un compresor adiabático desde un estado


inicial de 14 psia y 50 ºF hasta una temperatura final de 320ºF en forma
reversible. Determine la presión de salida del helio.

Solución Se comprime helio isentrópicamente de un estado dado hasta una


presión especificada. Se determinará la presión de salida del helio.

Suposiciones En las condiciones especificadas, puede tratarse al helio como


un gas ideal. Por consiguiente, las relaciones isentrópicas desarrolladas para
los gases ideales son aplicables.

Analisis En la Fig 4-2 se ofrece un esquema del sistema, así como el diagrama
T-s para el proceso.

33
La relación de calores especificos
k del helio es 1.667 y es independiente de la temperatura en la región donde
se comporta como un gas ideal. Así, la presión final del helio puede
determinarse de la ecuación
𝐾⁄ 1.667⁄
𝑇2 𝐾−1 780𝑅 0.667
𝑃2 = 𝑃1 ( ) = (14𝑝𝑠𝑖𝑎) ( ) = 40.5𝑝𝑠𝑖𝑎
𝑇1 510𝑅

3.- Sabemos que 3.50L de un gas contiene 0.875 mol. Si aumentamos hasta 1.40
mol, ¿Cuál será el nuevo volumen del gas?

Solución:

𝑉𝟏 𝑛2 = 𝑉2 𝑛1

(3.50𝐿)(1.40 𝑚𝑜𝑙) = (𝑉2 )(0.875 𝑚𝑜𝑙)

Comprueba que si despejamos V2 obtenemos un valor de 5.60 L

4.- La temperatura en un día de verano fue 35°C y la de un día de invierno 5°C.


Expresar las temperaturas anteriores en grados Fahrenheit (°F) y en grados
Kelvin (°K).

Solución:

Substituyendo en las fórmulas anteriores

°F = 9/5 X 35 + 32 = 95°F °K = 273 + 35 = 300°K

°F =9/5 X 5 + 32 = 41°F °K = 273 + 5 = 278°K

Para la presión (fuerza ejercida sobre una superficie de dimensiones unitarias),


se mide en milímetros de mercurio (mm de Hg) o atmósferas (atm.). Una
atmósfera estándar es la presión que, a 0° y al nivel del mar ejerce sobre una
superficie de un centímetro cuadrado (CM2 una columna de mercurio de 760
mm de altura. Por lo que:

1 atm = 760 mm de Hg o también, 1 atm = 14.7 lbs/pulg2

Los milímetros de mercurio son convencionalmente aceptados como unidad de


presión por ser directamente proporcionales a las verdaderas unidades de

34
presión, de las que difieren por el producto constante de la densidad del
mercurio por la aceleración de la gravedad.

5.- ¿A cuánto equivale la presión de 760 mm de Hg en unidades de:

a) libras por pulgada cuadrada;

b) atmósferas;

c) gramos por centímetro cuadrado

Solución

a) Para determinar la presión en libras/pulg2, necesitamos las siguientes


equivalencias:

1034 g/cm2 = 1 atm = 14.7 lb/pulg2

Por lo que:

1𝑔 14.7
2
= 𝑙𝑏/𝑝𝑢𝑙𝑔2
𝑐𝑚 1034

donde:

976𝑔 14.7𝑙𝑏/𝑝𝑢𝑙𝑔2
= 979 × = 13.9𝑙𝑏/𝑝𝑢𝑙𝑔2
𝑐𝑚2 1034 𝑔/𝑐𝑚2

b) Ya que 1034 g/cm2 = 1 atm

979𝑔 979
2
= = 0.947𝑎𝑡𝑚
𝑐𝑚 1034

d) Las unidades en gramos/cm2 son directamente proporcionales a dinas/cm2


y se obtienen multiplicando altura por densidad.
𝑃 = 𝑎𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎 × 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑

En este caso:

𝑃 = 72 𝑐𝑚 × 13.6 𝑔/𝑐𝑚𝑎 𝑃 = 979 𝑔/𝑐𝑚2

Usualmente se utiliza el litro (l), el mililitro (ml) o el centímetro cúbico (cc) para
medir el volumen. En la práctica el ml se considera igual al cc.

6.- Una muestra de un gas ocupa 8 litros a 25°C y 760 mm de Hg. Calcular el
volumen a:

35
(a) 25°C y 1520 mm de Hg (b) 25°C y 380 mm de Hg

Respuesta

La temperatura del problema es constante, pudiendo aplicarse la ley de Boyle


y Mariotte:

P1V1 = P2V2

a) Asignando valores P1 = 760 mm d;. Hg V1 = 8 litros: P2 = 1520 mm de Hg;


V2= ?

Por lo tanto:

8 X 760 = V2 1520

despejando:

b) Asignando valores 760 mm Hg; V1 = 8 1; PZ = 380; mm Hg V2 ?

Por lo tanto:

8 x 760= V2 x 380

8 × 760
𝑉2 = = 16 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
380

7.- Una muestra de gas tiene un volumen de 250 ml a 50°C. ¿Cuál será el
volumen a 0°C, si su presión permanece constante?

Respuesta : Primero se convierten las temperaturas de °C a °K

50° + 273° = 348°K

0° + 273° = 273°K

Como la temperatura final es menor que la inicial, también disminuirá el


volumen. Luego substituyendo

250𝑚𝑙 𝑉2 𝑚𝑙
=
348º𝐾 273º𝐾
y despejando V2
250 𝑚𝑙 × 273º𝐾
= 𝑉2 𝑚𝑙 = 211𝑚𝑙
348º𝐾

8.- Un gas ocupa 500 ml a 30°C y 720 mm Hg. ¿Cuál será su volumen en las
condiciones estándar (0°C760 mm Hg)?

Respuesta:

36
Cambiando las temperaturas de °C a °K .

30°C + 273° C = 303°K

0°C + 273° C = 273°K

Substituyendo, en la expresión matemática de la combinación de las leyes de


los gases ideales.

720 𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔 × 500 𝑚𝑙 760 𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔 × 𝑉 𝑚𝑙


=
303º𝐾 273º𝐾

Despejando:

720𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔 × 500𝑚𝑙 × 273º𝐾


= 𝑉 𝑚𝑙 = 427 𝑚𝑙
760𝑚𝑚 𝐻𝑔 × 303º𝐾

mm de Hg x 500 m1 X 273°K = V ml = 427 ml. 760 mm Hg X 303°K

Por razonamiento lógico, considerando la temperatura constante (303°K) y


substituyendo, en la fórmula de la ley de Boyle-Mariotte

500 𝑚𝑙 × 720𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔
= 𝑉 𝑚𝑙 = 473 𝑚𝑙
760𝑚𝑚 𝑑𝑒𝐻𝑔

onsiderando la presión constante (760 mm de Hg) y substituyendo en la


fórmula de la ley de Charles, con el nuevo volumen de 473 ml

473 𝑚𝑙 𝑉 𝑚𝑙
=
303º𝐾 273 º𝐾

Despejando:

473 𝑚𝑙 × 273º𝐾
= 𝑉 𝑚𝑙 = 427 𝑚𝑙
303º𝐾

La combinación más general de las leyes del estado gaseoso incluye la ley
de Avogadro, expresando la relación entre volumen, temperatura, presión y
número de moléculas:

𝑃𝑉
=𝑘
𝑛𝑇

El valor de la constante de proporcionalidad k se puede calcular usando el


volumen de 22.412 lts. que ocupa una mol de gas en condiciones estándar
de presión y temperatura.

P = 1 atm; V = 22.412 1; n = 1 mol; T = 273°K

Sustituyendo:

1𝑎𝑡𝑚 × 22.412 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠


=𝑘
1𝑚𝑜𝑙 × 273º𝐾

37
𝑘 = 0.08205 𝑙𝑡 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 −1 𝑘 = 82.05 𝑚𝑙 − 𝑎𝑡𝑚 × 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 −1

Esta constante k se llama constante universal de los gases y se simboliza con


una R.

" Anteriormente los químicos usaban el valor de 16.0000 asignado a un átomo


de oxígeno. Los físicos empleaban como unidad el peso de uno de los
isótopos del oxígeno, el O16. Esto originaba pequeñas discrepancias en
muchos datos físicos.

La ley de los gases ideales o perfectos queda expresada matemáticamente


por:

𝑃𝑉
=𝑅
𝑛𝑇

en donde R = 0.08205 litros-atm mol-1 grado-1

9.- ¿Cuál es la presión de 0.2 mol de un gas que ocupa un volumen de 4 litros a
54ºC?

Respuesta

Substituyendo en la ecuación PV = nRT

0.2 𝑚𝑜𝑙 × 0.08205 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 − 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑚𝑜𝑙−1 327º𝐾


𝑃=
4 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

𝑃 = 1.34 𝑎𝑡𝑚

10.- Se recogió un gas por desplazamiento de agua a 27 ºC. La presión


barométrica durante la recolección fue 766.7 mm Hg. Se recogieron a esta
temperatura y presión 250 ml. ¿Cuál es el volumen del gas seco en condiciones
estándar?

Solución

Usando la ecuación combinada para los gases ideales se obtiene V2,


volumen en condiciones estándar.

𝑃1 𝑉1 𝑇2
𝑉2 =
𝑃2 𝑇2

V1 = 250 ml T1 = 300 ºK P2 = 760 mm

V2 = ? T2 = 273 ºK

Para obtener P1, la presión verdadera del gas, usamos la ley de Dalton y
buscando en la Tabla 4-1 la presión de vapor del agua a 27 ºC, tenemos:

P1 = Pt - PH2O = 766.7 - 26.7 = 740 mm Hg

38
Sustituyendo

250𝑚𝑙 × 740𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔 × 273º𝐾


𝑉2 =
760𝑚𝑚 𝑑𝑒 𝐻𝑔 × 300º𝐾

𝑉2 = 221 𝑚𝑙 𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟

EJERCICIOS PROPUESTOS
1.- Una cantidad de gas ocupa un volumen de 80 cm3 a una presión de 750 mm Hg.
¿Qué volumen ocupará a una presión de 1,2 atm. si la temperatura no cambia?

2.- Calcular el peso molecular promedio del aire saturado con vapor de agua, a 25ºC y
a una presión total de 1 atm. La presión de vapor del agua a esta temperatura es de
23,7 mm Hg. Considérese al aire como formado por 80% de nitrógeno y 20% de oxígeno
en volumen.

3.- Disponemos de un recipiente de volumen variable. Inicialmente presenta un volumen


de 500 cm3 y contiene 34 g de amoníaco. Si manteniendo constante la P y la T, se
introducen 68 g de amoníaco, ¿qué volumen presentará finalmente el recipiente?

4.- Un recipiente cerrado de 2 l. contiene oxígeno a 200ºC y 2 atm. Calcula:

a) Los gramos de oxígeno contenidos en el recipiente.

b) Las moléculas de oxígeno presentes en el recipiente.

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5.- Utilizando la ecuación de Van der Waals, calcular la presión ejercida por una mol de
bióxido de carbono a 0ºC en un volumen de (a) 1 litro, (b) 0,05 litros, (c) Repetir los
cálculos a 100ºC, en 0,05 litros

6.- El aire contiene aproximadamente un 21 % de oxígeno, un 78 % de nitrógeno y un


0,9 % de argón, estando estos porcentajes expresados en masa. ¿Cuántas moléculas
de oxígeno habrá en 2 litros de aire? ¿Cuál es la presión ejercida si se mete el aire
anterior en un recipiente de 0,5 l de capacidad a la temperatura de 25 ºC? La densidad
del aire = 1,293 g/l.

7.- Utilizar la ecuación de van der Waals para elaborar la gráfica de Z vs el CO2 entre 0
y 1000 atm a 300K, 500K y a 2000k. Para el CO2

𝑎 = 3.64 𝑎𝑡𝑚 𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2 y 𝑏 = 0.04267𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1

8.- Calcular el volumen que ocupa un mol de óxigeno a 100 atm y 298k considerando
que se comporta como un gas de van der Waals.

𝑎 = 1.36𝐿2 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 −2; 𝑏 = 0.0318𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1

9.- Calcular el volumen ocupado por 20g de bióxido de carbono a una presión de 740
mm Hg y a 30ºC, tomando en cuenta que se obedece la ley de los gases ideales

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10.-En un aparato de Víctor Meyer la evaporación de 0,110 g de un hidrocarburo puro,
H-(CH2) n-H, desplaza 27ml de aire medidos en una bureta de mercurio a 26,1ºC y 743
mm Hg ¿Cuál es el peso molecular del hidrocarburo y el valor de n?

CONCLUSIONES

 Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de equilibrios,


entalpías, presiones, volúmenes, y otras propiedades termodinámicas. La
elección de la ecuación a utilizar dependerá de la precisión que se requiera y de
las condiciones de operación en las que se trabaje.

 Las ecuaciones de estados cúbicas no pueden representar fielmente el


comportamiento de los gases, específicamente en la zona de dos fases, ya que
sólo poseen dos constantes. La ecuación del virial, basada en la mecánica
estadística, puede representar fielmente el comportamiento. Sin embargo, es
poco utilizada en ingeniería debido a la complicación del cálculo de los
coeficientes. De las ecuaciones cúbicas, la más utilizada es la de Redlich-
Kwong, la cual combina la simplicidad de una ecuación de 2 parámetros con una
alta precisión similar a la ecuación de Benedict-Weeb-Rubin de ocho
parámetros.

 Un gas ideal es un gas teórico compuesto de un conjunto de partículas puntuales


con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. El concepto de gas
ideal es útil porque el mismo se comporta según la ley de los gases ideales, una
ecuación de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la
mecánica estadística.

 La principal característica de los gases respecto de los sólidos y los líquidos, es


que no pueden verse ni tocarse, pero también se encuentran compuestos de
átomos y moléculas.

 Después de todos los estudios realizados de puede concluir que a una presión
constante el volumen de un gas se expande cuando se calienta y se contrae
cuando se expande.

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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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Hill Interamericana

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Graw- Hill Interamericana

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