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fases o diagrama de estados de la materia, a la representación gráfica de las fronteras entre diferentes
estados de la materia de un sistema, en función de variables elegidas para facilitar el estudio del
mismo. Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los más variados tipos de sistemas
heterogéneos: un líquido en equilibrio con su vapor, una solución saturada en equilibrio con el soluto
en exceso, dos líquidos parcialmente solubles el uno en el otro, dos sólidos totalmente solubles en
equilibrio con su fase fundida, dos sólidos parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto
estos sistemas en equilibrio se estudia por medio de gráficos que se conocen como diagramas de fase:
en equilibrio queda definido para cada punto (los gráficos de cambio de estado físico ó de presión de
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FISICOQUIMICA II
APLICACIÓN DE LA TERMODINAMICA EN LOS DIAGRAMAS DE
EQUILIBRIO DE FASE
estado sólido:
Es el diagrama de fases más sencillo; se dan aleaciones de algunos pares de sustancias que son
completamente miscibles en fase sólida, como por ejemplo los sistemas Cu-Ni, Sb-Bi, Pd-Ni, KNO3-
En éste caso las soluciones sólidas de un componente en otro que se forman tienen un límite de
saturación.
FISICOQUIMICA II 2
FISICOQUIMICA II
APLICACIÓN DE LA TERMODINAMICA EN LOS DIAGRAMAS DE
EQUILIBRIO DE FASE
FASES
dos metales son completamente miscibles en la fase liquida e insolubles entre sí en la fase
sólida. “la ecuación de claussius-clapeyron es adecuada para dichos diagramas”, ya que las
fracciones molares de los componentes en el estado sólido de la línea de líquido de tal sistema
son las temperaturas normales de fusión para estos dos metales y sus calores de fusión.
El calor latente de fusión es 2.600 cal. Por átomo gramo. La temperatura normal de fusión del
cadmio 𝑇𝐶𝑑 es 594 K° y su calor latente de fusión 𝐿𝑡 𝐶𝑑 es 1.450 calorías por átomo gramo.
También se sabe que estos dos metales son insolubles entre sí en el estado sólido, pero
𝑁𝐴 𝑅𝑇 2
∆𝑇 = (1)
𝐿𝑡 𝐵𝑖
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FISICOQUIMICA II
APLICACIÓN DE LA TERMODINAMICA EN LOS DIAGRAMAS DE
EQUILIBRIO DE FASE
Donde:
A partir del diagrama de equilibrio de fases calculado para el bismuto cadmio se observa que
varía muy poco lo obtenido experimentalmente, en lo que se refiere a la parte enriquecida del
Es probable que este efecto haya sido alto, grandemente por las variaciones de los calores
latentes de fusión de dos metales, que pueden variar con temperatura y la concentración que
las actividades de los dos metales en las aleaciones liquidas pueden ser distintas a sus
concentraciones molares.
𝚫𝑻° 𝑲
𝑻°𝒎 𝒌
𝚫𝑻° 𝑲
𝑻°𝒎 𝒌
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APLICACIÓN DE LA TERMODINAMICA EN LOS DIAGRAMAS DE
EQUILIBRIO DE FASE
diagrama que el sistema consta de una sola fase, hay dos componentes en este sistema (Cd y
𝐹 =𝐶−𝑃+2=2−1+2 =3
𝐹 =2−1+1= 2
𝐹 =2−2+1= 1
El punto eutéctico es por lo tanto el punto más bajo en el que estas aleaciones pueden coexistir
en el estado líquido.
En la temperatura eutéctica existen tres fases que constan de cadmio sólido, bismuto sólido, y
𝐹 =2−3+1= 0
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FISICOQUIMICA II
APLICACIÓN DE LA TERMODINAMICA EN LOS DIAGRAMAS DE
EQUILIBRIO DE FASE
concentración son fijas y cualquier variación de ambas resulta en una reducción en el número
de fases presentes.
Este ejemplo aclara también el uso de la termodinámica para el cálculo del líquido en un
sistema eutéctico sencillo y también aclara la aplicación de la regla de fase para averiguar el
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